文档内容
专题 10 化学反应速率与平衡
第 28 练 化学反应的方向
1．下列不属于自发进行的变化是( )
A．红墨水加到清水使整杯水变红 B．冰在室温下融化成水
C．电解饱和食盐水 D．铁器在潮湿的空气中生锈
【答案】C
【解析】A项，扩散现象，是熵增加的自发过程，A不符合题意；B项，冰的熔点为0℃，水常温是液
体，冰在室温下融化成水，是熵增加的自发过程，B不符合题意；C项，电解饱和食盐水，是在外电场的
作用下强制发生的氧化还原反应，不是自发过程，C符合题意；D项，铁在潮湿的空气中生锈是发生了自
发的氧化还原反应，属于电化学腐蚀，是自发进行的化学过程，D不符合题意；故选C。
2．下列过程是非自发的是( )
A．水由高处向低处流 B．氯气和溴化钾溶液的反应
C．铁在潮湿空气中生锈 D．室温下水结成冰
【答案】D
【解析】A项，水由高处向低处流，是自发进行的过程，故A不选；B项，氯气的氧化性比溴强，氯
气能够与KBr溶液发生置换反应，属于自发进行的过程，故B不选；C项，铁生锈为自发进行的氧化还原
反应，反应放热，常温下可自发进行，故C不选；D项，室温下冰会自发的融化，室温下水结成冰不是自
发进行的过程，故D选；故选D。
3．下列关于焓变与反应方向的叙述中正确的是( )
A.化学反应的焓变与其反应的方向无关
B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向
C.反应焓变为正值时不利于反应自发进行
D.焓变为负值的反应都能自发进行
【答案】C
【解析】可逆反应的两个反应其焓变的数值相等，但是符号(变化趋势)相反，故A项错误；焓变对反
应方向有直接影响，但不能决定反应进行的方向，B项错误；焓变为负值的反应多数能自发进行，但有的
也不是自发反应，D项错误；焓变为正值，吸收热量，体系能量升高，不利于反应自发进行，C项正确。
4．下列对熵变的判断中不正确的是( )A.少量的食盐溶解于水中：ΔS＞0
B.纯碳和氧气反应生成CO(g)：ΔS＞0
C.气态水变成液态水：ΔS＞0
D.CaCO (s)受热分解为CaO(s)和CO(g)：ΔS＞0
3 2
【答案】C
【解析】食盐溶于水是典型的熵增加过程；2C(s)＋O(g)===2CO(g)，气体的物质的量增大，为熵增大
2
的反应；气态水变成液态水是体系混乱度减小的过程，为熵减小的过程；CaCO (s)的分解产生了气体，为
3
熵增大的反应。
5．下列反应在任意温度下一定能自发进行的是( )
A.2NaCl+2H O 2NaOH+Cl ↑+H ↑
2 2 2
B.NH(g)+HCl(g)=NH Cl(s) ΔH<0
3 4
C.CaCO (s)=CaO(s)+CO (g) ΔH>0
3 2
D.XY(g)=X(g)+Y(g) ΔH<0
2 2 2 2
【答案】D
【解析】A项，需通电才能进行，为非自发反应；B项，ΔH<0、ΔS<0，在低温下ΔH-TΔS<0，反应能
自发进行；C项，ΔH>0，ΔS>0，在高温下ΔH-TΔS<0，反应能自发进行；D项，ΔH<0，ΔS>0，在任何温
度下ΔH-TΔS<0，反应一定能自发进行。
6．对于化学反应方向的确定，下列说法不正确的是( )。
A．在温度、压强一定的条件下，焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
B．温度、压强一定时，放热的熵增加反应一定能自发进行
C．反应焓变是决定反应能否自发进行的唯一因素
D．固体的溶解过程与熵变有关
【答案】C
【解析】ΔH-TΔS是一定条件下化学反应能否自发进行的复合判据，A项正确，C项不正确；放热反应
的焓变小于零，熵增加反应的熵变大于零，则放热的熵增加反应一定能自发进行，B项正确；固体的溶解
过程中，体系的混乱度增大，D项正确。
7．下列反应△S>0的是( )
A．HCl(g)+NH (g)=NH Cl(s) B．2CO(g)=2C(s)+O (g)
3 4 2
