热点专项对数图像分析（解析版）_05高考化学_2025年新高考资料_二轮复习_上好课2025年高考化学二轮复习讲练测（新高考通用）3379109_主题三化学反应原理

热点专项 对数图像分析 目录 01考情透视·目标导航............................................................................................................................ 02知识导图·思维引航............................................................................................................................ 03核心精讲·题型突破............................................................................................................................ 【真题研析】........................................................................................................................................................... 【核心精讲】........................................................................................................................................................... 1．常用对数的运算法则......................................................................................................................................... 2．常考对数图像的类型......................................................................................................................................... 3．图像中数据的数学含义..................................................................................................................................... 4．破解对数图像的步骤......................................................................................................................................... 【命题预测】........................................................................................................................................................... 考向1 坐标为简单的对数或负对数...................................................................................................................... 考向2 坐标为某些微粒浓度的比值的对数或负对数.......................................................................................... 考点要求 考题统计 考情分析 (2024·辽吉黑卷，15，3分；2024·福建卷，10，4 分；2024·广西卷，1，3分；2024·全国甲卷，7，6 分) 2023•湖南卷，12，3分；2023•辽宁省选择性 近年来借助数学的对 考试，15，3分；2023•全国甲卷，13，6分； 数知识，把浓度的对 坐标为简单的对 2023•山东卷，15，3分；2023•全国新课标卷， 数融于离子反应平衡 数或负对数 13，6分；2023•海南卷，14，3分；2022•福建 图象中，把所要考查 卷，7，3分；2022•湖南选择性卷，10，3分； 的知识简明、直观、 2022•海南省选择性卷，14，3分；2022·浙江省1 形象的寓于坐标曲线 月卷，23，2分； 上。预计 2025 年用 图象仍时表述化学反 应过程或者呈现信息 坐标为某些微粒 情景是常见的表达方 浓度的比值的对 2024·河北卷，11，3分； 式。 数或负对数1．