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第 28 讲 定性、定量实验
1．具有较强的问题意识，能提出化学探究问题，能做出预测和假设。
2．能预测物质的某些性质，并进行实验验证；能根据物质的特征反应和干扰因素选取适当的检验试
剂。
3．能观察并如实记录实验现象和数据，进行分析和推理，得出合理的结论。说明假设、证据和结论
之间的关系，用恰当形式表达和展示实验成果。
【核心素养分析】
1.科学探究与创新意识：能根据题给信息，明确探究实验的目的和原理，设计实验方案，进行实验探
究，分析解决实验中出现的问题，得出正确的实验结论。
2.证据推理与模型认知：从实验的本质对实验题进行分类建模。能运用模型解释化学现象，依据答题
模板快速准确地回答问题。
知识点一 性质探究类综合实验
1．物质性质探究、验证的实验角度
(1)物质氧化性、还原性及其强弱的判断。如探究SO 具有还原性的方法是将气体通入酸性KMnO 溶
2 4
液中，通过观察酸性KMnO 溶液是否褪色来说明；如探究Fe3＋的氧化性强于I 时，可利用FeCl 与淀粉KI
4 2 3
溶液反应，通过溶液变蓝色来说明Fe3＋的氧化性强于I。
2
(2)验证同周期、同主族元素性质的递变规律，一般通过设计比较元素金属性、非金属性强弱的实验来
完成。如通过比较Mg、Al与同浓度盐酸反应产生H 的快慢来说明Mg、Al的活泼性顺序。
2
(3)电解质强弱的判断。如探究化合物HA是弱电解质的方法是常温下配制NaA溶液，测pH，若
pH>7，则说明HA为弱电解质。
(4)物质酸性强弱的判断。如探究碳酸和硅酸的酸性强弱，可利用相对强的酸制备相对弱的酸的反应原
理，将CO 气体通入NaSiO 溶液，看是否有白色沉淀生成来判断。
2 2 3
(5)钢铁发生电化学腐蚀的规律探究。可以通过控制钢铁是否与空气接触、所接触的电解质溶液的酸碱
度、钢铁在腐蚀过程中体系内的气压变化等设计实验，找出规律。
(6)热分解产物的性质探究、判断①难溶性碳酸盐 氧化物＋CO；
――→ 2
②碳酸的酸式盐 碳酸的正盐＋CO＋HO；
――→ 2 2
③铵盐(NH NO 除外) NH ＋相应的酸(或酸性氧化物＋HO)；
4 3 ――→ 3 2
④硝酸盐 金属(或金属氧化物、亚硝酸盐)＋氮氧化物(NO或NO )＋O；
――→ 2 2
⑤草酸晶体 CO＋CO＋HO。
――→ 2 2
2．猜想型综合实验题的解答流程
知识考点二 定量测定类综合实验
1．定量实验数据的测定方法
(1)沉淀法：先将某种成分转化为沉淀，然后称量纯净、干燥的沉淀的质量，再进行计算。
(2)测气体体积法：对于产生气体的反应，可以通过测量气体体积的方法测定样品纯度。
①常见测量气体体积的实验装置
②量气时应注意的问题
a．量气时应保持装置处于室温状态。
b．读数时要特别注意消除“压强差”，保持液面相平，还要注意视线与液面最低处相平，如上图(Ⅰ)
(Ⅳ)应使量气管左侧和右侧的液面高度保持相平。
(3)测气体质量法
将生成的气体通入足量的吸收剂中，通过称量实验前后吸收剂的质量，求得所吸收气体的质量，然后进行相关计算。
2．定量测定中的相关计算
(1)常用的计算公式
①n＝，n＝，n＝cV(aq)。
②物质的质量分数(或纯度)＝×100%。
③产品的产率＝×100%。
④物质的转化率＝×100%。
(2)常用的计算方法——关系式法
关系式法常应用于一步反应或分多步进行的连续反应中相关量的计算，利用该法可以减少不必要的中
间运算过程，避免计算错误，并能迅速准确地获得结果。一步反应可以直接找出反应物与目标产物的关
系；在多步反应中，若第一步反应的产物是下一步反应的反应物，可以根据化学方程式，将该物质作为
“中介”，找出已知物质和所求物质之间量的关系。利用这种方法解题的关键是建立已知物质和所求物质
之间的关系式。
高频考点一 性质探究类综合实验
1.（2022·广东卷）若将铜丝插入热浓硫酸中进行如图(a~d均为浸有相应试液的棉花)所示的探究实验，
