当前位置:首页>文档>第10讲金属材料及金属矿物的开发利用(讲)-2023年高考化学一轮复习讲练测(全国通用)(解析版)_05高考化学_通用版(老高考)复习资料_2023年复习资料_一轮复习

第10讲金属材料及金属矿物的开发利用(讲)-2023年高考化学一轮复习讲练测(全国通用)(解析版)_05高考化学_通用版(老高考)复习资料_2023年复习资料_一轮复习

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第 10 讲 金属材料及金属矿物的开发利用 目录 第一部分:网络构建(总览全局) 第二部分:知识点精准记忆 第三部分:典型例题剖析 高频考点1 考查铜及其化合物的性质和应用 高频考点2 考查铜及其化合物的制备 高频考点3 考查合金的性质及应用 高频考点4 考查金属矿物的开发与利用 高频考点5 考查以金属及其化合物化工生产为背景的工艺流程分析 正文 第一部分:网络构建(总览全局) 第二部分:知识点精准记忆 知识点一 铜及其化合物 1.单质铜 (1)物理性质:紫红色固体,具有良好的延展性、导热性和导电性。 (2)化学性质 ①生成铜绿的化学方程式:2Cu+O+CO+HO===Cu (OH) CO(绿色固体)。 2 2 2 2 2 3 ②Cu和S反应的化学方程式:2Cu+S=====Cu S。 2③与浓硫酸共热的化学方程式:Cu+2HSO (浓)=====CuSO +SO ↑+2HO。 2 4 4 2 2 ④与稀硝酸反应的离子方程式:3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4HO。 2 ⑤与浓硝酸反应的离子方程式:Cu+4H++2NO===Cu2++2NO ↑+2HO。 2 2 ⑥与FeCl 溶液反应的离子方程式:Cu+2Fe3+===2Fe2++Cu2+。 3 a.与浓硫酸共热的化学方程式:Cu+2HSO (浓) CuSO +SO ↑+2HO; 2 4 4 2 2 b.与稀硝酸反应的离子方程式:3Cu+8H++2NO===3Cu2++2NO↑+4HO。 2 ④与盐溶液反应(写离子方程式) a.与硝酸银溶液:Cu+2Ag+===2Ag+Cu2+; b.与FeCl 溶液:Cu+2Fe3+===2Fe2++Cu2+。 3 2.氧化铜和氧化亚铜 名称 氧化铜 氧化亚铜 颜色 黑色 砖红色 与酸反应(H+) CuO+2H+===Cu2++HO Cu O+2H+===Cu2++Cu+HO 2 2 2 与H 反应 H+CuO Cu + H O H+Cu O 2Cu + H O 2 2 2 2 2 2 转化关系 4CuO=====2Cu O+O↑ 2 2 【注意】区别红色物质Cu和Cu O的方法:向红色物质中加入稀硫酸,若溶液由无色变成蓝色,则该红色 2 物质为Cu O,否则为Cu。反应的化学方程式为Cu O+HSO ===CuSO+Cu+HO。 2 2 2 4 4 2 3.氢氧化铜 (1)物理性质:蓝色不溶于水的固体。 (2)化学性质及应用: 反应①的化学方程式:Cu(OH) CuO+HO; 2 2 反应②的离子方程式:Cu(OH) +2H+===Cu2++2HO。 2 2 4.铜盐 (1)Cu (OH) CO 的名称为碱式碳酸铜,是铜绿的成分,是铜在潮湿的空气中被锈蚀的结果,其受热分解的 2 2 3 化学方程式为Cu (OH) CO 2CuO+HO+CO↑。 2 2 3 2 2 (2)CuSO ·5H O为蓝色晶体,俗称蓝矾、胆矾,其受热分解的化学方程式为CuSO ·5H O CuSO +5HO, 4 2 4 2 4 2 蓝色晶体受热转化为白色粉末。无水CuSO 遇水变蓝色(生成CuSO ·5H O),可作为水的检验依据。 