C．N(g)+3H(g)=2NH (g) D．CaCO (s)=CaO(s)+CO (g)
2 2 3 3 2
【答案】D
【解析】A项，该反应为气体系数之和减小的反应，ΔS＜0，A不符合题意；B项，该反应为气体系数
之和减小的反应，ΔS＜0，B不符合题意；C项，该反应为气体系数之和减小的反应，ΔS＜0，C不符合题意；D项，该反应为气体系数之和增大的反应，ΔS＞0，D符合题意；故选D。
8．以下判断正确的是( )
A．C(s)+CO(g)=2CO(g) H＞0，该反应常温下不能自发
2
B．2Mg(s)+O (g)=2MgO(s) △ H＜0，该反应高温才能自发
2
C．自发反应的熵一定增大，△非自发反应的熵一定减小
D．放热反应都可以自发进行，而吸热反应不能自发进行
【答案】A
【解析】A项，在高温下△G= H-T S＜0反应能进行，△H＞0，该反应常温下不能自发，故A正确；
B项，△G= H-T S＜0反应能进行△，由于△△H＜0，则该反应在常温就能自发进行，故B错误；C项，自
发进行的反应△熵值△不一定增大，化学反应的方向由焓变和熵变共同决定，非自发反应的熵不一定减小，故
C错误；D项，不能根据焓变判断反应的自发性，放热反应不一定都是自发进行的，吸热反应也可能是自
发进行，如碳酸氢铵的分解，故D错误；故选A。
9．某化学反应在较低温度下自发，较高温度下非自发。有关该反应的下列说法正确的是( )
A．ΔH>0，ΔS>0 B．ΔH>0，ΔS<0 C．ΔH<0，ΔS>0 D．ΔH<0，ΔS<0
【答案】D
【解析】A项，△H＞0，△S＞0，要使△H-T S＜0，T值应较大，即应该在高温下才能自发进行，
故A错误；B项，△H＞0，△S＜0，△H-T S＞0，△任何温度下都不能自发进行，故B错误；C项，△H＜
0，△S＞0，△H-T S＜0一定成立，任何温△度下都能自发进行，故C错误；D项，△H＜0，△S＜0，要
使△H-T S＜0，T△值应较小，即应该在低温下才能自发进行，故D正确；故选D。
10．△碳酸铵[(NH ) CO]在室温下就能自发地分解产生氨气，下列说法正确的是( )
4 2 3
A．碳酸盐都不稳定，都能自发分解
B．碳酸铵分解是因为进行了加热的操作
C．碳酸铵分解是吸热反应，此反应不应该自发进行，必须借助外力才能进行
D．碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体，使体系的熵增大
【答案】D
【解析】A项，有的碳酸盐稳定，不能自发分解，如NaCO 受热不分解，故A错误；B项，碳酸铵在
2 3
室温下就能自发地分解，不需要外界给予了能量，故B错误；C项，有些吸热反应也可自发，而焓变不是
自发反应的唯一因素，应根据△H−T S进行判断反应是否自发进行，故C错误；D项，碳铵自发分解，是
因为体系由于氨气和二氧化碳气体的△生成而使熵增大，故D正确；故选D。
11．关于熵值(S)的叙述不正确的是( )A．熵值是一个物理量，只与物质的种类有关，而与其它因素无关
B．同一种物质，其所处的状态不同，熵值不同
C．不同种物质，同一状态(T、P)下，熵值不同
D．同一物质，当物质的量一定时，温度越高，熵值越大
【答案】A
【解析】A项，熵值是一个物理量，同一物质的熵值与其聚集状态及外界条件有关，故A错误；B项，
同一物质，不同的聚集状态：S(g)>S(l)>S(s)，故B正确；C项，相同的条件下，不同的物质具有不同的熵
值，故C正确；D项，同一物质，物质的量一定时，同一聚集状态：S(T高)>S(T低)，S(P高)0
B．常温下反应2NaSO (s)+O(g)=2Na SO (s)能自发进行，则ΔH<0
2 3 2 2 4
C．反应2Mg(s)+CO (g)=C(s)+2MgO(s)在一定条件下能自发进行，则该反应的ΔH>0
2
D．一定温度下，反应2NaCl(s)=2Na(s)+Cl (g)的ΔH<0，ΔS>0
2
【答案】B
【解析】A项，该反应的△S＜0，在一定条件下能自发进行，△H应小于0，故A错误；B项，该反