(2024·辽吉黑卷，15，3分) 下，AgCl、AgBr和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某 2 4 实验小组以KCrO 为指示剂，用AgNO 标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。 2 4 3 已知：①Ag CrO 为砖红色沉淀； 2 4 ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③ 时， ， 。 下列说法错误的是( )A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag CrO+2H+ 2Ag++HCrO-的平衡常数K=10-5.2 2 4 4 C．滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 D．滴定Br-达终点时，溶液中 【答案】D 【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表Ag CrO， 2 4 由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即 ，所以②代表AgCl，则③代表 AgBr，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得 ，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得 ，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得 。A项，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，A正 确；B项，反应Ag CrO+2H+ 2Ag++HCrO-的平衡常数 2 4 4 ，B正确； C项，当Cl-恰好滴定完全时， ，即 ，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，C正确； D项，当Br-到达滴定终点时， ，即， ，D错误；故选D。 2．(2024·福建卷，10，4分)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的 0 lgc- lgc(HCl)关系如图。已知草酸K =10-1.3，K =10-4.3。下列说法错误的是( ) 0 a1 a2 A．lgc(HCl)=-1.2时，溶液的pH=1.3 0 B．任意c(HCl)下均有：cCa2＋＝cC O2-＋cHC O-＋cHC O 0 2 4 2 4 2 2 4 C．CaC O(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H C O(aq)的平衡常数为10-3.0 2 4 2 2 4 D．lgc(HCl)=-4.1时，2cCa2＋+ c(H＋)＝c(OH―)+2cHC O-＋c(Cl－) 0 2 4 【答案】D 【解析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡 CaC O(s) 2 4 Ca2+(aq)+C O2-(aq)、C O2-+H O HC O-+OH-、HC O-+H O HC O+OH-，因此曲线Ⅰ代 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 2 2 4 表C O2-，曲线Ⅱ代表 HC O-，曲线Ⅲ代表 HC O 。A项，lgc(HCl)=-1.2时，c(HC O-)=c(HC O)，则 2 4 2 4 2 2 4 0 2 4 2 2 4 ，溶液的pH=1.3，故A正确；B项，草酸钙固体滴加稀盐酸， 任意c(HCl)下均有物料守恒关系cCa2＋＝cC O2-＋cHC O-＋cHC O，故B正确；C项，lgc(HCl)=1 0 2 4 2 4 2 2 4 0 时，c(H＋)=10mol·L-1，c(HC O-)=1.0×10-28mol·L-1， ， 2 4c(C O2-)=1.0×10-8.1mol·L-1； ，c(HC O)= 1.0×10- 2 4 2 2 4 0.5mol·L-1 ， 由 图 可 知 lgc(HCl)=1 时 ， c(Ca2+)=c(HC O)=1.0×10-0.5mol·L-1 ， 则 K (CaC O)= 0 2 2 4 sp 2 4 c(Ca2+)×c(C O2-)=1.0×10-8.6；CaC O(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H C O(aq)的平衡常数 K= 2 4 2 4 2 2 4 = = = ，故 C 正确；D 项，溶液中存在电荷守恒 2cCa2＋+ c(H＋)＝c(OH―)+cHC O-＋2cC O2-＋c(Cl－)，lgc(HCl)=-4.1时， 2 4 2 4 0 c(C O2-)=c(HC O-)，则存在关系2cCa2＋+c(H＋)＝c(OH―)+3cHC O-＋c(Cl－)，故D错误；故选D。 2 4 2 4 2 4 3．