4 4 2 (3)铜盐的毒性:铜盐溶液有毒,主要是因为铜离子能与蛋白质作用,使蛋白质变性失去_生理活性__,因 此人们利用这一性质用胆矾、熟石灰、水配成了波尔多液,用来杀灭植物的病毒。铜盐溶液有毒,主要是 因为Cu2+作为一种重金属离子能与蛋白质作用,使蛋白质变性失去生理活性,因此人们利用了它的这一性质用胆矾、熟石灰、水配成了波尔多液,用来杀灭植物的病毒。 【特别提醒】(1)通常利用反应2Cu+O 2CuO除去某些混合气体中的少量O。 2 2 (2)铜为变价金属,与Cl 反应生成CuCl ,与S反应生成Cu S,由此可知氧化性:Cl >S。 2 2 2 2 (3)Cu与稀硫酸不反应,但在通入O 的条件下,Cu可在稀硫酸中逐渐溶解:2Cu+O +2H SO ==2CuSO +2H O。 2 2 2 4 4 2 (4)无水CuSO 只能作为检验水的试剂,不能作为水蒸气的吸收试剂而用于除杂。 4 5.铜的冶炼 (1)湿法炼铜:Fe+CuSO ===FeSO+Cu。 4 4 (2)高温炼铜:工业上用高温冶炼黄铜矿的方法获得铜(粗铜): 2CuFeS+4O=====Cu S+3SO +2FeO(炉渣) 2 2 2 2 2Cu S+3O======2Cu O+2SO 2 2 2 2 2Cu O+Cu S======6Cu+SO ↑ 2 2 2 (3)电解精炼铜:粗铜中铜的含量为99.5%~99.7%,主要含有Ag、Zn、Fe、Au等杂质,粗铜通过电解精 炼可得到纯度达99.95%~99.98%的铜。电解精炼铜的原理是用粗铜作阳极,铜在阳极上失电子变为 Cu2 +,用纯铜棒作阴极,Cu2+在阴极上得电子生成铜。 6.废铜综合利用常见化工流程 知识点二 金属材料与金属矿物的开发利用 1.合金 (1)概念:合金是指两种或两种以上的金属(或金属与非金属)熔合而成的具有金属特性的物质。 (2)性能:合金具有不同于各成分金属的物理、化学性能或机械性能。 ①熔点:一般比它的各成分金属的低; ②硬度和强度:一般比它的各成分金属的大。 【特别提醒】①构成合金的成分不一定是两种或两种以上的金属,也可以是金属与非金属,合金中一定含 金属元素。合金一定是混合物。 ②常温下,多数合金是固态,但钾、钠合金呈液态。 ③合金的性质不是各成分金属的性质之和。合金具有许多良好的物理、化学和机械性能,在许多方面不同 于各成分金属,不是简单加和;但在化学性质上,一般认为合金体现的是各成分金属的化学性质。 2.常见金属材料 (1)黑色金属材料——钢铁 ①钢是用量最大、用途最广的合金。②钢 (2)有色金属材料——铜和铝 ①铝及铝合金 ②铜及铜合金 【特别提醒】合金的组成与性质 (1)构成合金的成分不一定是两种或两种以上的金属,也可以是金属与非金属,合金中一定含金属元素。合 金一定是混合物。 (2)常温下,多数合金是固态,但钾、钠合金呈液态。 (3)合金的性质不是各成分金属的性质之和。合金具有许多良好的物理、化学和机械性能,在许多方面不同 于各成分金属,不是简单加和;但在化学性质上,一般认为合金体现的是各成分金属的化学性质。 3.金属矿物的开发利用 (1)金属在自然界中的存在 (2)金属冶炼的实质 金属的冶炼过程就是把金属从化合态还原为游离态的过程。即:Mn++ne-===M(写反应通式,用M表示金 属)。 (3)金属冶炼的一般步骤 (4)金属冶炼的方法——金属活动顺序与金属冶炼的关系 ①热分解法:适用于不活泼的金属,如Hg和Ag。由HgO冶炼Hg的化学方程式:2HgO=====2Hg+ O↑;由Ag O冶炼Ag的化学方程式:2Ag O=====4Ag+O↑。 2 2 2 2 ②热还原法:用还原剂(C、CO、H、Al等)还原金属氧化物,适合较活泼的金属。 