下列分析正确的是
A. 与浓硫酸反应，只体现 的酸性 B. a处变红，说明 是酸性氧化物
C. b或c处褪色，均说明 具有漂白性 D. 试管底部出现白色固体，说明反应中无 生成
【答案】B
【解析】铜和浓硫酸反应过程中，生成CuSO 体现出浓硫酸的酸性，生成SO 体现出浓硫酸的强氧化
4 2
性，故A错误；a处的紫色石蕊溶液变红，其原因是SO 溶于水生成了酸，可说明SO 是酸性氧化物，故B
2 2
正确；b处品红溶液褪色，其原因是SO 具有漂白性，而c处酸性高锰酸钾溶液褪色，其原因是SO 和
2 2KMnO 发生氧化还原反应，SO 体现出还原性，故C错误；实验过程中试管底部出现白色固体，根据元素
4 2
守恒可知，其成分为无水CuSO ，而非蓝色的CuSO ·5H O，其原因是浓硫酸体现出吸水性，将反应生成的
4 4 2
HO吸收，故D错误；综上所述，正确的是B项。
2
【变式探究】（2022·江苏卷）实验室制取少量 水溶液并探究其酸性，下列实验装置和操作不能
达到实验目的的是
A. 用装置甲制取 气体 B. 用装置乙制取 水溶液
C. 用装置丙吸收尾气中的 D. 用干燥pH试纸检验 水溶液的酸性
【答案】C
【解析】60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应：HSO +2NaHSO =Na SO +2SO↑+2H O，因此装置甲可以
2 4 3 2 4 2 2
制取 气体，A正确；气体通入液体时“长进短处”，装置乙可以制取 水溶液，B正确；SO 不会
2
的
与饱和NaHSO 溶液发生反应，因此装置丙不能吸收尾气中 ，C错误； 水溶液显酸性，可用干
3
燥的pH试纸检验其酸性，D正确；故选C。
【举一反三】（2022·江苏卷）室温下，下列实验探究方案不能达到探究目的的是
选项 探究方案 探究目的
向盛有 溶液的试管中滴加几滴 溶液，
A 具有还原性
振荡，再滴加几滴新制氯水，观察溶液颜色变化
向盛有 水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振
B 具有漂白性
荡，加热试管，观察溶液颜色变化
向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，
C 的氧化性比 的强
观察溶液颜色变化D 用pH计测量醋酸、盐酸的pH，比较溶液pH大小 是弱电解质
【答案】D
【解析】向盛有 溶液的试管中滴加几滴 溶液，无现象，振荡，再滴加几滴新制氯水，
溶液变为红色，亚铁离子被新制氯水氧化，说明 具有还原性，A正确； 向盛有 水溶液的试管中
滴加几滴品红溶液，品红溶液褪色，振荡，加热试管，溶液又恢复红色，说明 具有漂白性， B正确；
向盛有淀粉-KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，溶液变为蓝色，说明 的氧化性比 的强，C正确；
用pH计测量醋酸、盐酸的pH用以证明 是弱电解质时，一定要注明醋酸和盐酸的物质的量浓
度相同，D错误。故选D。
【变式探究】 （2022·辽宁卷）下列实验能达到目的的是
实验目的 实验方法或操作
A 测定中和反应的反应热 酸碱中和滴定的同时，用温度传感器采集锥形瓶内溶液的温度
探究浓度对化学反应速 量取同体积不同浓度的 溶液，分别加入等体积等浓度的
B
率的影响 溶液，对比现象
将 溶液与 溶液混合，反应后静置，向上层清液中
判断反应后 是否沉
C
淀完全 再加1滴 溶液
D 检验淀粉是否发生了水解 向淀粉水解液中加入碘水
【答案】C
【解析】酸碱中和滴定操作中没有很好的保温措施，热量损失较多，不能用于测定中和反应的反应热，
A错误； 和 反应无明显现象，无法根据现象进行浓度对化学反应速率的影响的探究，B
错误；将 溶液与 溶液混合，反应后静置，向上层清液中滴加1滴 溶液，若有浑浊