(2024·广西卷，1，3分)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和CHCOOH溶液 3 Ⅱ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和NH Cl溶液 4 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知K(CHCOOH)=K (NH ·H O)=1.8×10-5，下列说法正确的是( ) a 3 b 3 2 的 A．Ⅰ对应 滴定曲线为N线 B． 点水电离出的c(OH―)数量级为10-8 C．V(NaOH)=30.00mL时，Ⅱ中c(Cl－)＞c(NH ·H O)＞c(NH +) 3 2 4 D．pH=7时，Ⅰ中c(CHCOO－)、c(CHCOOH)之和小于Ⅱ中c(NH ·H O)、c(NH +)之和 3 3 3 2 4 【答案】D【解析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一 水合氨，根据K(CHCOOH)=K (NH ·H O)=1.8×10-5，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离 a 3 b 3 2 程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线 为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N。A项，向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠， Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性 更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；B项，a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的 pH接近8，由水电离的c(H+)=c(OH―)，数量级接近10-6，B错误；C项，当V(NaOH)=30.00mL时，Ⅱ中的 溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解 ，即NH +水解程度小于一水合氨的电离程度，所以c(NH +) 4 4 ＞c(NH ·H O)，又物料守恒c(Cl－)=2c(NH +)+2c(NH ·H O)，即c(Cl－)＞c(NH +)，故c(Cl－)＞c(NH +)＞ 3 2 4 3 2 4 4 c(NH ·H O)，C错误；D项， 根据元素守恒，n(CHCOO－)、n(CHCOOH)之和等于n(NH ·H O)、n(NH +) 3 2 3 3 3 2 4 之和，根据图像，pH=7时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中c(CHCOO－)、 3 c(CHCOOH)之和小于Ⅱ中c(NH ·H O)、c(NH +)之和，D正确；故选D。 3 3 2 4 4．(2024·全国甲卷，7，3分)将0.10 mmol Ag CrO 配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的 2 4 NaCl溶液。 (M代表Ag+、Cl-或CrO2-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 4 下列叙述正确的是( ) A．交点a处：c(Na+)=2c(Cl-) B．C． 时， 不变 D．y=-7.82，y= -lg34 1 2 【答案】D 【解析】向 1.0mL 含 0.10 mmol Ag CrO 的悬浊液中滴加 0.10mol·L-1的 NaCl 溶液，发生反应： 2 4 Ag CrO(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO2-(aq)，两者恰好完全反应时， NaCl 溶液的体积为 v(NaCl)= 2 4 4 ，2mL 之后再加 NaCl 溶液，c(Cl-)增大，据 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl -(aq)， K (AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL后降低的曲线，即最下方的虚线代 sp 表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为CrO2-曲线。