2 a.CO还原Fe O:Fe O+4CO=====3Fe+4CO; 3 4 3 4 2 b.C还原ZnO:ZnO+C=====Zn+CO↑; c.H 还原WO:WO+3H=====W+3HO。 2 3 3 2 2【注意】在高炉炼铁中,加入的还原剂是焦炭,但反应中真正作还原剂的是CO。 ③电解法:适合冶炼金属活动性很强的金属(一般指在金属活动性顺序中排在锌前面的金属)。 工业上用电解法冶炼Na、Mg、Al的化学方程式分别为2NaCl(熔融)=====2Na+Cl↑、 2 MgCl (熔融)=====Mg+Cl↑、2Al O=====4Al+3O↑。 2 2 2 3 2 (5)铝热反应 Al和某些金属氧化物在高温下进行,反应迅速并放出大量的热,新生成的金属 实验原理 单质呈熔融态且易与Al O 分离 2 3 实验 装置 实验 ①镁带剧烈燃烧,放出一定的热,并发出耀眼的白光,氧化铁和铝粉在较高 现象 温度下发生剧烈的反应;②纸漏斗的下部被烧穿,有熔融物落入沙中 实验 高温下,铝与氧化铁发生反应,放出大量的热,反应的化学方程式为2Al+ 结论 Fe O=====2Fe+Al O 2 3 2 3 原理 ①制取熔点较高、活泼性弱于Al的金属铬、锰、钨等;②金属焊接,如野 应用 外焊接钢轨等 【特别提醒】铝热反应的三个注意事项 ①铝热反应是在高温干态下进行的置换反应,铝只能与金属活动性顺序中排在铝之后的金属的氧化物反应。 ②铝热反应会放出大量的热(这一特性常出现在推断题中)。Mg条、KClO 的作用是产生高温,引发铝热反 3 应。 ③铝热反应不能用来冶炼大量的金属铁、铜等(要考虑冶炼成本)。 知识点三 镁 海水提镁 1.镁的存在 自然界中的镁主要以化合态的形式存在于地壳和海水中,海水中镁的总储量约为1.8×1015t。 2.镁的性质 分别写出镁与①O、②N、③Cl、④H+、⑤NH Cl溶液反应的化学方程式,是离子反应的写离子方程式: 2 2 2 4 ①2Mg+O=====2MgO; 2 ②3Mg+N=====MgN; 2 3 2 ③Mg+Cl=====MgCl ; 2 2 ④Mg+2H+===Mg2++H↑; 2 ⑤Mg+2NH===Mg2++2NH ↑+H↑。 3 2 3.镁的提取 (1)从海水中提取镁的流程(2)主要化学反应 ①制石灰乳:CaCO =====CaO+CO↑、CaO+HO===Ca(OH) ; 3 2 2 2 ②沉淀Mg2+:Mg2++Ca(OH) ===Mg(OH) +Ca2+; 2 2 ③制备MgCl :Mg(OH) +2HCl===MgCl +2HO、MgCl ·6H O=====MgCl +6HO; 2 2 2 2 2 2 2 2 ④电解MgCl :MgCl (熔融)=====Mg+Cl↑。 2 2 2 4.镁的重要化合物 氧化镁 碱性氧化物 MgO+2H+===Mg2++HO 2 中强碱 Mg(OH) +2H+===Mg2++2HO 2 2 难溶于水 Mg2++2OH-===Mg(OH) ↓ 2 氢氧化镁 溶解度小于碳酸镁 MgCO +HO=====Mg(OH) +CO↑ 3 2 2 2 热稳定性 Mg(OH) =====MgO+HO 2 2 氯化镁 用于冶炼金属镁 MgCl (熔融)=====Mg+Cl↑ 2 2 知识点四 工艺流程题的解读 1.工艺流程题过程解读 (1)读流程图 ①箭头:箭头进入的是投料(反应物)、出去的是主产物或副产物(生成物)。 ②三线:出线和进线均表示物料流向或操作流程,可逆线表示物质循环。 (2)解题要点 ①审题要点:a.了解生产目的、原料及产品;b.了解题目提供的信息;c.分析各步的反应条件、原理及物质 成分;d.理解物质分离、提纯、条件控制等操作的目的及要点。 ②答题切入点:a.原料及产品的分离提纯,b.