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素养说明：硫的含氧酸盐是近几年高考热点，通过对硫的含氧酸盐的性质进行探
究，充分体现学生的分析和解决问题的能力。
1.硫的含氧酸
正酸系列：次硫酸H SO 、亚硫酸H SO 、硫酸H SO
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过酸系列：过硫酸H SO 、过二硫酸H S O
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焦酸系列：焦亚硫酸H S O 、焦硫酸H S O
2 2 5 2 2 7
硫代硫酸系列：硫代亚硫酸H S O 、硫代硫酸H S O
2 2 2 2 2 3
连酸系列：连二亚硫酸H S O 、连多硫酸H S O [x(2～6)]
2 2 4 2 x 6
2.常见硫的含氧酸盐
(1)硫代硫酸钠
硫代硫酸钠，又名大苏打、海波。无色、透明的结晶或结晶性细粒无臭味咸。它是
常见的硫代硫酸盐，无色透明的单斜晶体。硫代硫酸钠易溶于水，遇强酸反应产
生硫和二氧化硫。在干燥空气中有风化性，在湿空气中有潮解性；水溶液显微弱
的碱性。
(2)连二亚硫酸钠
连二亚硫酸钠属于一级遇湿易燃物品，又名低亚硫酸钠。有含结晶水
(Na S O ·2H O)和不含结晶水(Na S O )两种。前者为白色细粒结晶，后者为淡黄
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色粉末。受热时分解，能溶于冷水，在热水中分解，不溶于乙醇。其水溶液性质不
稳定，有极强的还原性，属于强还原剂。
[题型专练]
1.(海南高考)硫代硫酸钠(Na S O )可用作分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易
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分解。工业上可用反应：2Na S＋Na CO ＋4SO ===3Na S O ＋CO 制得。实验室
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模拟该工业过程的装置如图所示。回答下列问题：
(1)b中反应的离子方程式为_________________________________________
________________________________________________________________，
c中试剂为_____________________________________________________。
(2) 反 应 开 始 后 ， c 中 先 有 浑 浊 产 生 ， 后 又 变 澄 清 。 此 浑 浊 物 是
_____________________________________________________________________。
(3)d中的试剂为__________________________________________________。
(4) 实 验 中 要 控 制 SO 生 成 速 率 ， 可 以 采 取 的 措 施 有
2
_____________________________________________________________________
_____________________________________________________________________
(写出两条)。
(5)为了保证硫代硫酸钠的产量，实验中通入的 SO 不能过量，原因是
2
_____________________________________________________________________
_
_____________________________________________________________________
。
解析 (2)由该反应的反应物和生成物的元素组成可知此浑浊物是S。(3)d装置的
作用是吸收二氧化硫和硫化氢等酸性气体，故d中的试剂为NaOH溶液。(4)溶液
中的反应速率受温度、浓度的影响，故可通过控制反应温度及滴入酸溶液的速率
的方式达到目的。(5)SO 溶于水可形成酸性较强的亚硫酸，而 Na S O 遇酸会分
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解。
答案 (1)SO＋2H＋===SO ↑＋H O或HSO＋H＋===SO ↑＋H O 硫化钠和碳
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酸钠混合溶液
(2)硫(或S) (3)NaOH溶液 (4)控制反应温度、调节酸的滴加速率(或调节酸的
浓度等) (5)若SO 过量，溶液显酸性，产物分解
22.(2018·课标全国Ⅰ，27，节选)焦亚硫酸钠(Na S O )在医药、橡胶、印染、食品等
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方面应用广泛。回答下列问题：
(1)生产Na S O ，通常是由NaHSO 过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化
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学方程式____________________________________________________________
____________________________________________________________________。
(2)利用烟道气中的SO 生产Na S O 的工艺为：
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①pH＝4.1时，Ⅰ中为________溶液(写化学式)。
② 工 艺 中 加 入 Na CO 固 体 、 并 再 次 充 入 SO 的 目 的 是
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________________________。
(3)Na S O 可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中 Na S O 残留量时，取
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50.00 mL葡萄酒样品，用0.010 00 mol·L－1的碘标准液滴定至终点，消耗 10.00
mL。滴定反应的离子方程式为________________________________________
__________________________________________________________________，
该样品中Na S O 的残留量为________g·L－1(以SO 计)。
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解析 (1)NaHSO 结晶脱水生成Na S O 。(2)①向Na CO 饱和溶液中通入SO ，
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可能生成Na SO 、NaHSO ，因Na SO 溶液呈碱性，Ⅰ中溶液呈弱酸性，所以生成
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的是NaHSO 。②审题时抓住“生产Na S O ，通常是由NaHSO 过饱和溶液经结
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晶脱水制得”，则工艺中加入 Na CO 固体，并再次充入 SO 的目的是得到
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NaHSO 过饱和溶液。(3)I 作氧化剂，将S O氧化成SO。计算样品中Na S O 的残
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留量时以 SO 计，则 n(I )＝n(SO )＝0.010 00 mol·L－1×0.01 L＝0.000 1 mol，
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m(SO )＝0.006 4 g，则该样品中Na S O 的残留量为＝0.128 g·L－1。
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答案 (1)2NaHSO ===Na S O ＋H O
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(2)①NaHSO ②得到NaHSO 过饱和溶液
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(3)S O＋2I ＋3H O===2SO＋4I－＋6H＋ 0.128
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