易错点 24 水的电离平衡
易错题【01】液酸碱性的判断方法
(1)根据pH、pOH、p 进行判断。
√K
W
pH<p <pOH,溶液呈酸性;pH=pOH=p ,溶液呈中性;pOH<p <pH,溶液呈碱性。
√K √K √K
W W W
其中:pOH=-lgc(OH-),p =-lg ,pH＋pOH=2p 。
√K √K √K
W W W
(2)常温下,已知pH之和的酸、碱溶液等体积混合所得溶液的酸碱性分析
①两强混合
a.若pH之和等于14,则混合后溶液显中性,pH=7。
b.若pH之和大于14,则混合后溶液显碱性,pH>7。
c.若pH之和小于14,则混合后溶液显酸性,pH<7。
②一强一弱混合
pH之和等于14时,一元强酸溶液和一元弱碱溶液等体积混合呈碱性;一元强碱溶液和一元弱
酸溶液等体积混合呈酸性。
易错题【02】图解量器错误读数产生的误差
(1)俯视和仰视(如图b和图c)
①如图b，当用量筒测量液体的体积时，由于俯视视线向下倾斜，寻找切点的位置在凹液
面的上侧，读数高于正确的刻度线位置，即读数偏大。（量筒刻度从下到上逐渐增大）
②如图c，当用滴定管测量液体的体积时，由于仰视视线向上倾斜，寻找切点的位置在液
面的下侧，因滴定管刻度顺序与量筒不同，仰视读数偏大。（滴定管刻度从下到上逐渐减
小）（2）酸碱中和滴定实验中，两次视线呈三角形，读的体积小于实际体积（如图d）；两次
视线呈梯形，读的体积小于实际体积（如图e）。
易错题【03】突破酸碱中和滴定曲线中的粒子浓度关系
(1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合；
(2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。
(3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。
(4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。
易错题【04】滴定方式及应用:
滴定方式 实例
许多还原性物质Fe2＋、NO- 、HO、CO2−等。如5HO＋2MnO- ＋6H＋
直接滴定法 2 2 2 2 4 2 2 4
=5O ↑＋2Mn2＋＋8HO
2 2
氧化性物质可用返滴定法。例如,测MnO 含量时,可在HSO 溶液中加入过量
2 2 4
的NaC O 标准溶液,待与MnO 作用完毕后,用KMnO 标准液滴定过量的C
2 2 4 2 4 2
O2−。
返滴定法 4
MnO
＋CO2−＋4H＋=Mn2＋＋2CO↑＋2HO，2MnO- ＋5CO2−＋16H＋=2Mn2
2 2 4 2 2 4 2 4
＋＋10CO↑＋8HO
2 2
某些非氧化性物质,可以用间接滴定法进行测定。例如,测Ca2＋含量时,先将
Ca2＋沉淀为CaC O,再用稀硫酸将所得沉淀溶解,用KMnO 标准液滴定溶液中
2 4 4
间接滴定法 的HC O,间接求得Ca2＋含量。CaC O＋2H＋=HC O＋Ca2＋,2MnO- ＋6H＋＋
2 2 4 2 4 2 2 4 4
5HC O=2Mn2＋＋10CO↑＋8HO
2 2 4 2 2
典例分析
例题1、已知温度T时水的离子积常数为K ，该温度下，将浓度为a mol·L－1的一元酸HA
w
与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是( )
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
【解析】溶液呈中性，说明c(H＋)＝c(OH－)，而水的离子积K ＝c(H＋)·c(OH－)＝c2(H＋)，所
w以c(H＋)＝ mol·L－1，C正确。A项中a＝b，不知酸和碱的强弱，故不好判断溶液酸碱性；
B项中没有指明在25 ℃时，pH＝7不能作为溶液呈中性的依据；D项为电荷守恒，不能判
定该溶液呈中性。
例题2、25℃时，分别用浓度为 、 和 的NaOH溶液滴定
浓度不同、体积均为20mL的3种HCl溶液，测得3个溶液的pH随 变化的曲线
如图，在 恰好中和。下列说法不正确的是（ ）
A．以a作指示剂时，滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅红色
B．曲线X、Y、Z对应的
C．滴定溶液浓度不宜过高，因为在中和点附近多加l滴溶液引入的误差较大
D．由图可知溶液浓度越小，突跃范围越大，可供选择的指示剂越多