A项，2mL时Ag CrO 与 4 2 4 NaCl溶液恰好完全反应，则 a点时溶质为 NaCl和NaCrO ，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO 2-) 2 4 4 +c(Cl-)+c(OH-)，此时 c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a 点为 Cl-和 CrO2-曲线的交点，即 4 c(CrO 2-)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误；B项，当V(NaCl)=1.0mL时，有一半的Ag CrO 转化为 4 2 4 AgCl，Ag CrO 与 AgCl 共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为 1.0mL 的点，得 K (AgCl)= 2 4 sp c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，K (Ag CrO)= c2(Ag+)c(CrO2-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则 = sp 2 4 4 =102.21，B 错误；C 项，V＜2.0mL 时，Ag+未沉淀完全，体系中 Ag CrO 和 AgCl 共存，则 2 4 = 为定值，即 为定值，由图可知，在 V≤2.0mL 时c(Ag+)并不是定值，则 的值也不是定值，即在变化，C错误；D项，V＞2.0mL时AgCl处于 饱和状态，V(NaCl)=2.4mL 时，图像显示 c(Cl-)=10-1.93mol/L，则 c(Ag+)= = =10-7.82mol/L，故 y=-7.82，此时 Ag CrO 全部转化为 AgCl，n(CrO 2-)守恒，等于起始时 n(Ag CrO)，则 1 2 4 4 2 4 c(CrO 2-)= = = mol/L，则y=lg c(CrO 2-)=lg =-lg34，D正确；故选D。 4 2 4 5．(2024·河北卷，11，3分)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子 分别与CN-形成配离子达平衡时， 与 的关系如图。 下列说法正确的是( ) A． 的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X＞Y B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时 C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y＜Z D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率 【答案】B 【解析】A项，99%的X、Y转化为配离子时，溶液中 ，则 ，根据图像可知，纵坐标约为-2时，溶液中 ，则溶液中CN-的平衡浓度：X＜Y，A错误；B项，Q点时，即 ，加入少量可溶性Y盐后，会消耗CN- 形成Y配离子，使得溶液中c(CN-)减小(沿横坐标轴向右移动)， 与 曲线在 Q点相交后，随着 继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即 ，则 ，B正确；C项，设金属离子形成配离 子的离子方程式为金属离子 配离子，则平衡常数 ， ，即 ，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，对应 曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：Y＞Z，则由Y、Z制备等物质的量的 配离子时，消耗CN-的物质的量：Z＜Y，C错误；D项，由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状 态时， 不变， 增大，即c(Y)增大、c(Y配离子)减小，则P点状态Y配离子的解 离速率>生成速率，D错误；故选B。1 ．常用对数的运算法则 2 ． 常考对数图像的类型 将溶液中某一微粒的浓度[如c(A)]或某些微粒浓度的比值取常用对数，即lg c(A)或lg得到的粒子浓度 对数图像。 图像种类 具体类型 含义 变化规律 生成物与反应物离子 对数 lg 浓度比的常用对数 lg 越大，反应向正反应方向进行的程度越大 图像 H+与OH－浓度比的常 AG=lg 用对数 AG越大，酸性越强，中性时， =1，AG=0 pH=—lg c(H+) H+浓度的常用负对数 pH越大，c(H+)越小，溶液的碱性越强 C离子浓度的常用负 pC=—lg c(C) pC越大，c(C)越小 负对数 对数 图像 生成物与反应物离子 —lg 越大，反应向正反应方向进行的程度越 —lg 浓度比的常用负对数 小 3 ．图像中数据的数学含义 ①若c(A)=1，则lg c(A)=0；若c(A)=c(B)，则lg =0 ②若c(A)>1，则lg c(A)取正值；且c(A)越大lg c(A)越大 若c(A)>c(B)，则lg 取正值，且 越大lg 越大 ③若c(A)<1，则lg c(A)取负值，且c(A)越大lg c(A)越小 若c(A)X B．X→P过程中： 逐渐增大 C．P点的溶液中：c(HOOCCH NH +)+c(H+)=c(-OOCCH NH )+c(OH-) 2 3 2 2 D．