生产目的及反应原理;c.生产要求及反应条件;d.有关产率、 产量及组成的计算;e.绿色化学。 2.工艺流程题常见答题方向工艺操作(结果) 目的评价(或操作名称) 研磨(粉碎) 增大接触面积,加快反应(溶解)速率 煅烧(焙烧) 矿物分解、燃烧,转化为易溶于酸、碱的物质 方法措施 水浸 利用水溶性把物质进行分离 利用物质与酸(碱)反应除掉杂质或把目标物质转化为 酸浸(碱浸) 可溶性离子 调节溶液pH 某些金属离子的沉淀,控制物质的溶解 加快反应速率,促进平衡移动;物质的溶解、析出、 控制温度 挥发等 控制条件 增大某反应 增大另一反应物的转化率(产率) 物用量 某种试剂的选择 是否带入杂质、是否影响产品的纯度 不相溶液体 分液 相溶性液体 蒸馏 难溶性固体 过滤 易溶性固体 蒸发浓缩、冷却结晶 分离提纯 趁热过滤 防止温度降低,某物质析出 冰水洗涤 减少晶体的溶解损失 乙醇、有机 减少晶体的水溶性损失 溶剂洗涤 第三部分:典型例题剖析 高频考点1 考查铜及其化合物的性质和应用 【典例1】(2022·上海上海·模拟预测)焊接两根漆包铜线(铜线表面有绝缘油漆)的操作是:①先把漆包铜 线放在火上灼烧,②立即在酒精中蘸一下,③然后焊接铜线头。有关叙述正确的是 A.①中只有铜发生了氧化反应 B.②中的乙醇做溶剂 C.经历①②的变化后铜线的质量不变 D.长期使用后的酒精会有香味 【解析】焊接两根漆包铜线操作中,①先把漆包铜线放在火上灼烧,油漆燃烧,Cu和氧气反应变为氧化铜, ②立即在酒精中蘸一下,氧化铜和酒精反应生成Cu、乙醛和水;A.①先把漆包铜线放在火上灼烧,油漆 燃烧,Cu和氧气反应变为氧化铜,A错误;B.②立即在酒精中蘸一下,氧化铜和酒精反应生成Cu、乙醛 和水,乙醇作反应物,B错误;C.经历①②的变化后,Cu的量不变,但铜线表面油漆燃烧,铜线质量减 小,C错误;D.乙醇和CuO反应生成乙醛,乙醛氧化会生成乙酸,长期使用后乙酸和乙醇反应生成乙酸 乙酯,酒精会有香味,D正确;故选D。 【答案】D【题后归纳】铜及其化合物的颜色、状态及溶解性 物质 颜色 状态及溶解性 物质 颜色 状态及溶解性 紫红色,有 固态,难溶于非氧化性 Cu CuSO 白色 粉末,易溶于水,水溶液呈蓝色 金属光泽 酸,易溶于强氧化性酸 4 CuO 黑色 粉末,可溶于酸溶液 CuSO ·5HO 蓝色 晶体 4 2 固体,难溶于水,可溶 Cu (OH) CO Cu O 砖红色 于酸溶液(生成Cu和 2 2 绿色 粉末,难溶于水,可溶于酸溶液 2 Cu2+) 3 CuCl 白色 粉末,难溶于水 Cu(OH) 蓝色 难溶于水,可溶于酸溶液 2 CuI 粉末,难溶于水及非氧 CuS 黑色 [Cu(NH )]2+ 深蓝色 络合离子,溶于水 化性强酸 3 4 【变式训练】(2022·广东·模拟预测)广东南华寺还存有北齐孝昭帝皇建元年(公元560年)的铜佛造像,下 列关于铜的电化学腐蚀与保护的说法正确的是 A.铜在潮湿空气中易发生析氢腐蚀 B.铜在潮湿空气发生化学腐蚀比发生电化学腐蚀更普遍 C.铜表面的铜绿的主要成分是 D.用稀硝酸可以清洗铜佛造像表面的铜绿 【解析】A.铜在潮湿空气中易腐蚀生成铜绿即 ,则发生吸氧腐蚀,A错误;B.电化学腐 蚀速率比化学腐蚀快,且绝大多数铜都含有杂质易形成原电池反应,故铜在潮湿空气发生电化学腐蚀比发 生化学腐蚀更普遍,B错误;C.铜表面的铜绿的主要成分是碱式碳酸铜即 ,C正确;D.由 于稀硝酸在常温下也能腐蚀铜单质,故不能用稀硝酸可以清洗铜佛造像表面的铜绿,可用稀硫酸来清洗铜 佛像表面的铜绿,D错误;故答案为:C。 【答案】C 高频考点2 考查铜及其化合物的制备 例2.(2022·山东聊城·二模) 是一种重要的化工原料,其有关制备途径及性质如图所示。