D【解析】a指示剂的变色范围为8-10，则a为酚酞，滴定终点颜色变化为无色恰好变为浅
红色，A正确；根据滴定后pH 值 ，可知曲线X、Y、Z对应的
，B正确；滴定溶液浓度不宜过高，因为盐酸浓度不确定，两者弱浓度
差较大，中和点附近多加l滴溶液引入的误差较大，C正确；由图可知溶液浓度越小，突跃
范围越大，可供选择的指示剂越少，D错误。
例题3、(1)成品中S2-的含量可以用“碘量法”测得。称取m g样品,置于碘量瓶中,移取
25.00 mL 0.100 0 mol·L-1的I-KI溶液于其中,并加入乙酸溶液,密闭,置暗处反应5 min,有单质
2
硫析出。以淀粉为指示剂,过量的I 用0.1000 mol·L-1 Na SO 溶液滴定,反应式为I＋2S
2 2 2 3 2 2O2−
3=2I-＋S 。测定时消耗NaSO 溶液体积V mL。终点颜色变化为________,样品中S2-的
4O2− 2 2 3
6
含量为______________________(写出表达式)。
(2)环己烯含量的测定：在一定条件下,向a g环己烯样品中加入定量制得的b mol Br ,与环己
2
烯充分反应后,剩余的Br 与足量KI作用生成I,用c mol·L-1的NaSO 标准溶液滴定,终点时
2 2 2 2 3
消耗NaSO 标准溶液V mL(以上数据均已扣除干扰因素)。测定过程中,发生的反应如下:
2 2 3
①Br ＋
2
②Br ＋2KI=I＋2KBr
2 2
③I＋2NaSO=2NaI＋NaSO
2 2 2 3 2 4 6
滴定所用指示剂为________。样品中环己烯的质量分数为________(用字母表示)。
下列情况会导致测定结果偏低的是________(填序号)。
a.样品中含有苯酚杂质
b.在测定过程中部分环己烯挥发
c.Na SO 标准溶液部分被氧化
2 2 3
【解析】(1)滴定终点时,I 被消耗完,溶液颜色由浅蓝色变为无色。由反应式为I＋2S
2 2 2O2−
3
O2−
=2I-＋S 6 可知,与NaSO 溶液反应的n(I)= ×0.100 0× ,则与S2-反应的n(I)=
4 2 2 3 1 2 2 2
×0.100 0-n (I)= (mol),由电子守恒可知S2-～I,则样品中S2-的
1 2 2
含量为 ×100%。
(2)有碘单质滴定时用淀粉作指示剂。根据关系式计算与环己烯反应后剩余n(Br):
2
Br ～ I ～ 2NaSO
2 2 2 2 3
1 mol 2 mol反应消耗n(Na SO)=cV×10-3mol,则参加反应的n(Br)= cV×10-3 mol,与己烯反应消耗的
2 2 3 2
n(Br)=b- cV×10-3 mol,样品中环己烯的质量分数为:
2
样品中含有苯酚,苯酚会与溴反应,测定结果偏高;在测定过程中环己烯挥发,导致结果偏
低;Na SO 溶液被氧化时,消耗的体积增大,所测定环己烯的质量分数偏低。
2 2 3
【答案】(1)浅蓝色至无色 ×100% (2)淀粉溶液
b、c
1．（2022·湖南·高考真题）化学实验操作是进行科学实验的基础。下列操作符合规范的是
A．碱式滴定管排气泡 B．溶液加热 C．试剂存放 D．溶液滴加
2．（2022·山东·高考真题）实验室用基准 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲
基橙为指示剂，并以盐酸滴定 标准溶液。下列说法错误的是
A．可用量筒量取 标准溶液置于锥形瓶中
B．应选用配带塑料塞的容量瓶配制 标准溶液
C．应选用烧杯而非称量纸称量 固体
D．达到滴定终点时溶液显橙色
3．（2021·天津·高考真题）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是A．pH=1的溶液：Fe2+、Mg2+、 、
B．pH=12的溶液：K+、Na+、 、
C．pH=7的溶液：Na+、Cu2+、S2-、Cl-
D．pH=7的溶液：Al3+、K+、Cl-、
4．（2022·湖北·襄阳五中模拟预测）常温下，用0.1mol·L-1氨水滴定10mL浓度均为
0.1mol·L-1的HCl和CHCOOH的混合液，已知醋酸的电离常数为K =1.8×10-5，下列说法错
3 a
误的是
A．在氨水滴定前，混合溶液c(Cl-)＞c(CHCOOH)
3
B．在氨水滴定前，混合溶液c(CHCOO-)≈Ka
3
C．当滴入氨水10mL时，c( )+c(NH ·H O)=c(CHCOOH)+c(CHCOO-)
3 2 3 3