当 时，混合溶液中的溶质主要为NaOOCCHNH 和NaCl 2 2 【答案】D 【解析】A项，由图示可知，X点对应的溶液酸性小于Q点，则溶液中氢离子浓度Q＞X，氢离子浓度越大水的电离程度越弱，则水的电离程度 Q＜X，A错误；B项，由K= 可知， 2 = ，由题干图示可知，Q→P 过程中溶液 pH 增大，即 c(H+)减小，K 不变，则 2 逐渐减小，B错误；C项，由题干图示信息可知，P点对应加入的NaOH为15mL，此时 反应后的溶液中的溶质为等物质的量的NaOOCCHNH +和NaOOCCHNH ，则此时溶液中有电荷守恒式为： 2 3 2 2 c(HOOCCH NH +)+c(H+)+c(Na+)=c(-OOCCH NH )+c(OH-)+c(Cl-)，且 c(Na+)＞c(Cl-)，故 c(HOOCCH NH +) 2 3 2 2 2 3 +c(H+) ＜ c(-OOCCH NH )+c(OH-) ， C 错 误 ； D 项 ， 当 V(NaOH)=20mL 时 ， 即 甘 氨 酸 盐 酸 盐 2 2 (HOOCCH NH Cl) 和 NaOH 的 物 质 的 量 之 比 为 1 ： 2 ， 反 应 方 程 式 为 ： 2 3 HOOCCH NH Cl+2NaOH=NaOOCCH NH +NaCl+2HO，故此时混合溶液中的溶质主要为NaOOCCHNH 2 3 2 2 2 2 2 和NaCl，D正确；故选C。 2．(2025·浙江省金华第一中学高三选考模拟)室温下，将NaCO 溶液与过量CaSO 固体混合，溶液 2 3 4 pH随时间变化如图所示。 已知：K (CaSO)= 4.9×10－5、K (CaCO)= 3.4×10－9 sp 4 sp 3 下列说法不正确的是( ) A．室温下，反应CaSO(s)+CO2-(aq) CaCO (s)+SO 2-(aq)的 4 3 3 4 B．随着反应的进行，溶液pH下降的原因是CO2-+H O HCO -+OH-逆向移动 3 2 3 C．0~600s内上层清液中存在：cNa＋＋2cCa2＋＞cHCO -＋2cCO2-＋2cSO 2- 3 3 4 D．反应过程中，溶液中始终存在：cNa＋=2cCO2-＋2cHCO -＋2cHCO 3 3 2 3 【答案】D【解析】A项，反应CaSO(s)+CO2-(aq) CaCO (s)+SO 2-(aq)的 4 3 3 4 ，A正确；B项，随着反应进行，碳酸根浓度减小，水解平 衡CO2-+H O HCO -+OH-左移，溶液pH下降，B正确；C项，根据电荷守恒，cNa＋＋cH＋+ 3 2 3 2cCa2＋＝cOH－＋cHCO -＋2cCO2-＋2cSO 2-，0~600s内上层清液成碱性，c(OH―)＞c(H＋)，故cNa＋ 3 3 4 ＋2cCa2＋＞cHCO -＋2cCO2-＋2cSO 2-，C正确；D项，在NaCO 溶液中，由物料守恒得cNa＋＝ 3 3 4 2 3 2cCO2-＋2cHCO -＋2cHCO 3 3 2 3 ，但由于在CaSO(s)+CO2-(aq) CaCO (s)+SO 2-(aq)反应过程中，CO2-浓度会逐渐减小，故cNa＋＞ 4 3 3 4 3 2cCO2-＋2cHCO -＋2cHCO，D错误； 故选D。 3 3 2 3 3．当25℃时，向20.00mL某浓度新制氯水中滴入 的NaOH溶液，滴定曲线如图所示，已 知次氯酸的电离常数为K =2.5×10-8。下列说法正确的是( ) a A．甲到乙发生的非氧化还原反应主要为：HClO+OH-=H O+ClO- 2 B．甲到丁的过程中，水的电离程度一直增大 C．丙点溶液中：c(Na+)＞c(Cl-)＞c(ClO-)＞c(HClO)＞c(H+) D．氯水中存在平衡：Cl+H O HCl+HClO，其平衡常数K的数量级为10-4 2 2 【答案】C 【解析】从图中可以看出，用NaOH溶液滴定氯水，滴定过程中有两个突变点，则从甲到乙，主要发 生H+与OH-的反应；从乙到pH=10的点，主要发生HClO与OH-的反应。A项，甲到乙发生的非氧化还原 反应主要为：H++OH-=H O，A不正确；B项，甲到丙的过程中，氯气与水反应的产物不断与NaOH发生反 2 应，水的电离程度一直增大；从丙到丁的过程中，溶液中c(NaOH)不断增大，对水电离的抑制作用不断增大，水的电离程度不断减小，B不正确；C项，丙点溶液中，K = =2.5×10-8，此时c(H+)=10- a 8mol/L，则 c(ClO-)=2.5c(HClO)，c(Cl-)=c(ClO-)+c(HClO)，c(Na+)=c(Cl-)+c(ClO-)，所以 c(Na+)＞c(Cl-)＞ c(ClO-)＞c(HClO)＞c(H+)，C正确；D项，氯水中存在平衡：Cl+H O HCl+HClO，pH=10时，Cl 与 2 2 2 NaOH刚好完全反应，由Cl+2NaOH=NaCl+NaClO+H O，可求出c(Cl )= =0.05mol/L，其 2 2 2 平衡常数K= = = ，数量级为10-5或更小，D不正确； 故选C。 4．25℃时，向 的二元酸HA溶液中逐滴滴入等浓度的NaOH溶液，测得溶液的 2 pH与lg Y[Y代表 或 ]关系如图。下列相关结论正确的是( ) A．曲线a表示pH与 的变化关系 B．25℃时，HA的K 约为10-7.2 2 a2 C．当溶液的pH=6时，c(Na＋)+c(H＋)=c(HA)+c(A2－)+c(OH―) - D．