应的△S＜0，由△G= H-T• S＜0时反应可自发进行可知，△H＜0，故B正确；C项，该反应的△S＜0，
由△G= H-T• S＜0时△反应可△自发进行可知，△H＜0，故C错误；D项，该反应的△S＞0，反应是分解反
应，为吸△热反△应，反应的△H＞0，故D错误；故选B。
1．下列关于焓判据和熵判据的说法中，不正确的是( )
A．放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程一定为熵增加的过程B．由焓判据和熵判据组合成的复合判据更适合判断所有过程的自发性
C．在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行，但同样是这个吸热反应，其在较高温度(1200 K)下能自
发进行
D．放热过程(ΔH<0)或熵增加(ΔS>0)的过程一定是自发的
【答案】D
【解析】焓判据和熵判据都不全面，应采用复合判据ΔH-TΔS来判断过程的自发性。CaCO 分解反应
3
的ΔH>0、ΔS>0，所以在较高温度下ΔH-TΔS<0，反应能自发进行。
2．下列说法正确的是( )
A.凡是放热反应都是自发的，因为吸热反应都是非自发的
B.自发反应的熵一定增大，非自发反应的熵一定减小
C.常温下，反应C(s)+CO(g) 2CO(g)不能自发进行，则该反应的ΔH>0
2
D.反应2Mg(s)+CO (g)=C(s)+2MgO(s)能自发进行，则该反应的ΔH>0
2
【答案】C
【解析】反应的自发性是由熵变和焓变共同决定的，若ΔH<0，ΔS>0，则一定自发，若ΔH>0，
ΔS<0，则一定不能自发，若ΔH<0，ΔS<0或ΔH>0，ΔS>0，反应能否自发，和温度有关，A错误、B错误；
该反应的ΔS>0，若ΔH<0，则一定自发，现常温下不自发，说明ΔH>0，C正确；该反应的ΔS<0，能自发，
说明ΔH<0，D错误。
3．下列关于化学反应方向及其判据的说法中正确的是( )
A．1molSO 在不同状态时的熵值：S[SO (s)]>S[SO (1)]>S[SO (g)]
3 3 3 3
B．常温下，反应C(s)+CO(g)=2CO(g)不能自发进行，则该反应的ΔH>0
2
C．放热反应都可以自发进行，而吸热反应不能自发进行
D．2KClO(s)=2KCl(s)+3CO (g) ΔH>0能否自发进行与温度无关
3 2
【答案】B
【解析】A项，物质聚集状态不同熵值不同，气体S> 液体S> 固体S，1molSO 在不同状态时的熵值：
3
S[SO (s)]0，常温不能自发，说明高温时△G= H-T• S＜0，说明则该反应的ΔH>0，故B正确；C项，反应的
自发性由焓变和熵变共同决定，当△G=△H-T•△S＜0时反应能自发进行，ΔG>0时反应不能自发进行，焓
变小于零的反应，ΔH＜0，若ΔS＜0＜0，△高温△下可以ΔG>0，反应不能自发进行，熵变大于零的反应，
ΔS>0，若ΔH>0 ，高温下可以ΔG＜0 时反应可自发进行，故C错误；D项，ΔH>0、ΔS>0 ，由△G= H-
T• S＜0 的反应可自发进行，可知能否自发进行与温度有关，故D错误；故选B。 △
△4．化学反应进行的方向是一个比较复杂的问题。下列有关说法正确的是( )
A．反应 的
B． CO 在不同状态时的熵值：
2
C．反应 ΔH>0能否自发进行与温度有关
D．ΔH＜0或ΔS>0的反应一定能自发进行
【答案】C
【解析】A项，反应 的气体分子数减少，该反应的△S＜0，A错误；B
项，同一物质在固态时的熵值小于气态时的熵值，B错误；C项，反应 的气体分
子数增加，△S＞0，又因为△H＞0，△H-T S＜0时，反应能自反进行，因此选项所给反应能否自发进行
与温度有关，C正确；D项，△H＞0且△S＞△0的反应一定能自发进行，D错误；故选C。
5．某化学反应A(s)=D(g)+E(g) ΔH-TΔS=(-4500+11T)kJ·mol-1(其中ΔH为焓变，ΔS为熵变，T为热力
学温度，单位为K)，要防止反应发生，温度必须( )