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量等于20mL，且c( )＜c(Cl-)
5．（2021·福建·高考真题）如图为某实验测得 溶液在升温过程中(不考
虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法正确的是
A．a点溶液的 比c点溶液的小
B．a点时，
C．b点溶液中，
D．ab段，pH减小说明升温抑制了 的水解
6．（2022·广东惠州·二模）常温下，向25.00mL0.1mol/LNaOH溶液中逐滴加入0.1mol/LHA，溶液的pH随加入的HA溶液体积的变化曲线如图所示(HA是一种弱酸，溶液混合后
体积的变化忽略不计)，下列说法正确的是
A．由水电离产生H+的浓度c(H+)： A>B
B．溶液中存在：c(H+)+c(Na+) =c(OH-)+c(A-)
C．从A到C，都存在：c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
D．在D点：c(Na+)=2c(HA)+2c(A-)
7．（2022·青海·海东市第一中学一模）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL
0.1 mol·L-1 CHCOOH溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是
3
A．点①所示溶液中：c(CHCOO-)>c(H+)>c(CH COOH)
3 3
B．点②所示溶液中：c(CHCOO-)+c(OH-)=c(CH COOH)+c(H+)
3 3
C．点③所示溶液中：c(Na+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)
3 3
D．点④所示溶液中：c(Na+)>c(CH COO-)>c(OH-)>c(H+)
3
8．（2022·四川凉山·三模）25°C时，向20mL0.5mol·L-1的弱碱(MOH)溶液中逐滴加入浓度
为0.25mol·L-1的盐酸，溶液中 和溶液的pOH[pOH=-lg c(OH-)]随中和率的变化关
系如图所示。已知：中和率= 。下列说法正确的是A．a点时， <1
B．b点时，c(M+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C．c点时，2c(M+)+c(MOH)+c(H+)<3c(Cl-)+c(OH-)
D．d点对应的溶液中升高温度pOH值一定增大
9．（2022·江西·三模）已知常温下二元弱酸HA溶液中，HA、HA-、A2-的分布分数(δ)随
2 2
pH变化如图所示[如A2-分布分数：δ(A2-)= ]，下列说法错误的是
A．曲线x代表HA，曲线z代表A2-
2
B．pH从3升高至4， 的值一直减小
C．n点对应的溶液中水电离出的c(H+)=10-12.7mol·L-1
D．将浓度均为0.05mol·L-1的NaHA溶液与NaA溶液等体积混合后，所得溶液pH>4.3
2
10．（2022·河南·模拟预测）25℃时，用0.1mol·L-1NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1HAO 溶
3 3
液，溶液中所有含A微粒的分布分数δ(平衡时某含A微粒的浓度占各含A微粒浓度之和的
分数)与pH的关系如图所示(已知100.2=1.58)：下列说法错误的是
A．HAO 属于二元酸
3 3
B．第一次滴定终点时可用甲基橙作指示剂
C．当溶液呈中性时，溶液中 约为6
D．当加入30mLNaOH溶液时，2c(Na+)=6c(HAO )+3c(H AO )
3 3
11．（2022·河南·二模）常温下，为探究某一元酸HA的性质，分别取20.00mL0.100mol·L-1
的HA、盐酸、醋酸三种溶液，分别用0.100mol·L-1NaOH溶液滴定，用pH计测定滴定过程
中的pH，pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是
已知常温下：Ka(CH COOH)=1.75 ×10-5， =1.32，lg1.32=0.12
3
A．曲线a、b、c分别表示HCl 、CHCOOH、HA
3
B．C点：c(HA)-c(A- )>c(OH-)-c(H+ )
C．将曲线a的A点和曲线c的D点的溶液混合，混合后的溶液呈酸性
D．向曲线c的D点的溶液中滴加盐酸至pH= 7.00，则c(Na+ )> c(HA)=c(Cl- )>c(A- )