产生，则说明 没有沉淀完全，反之，则沉淀完全，C正确；检验淀粉是否发生了水解，应检验是否有淀粉的水解产物(葡萄糖)存在，可选用银氨溶液或新制氢氧化铜，碘水是用来检验淀粉的试剂，可用于检
验淀粉是否完全水解，D错误。故选C。
高频考点二 定量测定类综合实验
例2. （2022·山东卷）实验室用基准 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，
并以盐酸滴定 标准溶液。下列说法错误的是
A. 可用量筒量取 标准溶液置于锥形瓶中
B. 应选用配带塑料塞的容量瓶配制 标准溶液
C. 应选用烧杯而非称量纸称量 固体
D. 达到滴定终点时溶液显橙色
【答案】A
【解析】选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定 NaCO 标准溶液，则应将NaCO 标准溶液置于锥形瓶
2 3 2 3
中，将待测盐酸置于酸式滴定管中，滴定终点时溶液由黄色变为橙色。量筒的精确度不高，不可用量简量
取NaCO 标准溶液，应该用碱式滴定管或移液管量取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中，A说法错
2 3 2 3
误；NaCO 溶液显碱性，盛放NaCO 溶液的容器不能用玻璃塞，以防碱性溶液腐蚀玻璃产生有粘性的硅
2 3 2 3
酸钠溶液而将瓶塞粘住，故应选用配带塑料塞的容量瓶配制 NaCO 标准溶液，B说法正确；NaCO 有吸
2 3 2 3
水性且有一定的腐蚀性，故应选用烧杯而非称量纸称量 NaCO 固体，C说法正确；NaCO 溶液显碱性，
2 3 2 3
甲基橙滴入NaCO 溶液中显黄色，当滴入最后一滴盐酸时，溶液由黄色突变为橙色且半分钟之内不变色即
2 3
为滴定终点，故达到滴定终点时溶液显橙色，D说法正确；综上所述，本题选A。
【变式探究】（2022·广东卷）食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用 表示)。
的应用与其电离平衡密切相关。25℃时， 的 。
（1）配制 的 溶液，需 溶液的体积为_______mL。
（2）下列关于 容量瓶的操作，正确的是_______。（3）某小组研究25℃下 电离平衡的影响因素。
提出假设。稀释 溶液或改变 浓度， 电离平衡会发生移动。设计方案并完成实验用浓度
均为 的 和 溶液，按下表配制总体积相同的系列溶液；测定 ，记录数据。
序号
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
…
Ⅶ 4.00 a b 3：4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1：1 4.65
①根据表中信息，补充数据： _______， _______。
②由实验Ⅰ和Ⅱ可知，稀释 溶液，电离平衡_______(填”正”或”逆”)
向移动；结合表中数据，给出判断理由：_______。
③由实验Ⅱ~VIII可知，增大 浓度， 电离平衡逆向移动。实验结论假设成立。
（4）小组分析上表数据发现：随着 的增加， 的值逐渐接近 的 。
查阅资料获悉：一定条件下，按 配制的溶液中， 的值等于 的 。
对比数据发现，实验VIII中 与资料数据 存在一定差异；推测可能由物质浓度
准确程度不够引起，故先准确测定 溶液的浓度再验证。①移取 溶液，加入2滴酚酞溶液，用 溶液滴定至终点，消耗体
积为 ，则该 溶液的浓度为_______ 。在答题卡虚线框中，画出上述过程的滴定曲
线示意图并标注滴定终点_______。
②用上述 溶液和 溶液，配制等物质的量的 与 混合溶液，测定
pH，结果与资料数据相符。
（5）小组进一步提出：如果只有浓度均约为 的 和 溶液，如何准确测定
的 ？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