A．高于409 K B．低于136 K
C．高于136 K而低于409 K D．低于409 K
【答案】A
【解析】要防止反应发生，ΔH-TΔS＞0，则-4500+11T＞0，解得T＞409，故选A。
6．灰锡结构松散，不能用于制造器皿；而白锡结构坚固，可以制造器皿。现把白锡制造的器皿放在
0 ℃、101 kPa的室内存放，它会不会变成灰锡而不能继续使用( )
(已知在0 ℃、101 kPa条件下白锡转化为灰锡的反应，焓变和熵变分别为ΔH＝－2 180.9 J·mol－1，ΔS
＝－6.61 J·mol－1·K－1)
A.会变 B.不会变
C.不能确定 D.升高温度才会变
【答案】A
【解析】在等温等压条件下，自发反应总是向着ΔH－TΔS＜0的方向进行，直至平衡状态。在0 ℃、
101 kPa条件下，白锡会不会变为灰锡就转化为求算反应白锡―→灰锡ΔH－TΔS的问题。ΔH－TΔS＝－2
180.9 J·mol－1－273 K×(－6.61 J·mol－1·K－1)＝－376.37 J·mol－1＜0，因此在此温度和压强下白锡会变为灰锡。
7．下列叙述不正确的是( )
A．Zn(s)+CuSO(aq)=ZnSO (aq)+Cu(s) H=-216kJ•mol-1，则反应总能量＞生成物总能量
4 4
△B．常温下反应2NaSO (s)+O(g)=2Na SO (s)能自发进行，则△H＜0
2 3 2 2 4
C．CaCO (s)=CaO(s)+CO (g) H＞0，△S＞0，则不论在何种条件下都不可能自发
3 2
△
D．己知C(s)+O(g)=CO (g) H；C(s)+ O(g)=CO(g) H；则△H＜△H
2 2 1 2 2 1 2
△ △
【答案】C
【解析】A项，反应Zn(s)+CuSO(aq)=ZnSO (aq)+Cu(s) H=-216kJ•mol-1、是放热反应，则反应物总能
4 4
量大于生成物总能量，故A正确；B项，反应2NaSO (s)+O△(g)=2Na SO (s)的熵变△S＜0，常温下反应
2 3 2 2 4
2NaSO (s)+O(g)=2Na SO (s)能自发进行，则△H-T S＜0，即△H＜T S＜0，故B正确；C项，
2 3 2 2 4
CaCO (s)=CaO(s)+CO (g) H＞0，△S＞0，则该反△应在高温下能自发进△行，故C错误；D项，C(s)
3 2
△
+O (g)=CO (g) H，C(s)+ O(g)=CO(g) H，则| H|＞| H|，但燃烧反应的焓变为负，所以△H＜
2 2 1 2 2 1 1 1
△ △ △ △
△H，故D正确；故选C。
2
8．下列反应的△H＜0、△S＞0的是( )
A．CO(g)+C(s)=2CO(g) B．2Na(s)+2H O(l)=2Na+(aq)+2OH-(aq)+H (g)
2 2 2
C．N(g)+3H(g) 2NH (g) D．C(s)+HO(g) CO(g)+H(g)
2 2 3 2 2
【答案】B
【解析】A项，该反应为吸热反应，△H＞0，A不符合题意；B项，该反应为放热反应，△H＜0；反
应发生后体系的混乱程度增大，因此△S＞0，B符合题意；C项，该反应为放热反应，△H＜0；反应发生
后体系的混乱程度减小，因此△S＜0，C不符合题意；D项，该反应为吸热反应，△H＞0，D不符合题意；
故选B。
9．下列有关说法不正确的是( )
A．Na与HO的反应是熵增的放热反应，该反应能自发进行
2
B．非自发反应在某些条件下也能够实现
C．室温下，冰溶于水的过程是一个自发反应
D．已知反应NH (g)+HCl(g)=NH Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH<0
3 4
【答案】C
【解析】A项，Na与HO反应的方程式2Na＋2HO=2NaOH＋H↑，该反应为放热反应( H<0)，且属
2 2 2
于熵增，根据△G= H－T S，推出△G<0，该反应能自发进行，故A说法正确；B项，非自△发反应并不是