12．（2022·新疆·博乐市高级中学（华中师大一附中博乐分校）一模）常温下，2一戊烯酸(CHCHCH=CHCOOH)溶液中含碳粒子分布系数(δ)与溶液pH的关系如图1，向
3 2
20mL0.1mol·L-12-戊烯酸溶液中滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH与滴入NaOH溶液
体积的关系如图2.已知：δ(CH CHCH=CHCOOH)=
3 2
。
下列说法错误的是
A．图1中，曲线I表示的粒子是CHCHCH=CHCOOH
3 2
B．图2中，①对应溶液的溶质为2-戊烯酸和2一戊烯酸钠，此时溶液的pH=4.7
C．图2中，②对应的溶液中存在：
c(Na+)=c(CH CHCH=CHCOO-)>c(CH CHCH=CHCOOH)
3 2 3 2
D．图2中，③对应的溶液中存在：c(OH-)=c(H+)+c(CH CHCH=CHCOOH)
3 2
13．（2022·江西·模拟预测）某温度下，向0.1mol·L-1HX溶液中缓慢加入固体NaOH，溶
2
液pH、温度随HX被滴定分数的变化关系如图所示。下列说法错误的是
2
A．M点，K (H X)≈1.0×10-5 B．N点，c(HX)+c(H+)=c(OH-)+c(X2-)
a1 2 2
C．P点，c(Na+)<c(HX-)+2c(X2-) D．Q点，K (X2-)=1.0×10-10
h114．（2022·陕西·西安中学模拟预测）常温下，用0.10mol·L-1NaOH溶液分别滴定20.00mL
浓度均为0.10mol·L-1CHCOOH溶液和HCN溶液所得滴定曲线如下图。下列说法中不正确
3
的是
A．CHCOOH的电离常数约为10-5
3
B．水的电离程度：点①>点③>点②
C．在点①和点②所示溶液中：c(CN-)>c(CH COO-)
3
D．在点③和点④之间的溶液中：c(CHCOO-)>c(CH COOH)
3 3
15．（2022·北京一七一中三模）用0.100mol·L-1的NaOH溶液分别滴定体积均为
10.00mL、浓度均为0.100mol·L-1的HCl和CHCOOH溶液。利用传感器测得滴定过程中溶
3
液的电导率(电导率越大表示溶液导电性越强)变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线①代表向HCl中滴加NaOH B．A点溶液的pH小于C点溶液的pH
C．A、B两点水的电离程度：A>B D．C→D发生了反应：H++OH-=H O
2
16．（2021·辽宁·高考真题）用 盐酸滴定 溶液，溶液中 、
、 的分布分数 随pH变化曲线及滴定曲线如图。下列说法正确的是【如 分布分数： 】
A． 的 为 B．c点：
C．第一次突变，可选酚酞作指示剂 D．
17．（2022·浙江·高考真题）氨基钠( )是重要的化学试剂，实验室可用下图装置(夹
持、搅拌、尾气处理装置已省略)制备。
简要步骤如下：
Ⅰ.在瓶A中加入 液氨和 ，通入氨气排尽密闭体系中空气，搅
拌。
Ⅱ.加入5g钠粒，反应，得 粒状沉积物。
Ⅲ.除去液氨，得产品 。
已知： 几乎不溶于液氨，易与水、氧气等反应。请回答：
(1) 的作用是_______；装置B的作用是_______。
(2)步骤Ⅰ，为判断密闭体系中空气是否排尽，请设计方案_______。
(3)步骤Ⅱ，反应速率应保持在液氨微沸为宜。为防止速率偏大，可采取的措施有_______。
(4)下列说法不正确的是_______。
A．步骤Ⅰ中，搅拌的目的是使 均匀地分散在液氨中
B．步骤Ⅱ中，为判断反应是否已完成，可在N处点火，如无火焰，则反应已完成
C．步骤Ⅲ中，为避免污染，应在通风橱内抽滤除去液氨，得到产品
D．产品 应密封保存于充满干燥氮气的瓶中
(5)产品分析：假设 是产品 的唯一杂质，可采用如下方法测定产品 纯
度。从下列选项中选择最佳操作并排序_______。
准确称取产品 计算
a.准确加入过量的水
b.准确加入过量的 标准溶液
c.准确加入过量的 标准溶液
d.滴加甲基红指示剂(变色的 范围4.4～6.2)
e.滴加石蕊指示剂(变色的 范围4.5～8.3)
f.滴加酚酞指示剂(变色的 范围8.2～10.0)
g.用 标准溶液滴定h.用 标准溶液滴定
i.用 标准溶液滴定
18．（2022·四川巴中·模拟预测）利用Cl 氧化绿色KMnO 浓强碱溶液制备KMnO 的装置
2 2 4 4
如下图所示(加热、夹持装置略):
(1)仪器b的名称为___________，d中的溶液是_____________。实验开始前向仪器a中加