下列说法 错误的是A.Y可以是甲酸乙酯 B.利用途径①制备 硫酸铜,消耗的硝酸至少为 C.Cu元素参与了3个氧化还原反应 D.途径⑤中若 ,则X为 【解析】铜经过反应①、②得到硫酸铜,硫酸铜经过反应⑤分解生成氧气、X和Cu O;硫酸铜与过量的氢 2 氧化钠反应得到新制备的氢氧化铜悬浊液,与Y反应得到Cu O,说明Y中含醛基。A.甲酸乙酯中含有醛 2 基,可以与氢氧化铜反应得到Cu O,A正确;B.铜与稀硝酸反应的离子反应式为: 2 ,防有硫酸存在时,硫酸提供大量的氢离子,这时消耗的硝酸的量最 少,途径①制备24g硫酸铜,硫酸铜的物质的量为0.15mol,根据方程式可知硝酸的物质的量为0.10mol, B正确;C. Cu元素参与了反应①、②、④、⑤4个氧化还原反应,C错误;D.当途径⑤中若 n(O ):n(Cu O)=3:2,根据元素守恒可配平化学方程式, ,根据方程式得失 2 2 电子数也守恒,故X为二氧化硫,D正确;故选C。 【答案】C 【变式训练】(2022·重庆·模拟预测)碱式氯化铜[CuCl(OH)·xH O]是一种重要的无机杀虫剂,它的制备 a b c 2 流程如下,下列有关说法正确的是 A.FeCl 的作用是增强盐酸的氧化性 3 B.加入少量CuO目的是为了除去Fe3+ C.石灰乳可用纯碱代替 D.若制备1mol的CuCl ,理论上消耗11.2L空气 2【解析】A.最终产物中不含Fe元素,FeCl 与Cu反应后,又被O 氧化成FeCl ,FeCl 起催化剂的作用, 3 2 3 3 故A错误;B.加入CuO调节溶液pH,使Fe3+生成Fe(OH) 沉淀,而除去,故B正确;C.纯碱代替石灰 3 乳可能会生成碳酸铜或碱式碳酸铜,故C错误;D.未说明气体是否在标准状态,无法进行计算,故D错 误;故答案为B。 【答案】B 高频考点3 考查合金的性质及应用 例1.(2022·全国·高三专题练习)“嫦娥五号”中使用了大量合金。下列有关金属或合金的说法中不正确 的是 A.生铁属于合金 B.一般合金的熔点比各成分金属的低 C.合金的化学性质与其成分金属的化学性质不同 D.改变原料的配比、生成合金的条件,可以得到具有不同性能的合金 【解析】A.生铁由铁和碳等元素组成,属于合金,故A正确;B.形成合金后,结构发生了改变,一般 合金的熔点比各成分金属的低,故B正确;C.合金的化学性质与其成分金属的化学性质相同,故C错误; D.改变原料的配比、生成合金的条件,组成合金的成分、结构不同,对合金的性质产生不同的影响,可 以得到具有不同性能的合金,故D正确;故答案选C。 【答案】C 【变式训练】(2020·河北省衡水中学调研)国产大型客机C919首飞成功,即将量产。C919机身部分采用 第三代新型铝锂合金材料。下列关于铝锂合金的认识不正确的是( ) A. 铝锂合金密度较小,强度较大,硬度大于纯铝,熔点低于锂单质 B. 改变原料的配比,可以制得性能不同的铝锂合金 C. 铝锂合金具有金属光泽,可导电导热 D. 铝锂合金的性质与各成分金属的性质完全相同 【解析】合金的熔点比它的各成分金属的熔点低,硬度大于其成分金属,故A正确;合金的性质与成分的 含量有关,所以改变原料的配比,可以制得性能不同的铝锂合金,故B正确;铝锂合金具有金属材料的一 些通性,有金属光泽,可导电导热,故C正确.合金的熔点比它的各成分金属的熔点低,硬度大于其成分 金属,所以铝锂合金的性质与各成分金属的性质不完全相同,故D错误。 【答案】 D 高频考点4 考查金属矿物的开发与利用 例2.(2021·河北唐山·一模)工业上利用无机矿物资源生产部分材料的流程示意图如下(铝土矿中含有),下列说法正确的是 A.铝土矿制备Al的过程涉及的操作有过滤、蒸馏、灼烧、电解 B.石灰石、纯碱、石英、玻璃都属于盐,都能与盐酸反应 C.