滴入20.00mL NaOH溶液时，c(Na＋)＞c(HA-)＞c(OH―)＞c(H＋) 【答案】B 【解析】根据向HA溶液中加入NaOH溶液的反应过程可知，HA越来越少，先生成HA-，在生成 2 2 A2-，则可知曲线a代表lg 随pH的变化，曲线b代表 随pH的变化曲线，已知HA 2H++HA-，则有 Ka= ，根据曲线 a 可知，Ka= =101.88×10-4=10-2.12，HA- H+ 1 1 +A2-，则有Ka= ，根据曲线b可知，Ka= =102.8×10-10=10-7.2。A项，由分析可知， 2 2 曲线a表示pH与lg 的变化关系，A错误；B项，由分析可知，25℃时，HA的K 约为10-7.2，B正 2 a2 确；C项，根据电荷守恒可知，当溶液的pH=6时，c(Na＋)+c(H＋)=c(HA)+2c(A2－)+c(OH―)，C错误；D项， - 滴入20.00mL NaOH溶液时即生成NaHA溶液，由分析可知，Ka=10-7.2，Kh = = =10-11.88，即HA- 2 2 的电离大于水解，反应后溶液呈酸性，故离子浓度大小关系为：c(Na＋)＞c(HA-)＞c(H＋) c(OH―)＞，D错 误；故选B。 5．用强碱滴定某一元弱酸时，弱酸被强碱部分中和后得到“弱酸盐和弱酸”组成的缓冲溶液，其中 存在 。 时，用 的 溶液滴定 某未知浓度的 溶液，滴定过 程中消耗 溶液的体积与混合溶液 之间的关系如图所示(已知： ，酸性 )。下列说法错误的是( ) A． 电离常数的数量级为 B．b点溶液中存在c(A—)+c(OH—)=c(HA)+ c(H+) C．c点溶液中离子浓度的大小关系为c(A—)＞c(HA) ＞c(H+)＞c(OH—) D．若将 改为等体积等浓度的 ，则 随 溶液体积的变化曲线竖直上移 【答案】B 【解析】温度不变，酸的电离常数不变，设酸的浓度为 cmol/L，由 可得：4.27+lg =4.75+lg ，整理可得 =100.48=3，解得c=0.2，则PK=4.75+lg(2—1) =4.75，K=10—4.75。A a a 项，HA的电离常数K=10—4.75，则电离常数的数量级为10—5，故A正确；B项，b点时K=c(H+)=10—4.75， a a 由K= 可得溶液中 c(A—)= c(HA)，由图可知，b点溶液呈酸性，溶液中 c(H+)＞c(OH—)，则 a c(HA)+ c(H+)＞c(A—)+c(OH—)，故B错误；C项，b点时K=c(H+)=10—4.75，由K= 可得溶液中 a a c(A—)= c(HA)，则随氢氧化钠溶液体积增大，c点时溶液中c(A—) ＞c(HA)，由图可知，c点溶液呈酸性， 溶液中c(H+)＞c(OH—)，所以溶液中c(A—) ＞c(HA) ＞c(H+)＞c(OH—)，故C正确；D项，由HA的酸性强 于HCN可知，HA的电离常数大于HCN，由 可知，当 相等时，酸的电离常数越 大，溶液pH越小，则若将HA改为等体积等浓度的HCN，则pH随NaOH溶液体积的变化曲线竖直上移， 故D正确；故选B。 6．天然水体中的HCO 与空气中的CO 保持平衡。某地溶洞水体中lgc(X) (X为HCO、HCO -、CO2- 2 3 2 2 3 3 3 或Ca2＋)与pH的线性关系如图所示。下列说法不正确的是( )A．直线①代表HCO -，直线③代表Ca2＋ 3 B．图中lgc(CO2-)=2pH＋[lgK ＋lgK -5] 3 a1 a2 C．K (CaCO)=1.0×10-8.6 sp 3 D．若空气中的CO 浓度增加，则水体中的Ca2＋浓度减小 2 【答案】D 【解析】HCO(aq) H＋＋HCO -，HCO - H＋＋CO2-，随着溶液pH增大，碳酸氢根离子转 2 3 3 3 3 化为碳酸根离子，则碳酸氢根离子浓度减小，碳酸根离子浓度增大，同时钙离子浓度减小，故曲线①代表 HCO -，曲线②代表 CO2-，曲线③代表 Ca2＋；由点(6.3，5)计算该温度下碳酸的一级电离平衡常数 3 3 ， 由 点 (10.3 ， -1) 计 算 该 温 度 下 碳 酸 的 二 级 电 离 平 衡 常 数 。A项，由分析可知，直线①代表HCO -，直线③代表Ca2＋，A正确；B 3 项 ， ， lgc(H CO)=10-5 推 知 ① lgc(HCO -)=pH ＋ [lgK (H CO)-5] ； 2 3 3 a1 2 3 ， 同理可推：②lgc(CO2-)=2pH＋[lgK ＋lgK -5]，B正确；C项， 3 a1 a2 由K (CaCO)=c(Ca2＋)·c(CO2-)，推知lgK (CaCO)=lgc(Ca2＋)＋lgc(CO2-)；则结合B分析可知，③lgc(Ca2 sp 3 3 sp 3 3 ＋)=lgK -lgc(CO2-)=-2pH＋[lgK -lgK -lgK ＋5]；由a点数值可知K =10-6.3，由c点数值可知K =10-10.3，再 sp 3 sp a1 a2 a1 a2 由b点数值代入③可知K (CaCO)=10-8.6，C正确；D项，若空气中的CO 浓度增加，CaCO (s)＋CO(g)＋ sp 3 2 3 2 HO Ca2＋＋2 HCO-，平衡正向移动，水体中的Ca2＋浓度增大，D错误；故选D。 2 37．