在任何条件下都不能△实现，△取决于温度等外界条件，如铜和稀硫酸不反应，但铜为阳极，电解质为稀硫酸的电解池可生成硫酸铜和氢气，故B说法正确；C项，常温下，冰溶于水属于物理变化，不属于化学反应，
故C说法错误；D项，该反应为熵减，即△S<0，根据△G= H－T S，该反应能自发进行，说明△G<0，
从而推出ΔH<0，故D说法正确；故选C。 △ △
10．下列说法错误的是( )
A．食物在常温下变质是自发进行的
B．1molH O在不同状态时的值：S[H O(s)]＜S[H O(g)]
2 2 2
C．放热过程( H＜0)或熵增加( S＞0)的过程一定是自发的
D．CaCO (s)═△CaO(s)+CO (g) H△＞0能否自发进行与温度有关
3 2
【答案】C △
【解析】A项，食物在常温下变质是自发进行的反应，故A正确；B项，同一物质的熵值：固态＜液
态＜气态，即1molO在不同状态时的值：S[H O(s)]＜S[H O(g)]，故B正确；C项，反应自发进行的条件
2 2 2
是△H-T S＜0，反应能否自发进行与焓变、熵变和反应温度有关，放热过程( H＜0)或增加( S＞0)的过
程不一定△是自发的，只有满足△H-T S＜0的过程一定是自发的，故C错误；D△项，反应CaC△O (s)═CaO(s)
3
+CO (g) S＞0，并且△H＞0，该反应△在高温下能自发进行，低温下不能进行，所以反应能否自发进行与温
2
度有关，△故D正确；故选C。
11．下列有关说法不正确的是( )
A．反应CO(g)+C(s) 2CO(g) ΔS＞0、ΔH＜0
2
B．Na与HO的反应⇌是熵增的放热反应，该反应能自发进行
2
C．某吸热反应能自发进行，因此该反应是熵增反应
D．反应NH (g)+HCl(g)=NH Cl(s)在室温下可自发进行，则该反应的ΔH＜0
3 4
【答案】A
【解析】A项，反应CO(g)+C(s) 2CO(g)中正反应方向气体分子数目增大，ΔS＞0，该反应属于
2
吸热反应，ΔH＞0，故A错误；B项，Na与HO反应生成氢氧化钠和氢气，同时放出大量的热，ΔH＜0，
2
正反应为气体分子数增大的反应，ΔS＞0，则该反应是熵增的放热反应；ΔG=ΔH-TΔS＜0时，反应能自发
进行，当ΔH＜0，ΔS＞0时，在任何温度下，该反应都能自发进行，故B正确；C项，某吸热反应，ΔH＞
0，则在高温下，ΔS＞0时，ΔG=ΔH-TΔS＜0，反应能自发进行，因此该反应是熵增反应，故C正确；D项，
反应NH (g)+HCl(g)=NH Cl(s)中，正反应方向气体分子数目减小，ΔS＜0，在室温下可自发进行，即
3 4
ΔG=ΔH-TΔS＜0，则该反应的ΔH＜0，故D正确；故选A。
12．已知NH HCO (s)=NH (g)+HO(g)+CO(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1，下列说法中正确的是( )
4 3 3 2 2
A．该反应ΔH＞0且ΔS＞0，因此该反应任何温度下都不能自发进行B．一定条件下，该反应能自发进行，是因为该反应是一个熵增加的反应
C．其他条件不变，使用催化剂可以改变化学反应进行的方向
D．能自发进行的反应一定是放热反应，不能自发进行的反应一定是吸热反应
【答案】B
【解析】A项，△H−T S<0的反应可自发进行，该反应ΔH＞0且ΔS＞0，高温条件下可以自发进行，
故A错误；B项，△H−T S△<0的反应可自发进行，由反应的△H=+185.57 kJmol−1，能自发进行，原因是
△S>0，故B正确；C项，△催化剂只加快反应速率，不影响平衡移动，则使用⋅催化剂不能改变化学反应进
行的方向，故C错误；D项，△H−T S<0的反应可自发进行，放热反应既可能自发也可能不自发，吸热反
应既可能自发也可能不自发，故D错△误；故选B。
13．下列对化学反应预测正确的是( )
选项 化学反应方程式 已知条件 预测
A M(s)=X(g)+Y(s) ΔH＞0 它是非自发反应