在制粗硅时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2 D.黄铜矿 与 反应产生的 、 均是还原产物 【解析】A.铝土矿除杂过程中没有分离液体混合物的操作,不需要蒸馏,A错误;B.石英为SiO,属于 2 酸性氧化物,不是盐,B错误;C.制取粗硅时氧化剂为SiO,被还原成Si,C为还原剂,被氧化为CO, 2 根据电子守恒可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为1:2,C正确;D.生成SO 时S元素化合价升高, 2 SO 为氧化产物,D错误;综上所述答案为C。 2 【答案】C 【特别提醒】(1)电解法冶炼活泼金属使用的是熔融的金属盐或金属氧化物,而不是盐溶液。 (2)铜除了用热还原法冶炼外,还可以用湿法炼铜或电解法进行冶炼。 【变式训练】 (2021·辽宁·模拟预测)氧化铝是工业上电解制铝的原料,工业上用铝土矿(主要成分 Al O,还含有Fe O,SiO 等)为原料制取氧化铝的流程如图所示,下列说法错误的是 2 3 2 3 2 A.滤渣可用于炼铁 B.实验室可在蒸发皿中加热分解氢氧化铝 C.步骤①、②、③中均不涉及氧化还原反应 D.实验室中进行过滤时,用到的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒 【解析】铝土矿(主要成分Al O,还含有Fe O,SiO 等)加入足量烧碱,Al O、SiO 溶解得到偏铝酸钠和 2 3 2 3 2 2 3 2硅酸钠,加入氧化硅,得到硅酸钙沉淀,滤液2中还含有NaOH和偏铝酸钠,通入足量的二氧化碳,偏铝 酸钠反应生成氢氧化铝沉淀,氢氧化铝高温灼烧得到氧化铝。A.流程中滤渣主要成分为氧化铁,可用于 炼铁,A项正确;B.固体加热要在坩埚中进行,B项错误;C.流程中第一步发生反应 、 ,第二步发生反应 ,第三步是二氧化碳和氢氧化钠和偏铝酸钠的反应,都不涉及氧 化还原反应,C项正确;D.过滤时,必须有烧杯、漏斗和玻璃棒,D项正确;综上所述答案为B。 【答案】B 高频考点5 考查以金属及其化合物化工生产为背景的工艺流程分析 例5.(2020·课标全国Ⅲ,26)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有 少量其他不溶性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO ·7H O): 4 2 溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示: 金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+ 开始沉淀时(c=0.01 mol·L−1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5 沉淀完全时(c=1.0×10−5 mol·L−1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0 回答下列问题: (1)“碱浸”中NaOH的两个作用分别是______________。为回收金属,用稀硫酸将“滤液①”调为中性, 生成沉淀。写出该反应的离子方程式______________。 (2)“滤液②”中含有的金属离子是______________。 (3)“转化”中可替代HO 的物质是______________。若工艺流程改为先“调pH”后“转化”,即 2 2 “滤液③”中可能含有的杂质离子为______________。 (4)利用上述表格数据,计算Ni(OH) 的K =______________(列出计算式)。如果“转化”后的溶液中Ni2+浓 2 sp度为1.0 mol·L−1,则“调pH”应控制的pH范围是______________。 (5)硫酸镍在强碱溶液中用NaClO氧化,可沉淀出能用作镍镉电池正极材料的NiOOH。写出该反应的离子 方程式______________。 (6)将分离出硫酸镍晶体后的母液收集、循环使用,其意义是______________。 【解析】由工艺流程分析可得,向废镍催化剂中加入NaOH溶液进行碱浸,可除去油脂,并发生反应 2Al+2NaOH+2H O=2NaAlO +3H ↑、2Al O+4NaOH=4NaAlO +2H O将Al及其氧化物溶解,得到的滤液① 2 2 2 2 3 2 2 含有NaAlO ,滤饼①为Ni、Fe及其氧化物和少量其他不溶性杂质,加稀HSO 酸浸后得到含有Ni2+、 2 2 4 Fe2+、Fe3+的滤液②,Fe2+经HO 氧化为Fe3+后,加入NaOH调节pH使Fe3+转化为Fe(OH) 沉淀除去,再控 2 2 3 制pH浓缩结晶得到硫酸镍的晶体。 (1)根据分析可知,向废镍催化剂中加入NaOH溶液进行碱浸,可除去油脂,并将Al及其氧化物溶解,滤 液①中含有NaAlO (或Na[Al(OH)]),加入稀硫酸可发生反应 +H++H O=Al(OH) ↓或 2 4 2 3 +H+=Al(OH) ↓+H O; 3 2 (2)加入稀硫酸酸浸,Ni、Fe及其氧化物溶解,所以“滤液②”中含有的金属离子是Ni2+、Fe2+、Fe3+; (3)“转化”在HO 的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,可用O 或空气替代;若将工艺流程改为先“调pH”后“转 2 2 2 化”,会使调pH过滤后的溶液中含有Fe2+,则滤液③中可能含有转化生成的Fe3+,故答案为:O 或空气; 2 Fe3+; (4)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀时的pH=8.7,此时c(Ni2+)=1.0×10-5mol·L-1,c(H+)=1.0×10-8.7mol·L-1,则 c(OH-)= ,则Ni(OH) 的 ;或者当Ni2+开始 2 沉淀时pH=7.2,此时c(Ni2+)=0.01mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7.2mol·L-1,则c(OH-)= , 则Ni(OH) 的 ;如果“转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,为 2 避免镍离子沉淀,此时 ,则,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此“调节pH”应控制的pH范围 是3.2~6.2; (5)由题干信息,硫酸镍在强碱中被NaClO氧化得到NiOOH沉淀,即反应中Ni2+被氧化为NiOOH沉淀, ClOˉ被还原为Clˉ,则根据氧化还原得失电子守恒可得离子方程式为2Ni2+ +ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H O; 2 (6)分离出硫酸镍晶体后的母液中还含有Ni2+,可将其收集、循环使用,从而提高镍的回收率。 【答案】(1)除去油脂、溶解铝及其氧化物 +H++H O=Al(OH) ↓或 +H+=Al(OH) ↓+H O 2 3 3 2 (2)Ni2+、Fe2+、Fe3+ (3)O 或空气 Fe3+ (4) 3.2~6.2 2 (5)2Ni2++ClOˉ+4OHˉ=2NiOOH↓+Clˉ+H O 2 (6)提高镍回收率 【名师点睛】本题以金属及其化合物化工生产为背景考查金属及其化合物的性质、沉淀溶解平衡常数Ksp 的计算、氧化还原离子反应方程式的书写等知识点,需要学生具有很好的综合迁移能力,解答关键在于正 确分析出工艺流程原理,难点在于Ksp的计算及“调pH”时pH的范围确定。 