AgCl(K =1.6×10-10)和 Ag CrO (砖红色)都是难溶电解质，以 对 pCl 和 sp 2 4 作图的沉淀平衡曲线如图所示。下列说法不正确的是( ) A．阴影区域AgCl和Ag CrO 都不是沉淀 2 4 B． C．向含有AgCl(s)的1.0 mol·L-1 KCl溶液中加入KCrO，白色固体逐渐变为砖红色 2 4 D．用硝酸银标准液滴定溶液中的Cl-，作指示剂的KCrO 浓度在0.01 mol·L-1左右时滴定误差较小 2 4 【答案】C 【解析】根据图像 ，由图可知，取纵 坐标为零，计算得2线对应的K =1.0×10-11.72，数量级为10-12，故2线代表Ag CrO ，1线代表AgCl。A项， sp 2 4 纵坐标越大，银离子浓度越小，横坐标越大，阴离子浓度越小，故阴影区域 AgCl和Ag CrO 都不沉淀，A 2 4 正确；B 项，此时 时 ，则 ，B 正确；C 项，当溶液中有 1.0 mol·L-1 KCl时，则此时氯离子的浓度为1.0 mol·L-1，pCl=0，由图可知，此时无法形成Ag CrO ，C错误； 2 4 D项，．由图可知，当KCrO 浓度在0.01 mol·L-1左右时(pCrO =2)形成Ag CrO 所需要的银离子浓度约为 2 4 4 2 4 10-5mol/L，根据氯化银的溶度积可知此时氯离子浓度约为1.6×10-5mol/L，氯离子接近完全沉淀，滴定误差 较小，D正确；故选C。 考向 2 坐标为某些微粒浓度的比值的对数或负对数8．丙酮酸(CHCOCOOH)是一元弱酸。298 K时，向20 mL 0.1 mol·L－1丙酮酸溶液中滴加pH＝13的 3 NaOH溶液，溶液中lg与pH的关系曲线如图所示。下列说法错误的是( ) A．298 K时，CHCOCOOH的电离常数的数量级为10－3 3 B．E点溶液中，a＝2 C．G点对应的NaOH溶液的体积为20 mL 【答案】C 【解析】F点 ，则c(CHCOCOO－)＝c(CHCOCOOH)，此时溶液pH＝2.5，即 3 3 c(H＋)＝10－2.5 mol·L－1，所以 ＝10－2.5，298 K时，CHCOCOOH的电离常数的数 3 量级为 10－3，A 正确；E 点溶液中， ， 5，K ＝ a ＝10－2.5，c(H＋)＝10－2 mol·L－1，pH＝a＝2，B正确；G点对应的NaOH溶液的 体积如果为20 mL，则刚好完全反应，溶质为CHCOCOONa，溶液应呈碱性，但G点pH＝4.5，呈酸性， 3 C错误；E、F、G三点随NaOH的加入，CHCOCOONa的浓度越来越大，CHCOCOONa水解促进水的电 3 3 离，对应的溶液中水的电离程度：EK ，则-lg K <-lgK ，所以表示-lgK =-lg -lg c(HPO 2-)的直线 3 a1 a2 a1 a2 a2 3 应该在上方即L ，故A正确；B项，-lg K = -lg -lg c(H PO -)，对应直线为L ，将点(1，0.43)代 2 a1 2 3 1 入得，-lg K =1.43，K =10-1.43，K 数量级为10-2，B正确；C项，等浓度等体积的HPO 溶液与NaOH溶 a1 a1 a1 3 3 液充分混合，生成NaH PO 溶液，HPO -既电离又水解，电离平衡常数K =10-6.54，水解平衡常数K= 2 3 2 3 a2 h =10-12.57，水解程度小于电离程度，故 c(HPO 2-)>c(H PO )，C 项错误；D项，将-lgK =-lg -lg 3 3 3 a2 c(HPO 2-)变形可得到 ，pH等于6.54时， c(HPO -)=c(HPO 2-)， 3 2 3 3 根据电荷守恒，c(HA)+c(H＋)= c(OH―)+ c(HPO -)+2c(HPO 2-)= c(OH―)+ 3c(HPO 2-)，此时溶液呈酸性， 2 3 3 3 c(H+)>c(OH-)，则c(Na+)<3c(HPO 2-)，D项正确；故选C。 3 11．常温下，用一定浓度稀盐酸滴定某二元弱酸盐 溶液，溶液中 和 或 和 关系如图所示，下列说法正确的是( )A．水的电离程度：M点>N点 B．滴定过程中，当pH=5时，c(Na+)－3c(HA－)>0 C．若c(HA－)>c(A2－)>c(H A)，则pH范围3.5K ，可以肯定M线是－1g[c(H+)/c(H A)] a1 a2 a1 a2 2 和－1gc(HA－)的关系，那么N线就是－lg[c(H+)/c(HA－)]和－lgc(A2－)的关系，M线是第一步电离，N线是 第二步电离。A项，K =10－1×10－1=10－2，K =10－3×10－2=10－5， K >K ，第一步电离程度大，相当于酸性 a1 a2 a1 a2 强，故M点水的电离弱于N点，A错误；B项，当pH=5时，溶液呈酸性，c(H+)=10－5由K =10－5，由K = a2 a2 得c(A2－)=c(HA－)根据电荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(HA－)+2c(A2－)+c(OH－)，c(Na+)－3c(HA －)=c(OH－)－c(H+)<0，B错误；C项，c(HA－)>c(A2－)>c(H A)同时除以c(H A)得 >1.由 2 2K ，K ，K ×K 的表达式可知上式为 ，解出c(H+)的浓度可得3.5