B W(s)+xG(g)=2Q(g) ΔH＜0，自发反应 x可能等于1、2、3
C 4X(g)+5Y(g)=4W(g)+6G(g) 能自发反应 ΔH一定小于0
D 4M(s)+N(g)+2W(l)=4Q(s) 常温下，自发进行 ΔH＞0
【答案】B
【解析】A项，反应中气体分子数增大，则ΔS＞0，又因ΔH＞0，则反应高温自发，A项错误；B项，
反应ΔH＜0，且能自发进行，则可能ΔS＞0、ΔS＝0或ΔS＜0，反应中气体分子数可能增大、不变或减小，
B项正确；C项，反应中气体分子数增大，ΔS＞0，又反应能自发，则ΔH＞0、ΔH＝0或ΔH＜0都有可能，
C项错误；D项，反应中气体分子数减小，ΔS＜0，又常温自发，则必有ΔH＜0，D项错误。故选B。
1．(2022·浙江省1月选考)AB型强电解质在水中的溶解(可视作特殊的化学反应)表示为AB(s)=An+(aq)
+Bn-(aq)，其焓变和熵变分别为ΔH和ΔS。对于不同组成的AB型强电解质，下列说法正确的是( )
A．ΔH和ΔS均大于零
B．ΔH和ΔS均小于零
C．ΔH可能大于零或小于零，ΔS大于零
D．ΔH和ΔS均可能大于零或小于零
【答案】D【解析】强电解质溶于水有的放热，如硫酸铜等；有的吸热，如碳酸氢钠等，所以在水中溶解对应的
ΔH可能大于零或小于零。熵表示系统混乱程度。体系越混乱，则熵越大。AB型强电解质固体溶于水，存
在熵的变化。固体转化为离子，混乱度是增加的，但离子在水中存在水合过程，这样会引发水的混乱度的
变化，让水分子会更加规则，即水的混乱度下降，所以整个溶解过程的熵变ΔS，取决于固体转化为离子的
熵增与水合过程的熵减两个作用的相对大小关系。若是前者占主导，则整个溶解过程熵增，即ΔS＞0，反
之，熵减，即ΔS＜0。综上所述，D项符合题意。故选D。
2．(2021•浙江6月选考)相同温度和压强下，关于物质熵的大小比较，合理的是( )
A．1molCH(g)＜1molH(g) B．1molHO(g)＜2molHO(g)
4 2 2 2
C．1molHO(s)＞1molHO(l) D．1molC(s，金刚石)＞1molC(s，石黑)
2 2
【答案】B
【解析】A项，CH(g)和H(g)物质的量相同，且均为气态，CH(g)含有的原子总数多，CH(g)的摩尔
4 2 4 4
质量大，所以熵值1molCH (g)＞1molH (g)，A错误；B项，相同状态的相同物质，物质的量越大，熵值越
4 2
大，所以熵值1molH O(g)＜2molH O(g)，B正确；C项，等量的同物质，熵值关系为：S(g)＞S(l)＞S(s)，
2 2
所以熵值1molH O(s)＜1molH O(l)，C错误；D项，从金刚石和石墨的结构组成上来看，金刚石的微观结
2 2
构更有序，熵值更低，所以熵值1molC(s，金刚石)＜1molC(s，石黑)，D错误；故选B。
3．(2021•北京卷)已知2NO (g) NO(g) H<0。下列说法正确的是( )
2 2 4
A．1mol混合气体含有1molN原子 △
B．完全断开2molNO 分子中的共价键所吸收的热量比完全断开1molN O 分子中的共价键所吸收的热
2 2 4
量多
C．将气体体积压缩至一半，气体颜色变深是因为平衡发生了移动
D．将气体温度升高，气体颜色会变深
【答案】D
【解析】A项，1molNO 含有1molN原子，1molN O 含有2molN原子，现为可逆反应，为NO 和
2 2 4 2
NO 的混合气体，A错误；B项，反应2NO (g) NO(g)为放热反应，故完全断开2molNO 分子中的
2 4 2 2 4 2
共价键所吸收的热量比完全断开1molN O 分子中的共价键所吸收的热量少，B错误；C项，气体体积压缩
2 4
至一半，颜色变深是因为体积减小，浓度变大引起的，C错误；D项，温度升高，平衡逆向移动，颜色加
深，D正确；故选D。
4．(2020•浙江1月选考)在干燥的HCl气流中加热MgCl ·6H O，能得到无水MgCl 。下列说法不正确