入水，盖好玻璃塞，关闭止水夹和弹簧夹，打开仪器a玻璃旋塞向b中滴加水，一段时间
后看水能不能滴下，此操作_______(填“能”或“不能”)检验装置的气密性。
(2)装置B中Cl 氧化KMnO 的化学方程式为___________。
2 2 4
(3)单向阀的作用是_______， 当仪器B中_______即停止通氯气。
(4)当B中反应结束，后续操作是熄灭A处酒精灯,_______待冷却后拆除装置。
(5)锰酸钾(K MnO ) 在浓强碱溶液中可稳定存在，碱性减弱时易发生反应:
2 4
+MnO↓+4OH-根据此信息，可以得出上述装置存在一处缺陷，会导致
2
KMnO 产率降低，改进的方法是_________________。
4
(6)某兴趣小组同学用0.1000 mol·L-1的酸性高锰酸钾标准溶液滴定某过氧化氢试样，反应原
理为2 + 5H O + 6H+ =2Mn2+ + 8H O+5O↑。用移液管移取25．00 mL试样置于锥形
2 2 2 2
瓶中，重复滴定四次，每次消耗酸性高锰酸钾标准溶液的体积如表所示:
第二
第一次 第三次 第四次
次
17．
17．30 18．00 18．10
90
计算试样中过氧化氢的浓度为_______mol·L-1．19．（2022·广西·模拟预测）亚硝酰硫酸(NOSOH)在重氮化反应中可以代替亚硝酸钠。实
4
验室用如图装置(夹持仪器略)制备少量亚硝酰硫酸，并测定产品纯度。
已知：①亚硝酰硫酸是白色片状、多孔或粒状晶体，遇水分解为硫酸、硝酸和NO，溶于
浓硫酸而不分解。
②实验室制备亚硝酰硫酸的原理为SO +HNO =SO+HNO ，SO +HNO =NOSO H。
2 3 3 2 3 2 4
回答下列问题：
(1)仪器I的名称为_______，写出A中反应的化学方程式_______。
(2)按照气流从左到右的顺序，上述仪器的连接顺序为_______(填仪器接口的字母，部分仪
器可以重复使用)。
(3)装置B中的“冷水”控制在20℃左右，温度不宜过高或过低的原因是_______。
(4)在上述反应条件下，开始时反应缓慢，但某时刻反应速率明显加快，其原因是_______。
(5)如果不使用装置C，造成的影响是_______。
(6)测定亚硝酰硫酸的纯度
已知：2KMnO + 5NOSO H +2H O =K SO + 2MnSO + 5HNO +2H SO ；2 + 5
4 4 2 2 4 4 3 2 4
+16H+ =2Mn2++10CO ↑+8H O。
2 2
步骤如下：
步骤1：准确称取14. 00g产品，在特定条件下配制成250 mL溶液。
步骤2：取25. 00 mL产品于250 mL容量瓶中，加入60. 00 mL未知浓度KMnO 溶液(过量)
4
和10. 00 mL 25%H SO 溶液，然后摇匀。
2 4
步骤3：用0. 2500 mol· L-1 Na C O 标准溶液滴定，消耗NaC O 溶液20. 00 mL。
2 2 4 2 2 4
把亚硝酰硫酸溶液换为蒸馏水(空白实验) ，复上述步骤，消耗NaC O 溶液的体积为60.
2 2 4
00 mL。
①达到滴定终点时的现象为_______。
②亚硝酰硫酸的纯度为_______(精确到0.1%)。20．（2022·广东广州·模拟预测） 可用于面粉的漂白和杀菌。已知： 为黄色油状
液体，熔点为-40℃，沸点为70℃，95℃以上易爆炸。
Ⅰ.实验室可用 和 溶液反应制取 ，所用装置如下：
完成下列填空：
(1)三卤化氮( )的分子空间构型与 相似，热稳定性比 强的 有_______，
在热水中易水解，反应液有漂白性。写出 水解的化学方程式_______。
(2)仪器D的作用是_______。
(3)向蒸馏烧瓶内的 溶液中通入过量 ，B中反应的化学方程式为_______，待反应
至油状液体不再增加，关闭装置A、B间的止水夹，控制水浴加热的温度范围为_______，
将产品 蒸出。
Ⅱ.待反应结束，为测定溶液中残留的的物质的量浓度，进行如下操作：
ⅰ.取蒸馏烧瓶中的反应液25.00mL，加入过量饱和 溶液充分反应后，再加入过量
30%的NaOH溶液，微热；
ⅱ.用15.00mL 的稀硫酸吸收产生的 ，得到溶液A；
ⅲ.用 的NaOH标准液滴定溶液A至滴定终点，消耗VmLNaOH标准液。
(4)滴定至终点时溶液中溶质仅有 和 ，用含V的代数式表示残留液中的物质的量浓度为_______ 。
(5)为减小误差，滴定时最适宜的指示剂为_______(选填序号)。
a.酚酞 b.甲基橙 c.石蕊 d.淀粉溶液