【变式训练】(2021·四川成都摸底测试)硫酸锌是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作木材的防腐剂等。 用氧化锌烟尘(主要成分为ZnO,还含有少量PbO、CuO、Fe O、FeO等)生产ZnSO·7H O的流程如下: 2 3 4 2 有关金属离子[c(Mn+)=0.1 mol·L-1]形成氢氧化物沉淀的pH范围如下: 金属离子 Fe3+ Fe2+ Zn2+ Cu2+ 开始沉淀的pH 1.5 6.3 6.2 4.7 沉淀完全的pH 2.8 8.3 8.2 6.7 (1)“酸浸”时用的稀酸是________;滤渣1的主要成分是________。 (2)“氧化”时的离子方程式为____________________________; 加入ZnO除杂时溶液的pH控制范围是________~5.0。 (3)滤渣3含有锌和________;由滤液得到ZnSO·7H O的操作是_________________________、洗涤、干燥。 4 2 (4)取14.35 g ZnSO ·7H O加热至不同温度,剩余固体的质量如下表: 4 2 温度/℃ 100 250 680 930质量/g 8.95 8.05 6.72 4.05 则680 ℃时剩余固体的化学式为________(填序号)。 A.ZnO B.ZnO(SO ) C.ZnSO D.ZnSO·H O 3 4 2 4 4 2 【解析】流程分析如下: (1)因制备的是ZnSO·7H O,“酸浸”时为不引入杂质,应用稀硫酸;由于PbSO 不溶于稀硫酸,故滤渣1 4 2 4 的主要成分是PbSO 。 4 (2)加入NaClO可将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,故“氧化”时的离子方程式为2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3+ +Cl-+HO;由表中数据可知,Fe3+完全转化为Fe(OH) 沉淀时的pH为2.8,故加入ZnO除杂时pH最小 2 3 为2.8。 (3)由于Cu2+完全转化为Cu(OH) 沉淀时的pH为6.7,故加入ZnO调pH除杂后溶液中还有Cu2+,当加入过 2 量锌粉时发生置换反应:Zn+Cu2+===Zn2++Cu,则滤渣3含有过量的锌和生成的铜;从滤液中得到 ZnSO·7H O的操作是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。 4 2 (4)根据Zn原子守恒计算14.35 g ZnSO ·7H O的物质的量为0.05 mol,若加热得到ZnSO·H O,则剩余固体 4 2 4 2 质量为8.95 g,此时温度为100 ℃;若加热得到ZnSO ,则剩余固体质量为8.05 g,此时温度为250 ℃;若 4 加热得到ZnO,则剩余固体质量为4.05 g,此时温度为930 ℃,若加热得到ZnO(SO ) ,则剩余固体质量 3 4 2 为6.72 g,此时温度为680 ℃,故680 ℃时剩余固体的化学式为ZnO(SO )。 3 4 2 【答案】(1)稀硫酸(或HSO ) PbSO 2 4 4 (2)2Fe2++ClO-+2H+===2Fe3++Cl-+HO 2.8 2 (3)铜(或Cu) 蒸发浓缩、冷却结晶、过滤 (4)B