2 2 2
的是( )
A．MgCl ·nH O(s)=MgCl ·(n－1)H O(s)＋HO(g) ΔH＞0
2 2 2 2 2B．MgCl ·2H O(s)=Mg(OH) (s)＋2HCl(g)，HCl气流可抑制反应进行
2 2 2
C．MgCl ·H O(s)=Mg(OH)Cl(s)＋HCl(g)，升高温度，反应更易发生
2 2
D．MgCl ·4H O(s)=MgCl ·2H O(s)＋2HO(g)，HCl气流可抑制反应进行
2 2 2 2 2
【答案】D
【解析】A项，MgCl ·nH O的失水反应是吸热反应，焓变ΔH＞0，故A正确；B项，在HCl气流中，
2 2
能使MgCl ·2H O的水解平衡向逆反应方向移动，抑制反应进行，故B正确；C项，MgCl ·H O的水解反应
2 2 2 2
是吸热反应，升高温度，水解平衡向正反应方向移动，促进反应进行，故C正确；D项，MgCl ·4H O的失
2 2
水反应没有氯化氢生成，HCl气流对反应没有影响，故D错误；故选D。
5．关于化学反应进行的方向叙述正确的是( )
A．加入催化剂可以使反应2SO +O 2SO 在低温下由非自发变为自发，从而提高产率
2 2 3
B．ΔH＜0，ΔS＞0时，反应可以自发进行，例如Ba(OH) 固体与NH Cl固体混合
2 4
C．常温下，反应4Fe(OH) (s)＋2HO(l)＋O(g) 4Fe(OH) (s)的ΔH＜0
2 2 2 2
D．因为ΔH和 都与反应的自发性有关，因此ΔH或 均可单独做为判断自发性的判据
【答案】C
【解析】A项，催化剂可以改变反应速率，不会影响平衡的移动，不改变物质产率，不能改变反应能
否自发的事实，A错误；B项，Ba(OH) 固体与NH Cl固体混合反应为吸热反应，反应焓变大于零，即ΔH
2 4
＞0，B错误；C项，常温下氢氧化亚铁在空气中迅速变为灰绿色，最终变为红褐色，说明该反应为自发反
应，反应为熵减的反应，自发反应须为ΔH-TΔS＜0，则该反应的ΔH＜0，C正确；D项，ΔH和ΔS都与反
应的自发性有关，但可单独做为判断自发性的判据，两者结合综合判据，当ΔH-TΔS＜0时反应可自发进行，
D错误；故选C。
6．下列关于焓判据和熵判据的说法中，不正确的是( )
A．放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程一定为熵增加的过程
B．4Fe(OH) (s)+2HO(l)+O(g)=4Fe(OH) (s) ΔH=-444.3kJ·mol-1ΔS=-280.1J·mol-1·K-1在常温常压下能自
2 2 2 3
发进行
C．在室温下碳酸钙的分解反应不能自发进行，但同样是这个吸热反应在较高温度(1200K)下则能自发
进行
D．放热过程(ΔH＜0)或熵增加(ΔS＞0)的过程一定是自发的
【答案】D
【解析】A项，反应自发进行的判断依据是ΔH-TΔS＜0，放热的自发过程中ΔH＜0，ΔS可能小于0
也可能大于0，所以放热的自发过程可能是熵减小的过程，吸热的自发过程中ΔH＞0、ΔH-TΔS＜0，则ΔS必须＞0，所以吸热的自发过程一定为熵增加的过程，A正确；B项，常温下T=298K，则-444.3kJ•mol-1-
298K×(-280.1J•mol-1•K-1)=-366.8302kJ/mol＜0，即ΔH-TΔS＜0，所以该反应在常温常压能自发进行，B正确；
C项，碳酸钙分解的方程式为CaCO (s) CaO(s)+CO (g)，其中ΔH＞0，ΔS＞0，高温时才能满足反应
3 2
自发进行的条件ΔH-TΔS＜0，所以碳酸钙的分解在室温下不能自发进行，但在较高温度(1200K)下能自发
进行，C正确；D项，当ΔG=ΔH-TΔS＜0时反应自发，仅ΔH＜0或ΔS＞0无法确保ΔG＜0，即不一定自
发，D错误；故选D。
7．已知体系自由能变化 时反应能自发进行．两个氢化反应的 与温度的关系
如图所示，下列说法正确的是( )
A．反应①的∆S＜0 B．反应②在 时的反应速率很快
C．温度大于 时，反应①能自发进行 D．反应②的∆H＞0
【答案】C
【解析】由图像分析可知：反应①随温度的升高，∆G逐渐减小；反应②随温度的升高∆G逐渐增大，
结合∆G =∆H -T∆S分析解答。A项，反应①随温度的升高，∆G逐渐减小，则∆S＞0，故A错误；B项，
该题我们可以推测自发反应时的温度，但无法推测什么温度的反应快慢，故B错误；C项，因∆G＜0时，
反应能自发进行，反应①在温度大于1000℃时∆G＜0，故此时反应①能自发进行，故C正确；D项，根据
数学知识可知，∆H为该图像的截距，而反应而的截距小于0，故∆H＜0，故D错误；故选C。
8．奥地利物理学家Boltzmann首次把熵和混乱度定量地联系起来，即 (k为Boltzmann常数，
为混乱度，也即微观状态数，可粗略地看作空间排列的可能性数目)。在相同的温度和压强下，下列关于
熵的大小排序正确的是( )
A．1 mol C(CH )＜1 mol (CH )CHCH CH B．2mol C H(g)＜1 mol CH (g)
3 4 3 2 2 3 2 6 4
C．1mol CuSO ·5H O (s)＜1mol CuSO O(s) D．1mol HO(g)＜1mol HO(s)
4 2 4 2 2
【答案】A【解析】A项，对于同分异构体来说，物质分子中含有的支链越多，分子间作用力就越小，物质的熔
沸点就越低；1 mol C(CH ) 转化为1 mol (CH )CHCH CH 时要吸收热量，物质含有的能量越多，体系混乱
3 4 3 2 2 3
程度就越大，其熵值就越大，说明熵值大小关系为：1 mol C(CH )＜1 mol (CH )CHCH CH，A正确；B
3 4 3 2 2 3
项，当物质状态相同时，体系中含有气体分子数越多，熵值就越大，则熵的大小关系为：2mol C H(g)＞1
2 6
mol CH(g)，B错误；C项，当物质状态相同、物质的量相同时，物质内含有的原子数目越多，熵值就越大，
4
熵的大小关系为：1mol CuSO ·5H O (s)＞1mol CuSO O(s)，C错误；D项，同一物质在不同状态时，熵的
4 2 4
大小关系为：气态＞液态＞固态，故熵的大小关系为：1mol HO(g)＞1mol HO(s)，D错误；故选A。
2 2
9．已知固态、气态离子的标准熵是根据热力学第三定律求出的绝对值，水合态离子的标准熵是以
298K时H+(aq)的标准熵为0算得的相对值。298K时一些离子在不同状态下的标准熵值数据如表所示，通
过数据分析得出的下列结论不正确的是( )
标准熵值/J·mol·L-1 Li+ Na+ K+ Be2+ Mg2+ Ca2+ Al3+
固态离子标准熵S (s) 29.1 51.3 64.7 9.5 32.7 41.6 28.3
气态离子标准熵S (g) 138.8 153.7 160.3 136.3 148.6 154.9 164.6
水合态离子标准熵S (aq) 13.4 59 102.5 -129.7 -138.1 -53.1 -321.7
A．金属离子由固态到气态，标准熵值增加
B．同周期金属离子价态越高，水合态离子的标准熵值越小
C．同主族金属离子半径越小，水合态离子的标准熵值越小
D．同主族金属元素固态或气态离子的标准熵值随原子序数增大而增大
【答案】C
【解析】A项，由表格数据信息可知：金属离子由固态到气态时，标准熵值增加，A正确；B项，
Na、Mg、Al是同一周期元素，从左到右，随原子序数的增大，由Na+、Mg2+、Al3+的水合态离子标准熵值
逐渐减小，可推断出：同周期金属离子价态越高，水合态离子的标准熵值越小，B正确；C项，Li、Na、
K是同一主族元素，Li+、Na+、K+从上到下随原子序数的增大，元素的离子半径逐渐增大，水合态离子的
标准熵值越大，C错误；D项，Li、Na、K是同一主族元素，根据表格数据可知：同主族金属元素随原子
序数增大，元素的固态或气态离子的标准熵值逐渐增大，D正确；故选C。