Ⅰ 移取 溶液，用 溶液滴定至终点，消耗 溶液
Ⅱ _______，测得溶液的pH为4.76
实验总结得到的结果与资料数据相符，方案可行。
（6）根据 可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途_______。
【答案】（1）5.0 （2）C
（3） ①3.00 33.00 ②正 实验II相较于实验I，醋酸溶液稀释了10倍，而实验II的pH增
大值小于1
（4）0.1104
（5）向滴定后的混合液中加入20mL HAc溶液
（6）HClO：漂白剂和消毒液(或HSO ：还原剂、防腐剂或HPO ：食品添加剂、制药、生产肥料)
2 3 3 4
【解析】（1）溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此250mL×0.1mol/L=V×5mol/L，解得
V=5.0mL。
（2）容量瓶使用过程中，不能用手等触碰瓶口，以免污染试剂，故A错误；定容时，视线应与溶液
凹液面和刻度线“三线相切”，不能仰视或俯视，故B错误；向容量瓶中转移液体，需用玻璃棒引流，玻璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶口，故C正确；定容完成后，盖上瓶塞，将容量瓶来
回颠倒，将溶液摇匀，颠倒过程中，左手食指抵住瓶塞，防止瓶塞脱落，右手扶住容量瓶底部，防止容量
瓶从左手掉落，故D错误；综上所述，正确的是C项。
（3）①实验VII的溶液中n(NaAc)：n(HAc)=3：4，V(HAc)=4.00mL，因此V(NaAc)=3.00mL，即
a=3.00，,由实验I可知，溶液最终的体积为40.00mL，因此V(H O)=40.00mL-4.00mL-3.00mL=33.00mL，即
2
b=33.00，故答案为：3.00；33.00。②实验I所得溶液的pH=2.86，实验II的溶液中c(HAc)为实验I的，稀
释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验II所得溶液的pH=2.86+1=3.86，但实际溶液的pH=3.36<3.86，
说明稀释过程中，溶液中n(H+)增大，即电离平衡正向移动。
（4）(i)滴定过程中发生反应：HAc+NaOH=NaAc+H O，由反应方程式可知，滴定至终点时，
2
n(HAc)=n(NaOH)，因此22.08mL×0.1mol/L=20.00mL×c(HAc)，解得c(HAc)=0.1104mol/L。
(ii)滴定过程中，当V(NaOH)=0时，c(H+)= ≈ mol/L=10-2.88mol/L，溶液的
pH=2.88，当V(NaOH)=11.04mL时，n(NaAc)=n(HAc)，溶液的pH=4.76，当V(NaOH)=22.08mL时，达到滴
定终点，溶液中溶质为NaAc溶液，Ac-发生水解，溶液呈弱碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无
限接近0.1mol/L，溶液pH接近13，因此滴定曲线如图所示。
（5）向20.00mL的HAc溶液中加入VmL NaOH溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为
1
NaAc，当 时，溶液中c(H+)的值等于HAc的K，因此可再向溶液中加入20.00mL HAc溶
a
液，使溶液中n(NaAc)=n(HAc)，故答案为：向滴定后的混合液中加入20mL HAc溶液。
（6）不同的无机弱酸在生活中应用广泛，如HClO具有强氧化性，在生活中可用于漂白和消毒，
HSO 具有还原性，可用作还原剂，在葡萄酒中添加适量HSO 可用作防腐剂，HPO 具有中强酸性，可用
2 3 2 3 3 4
作食品添加剂，同时在制药、生产肥料等行业有广泛用途，故答案为：HClO：漂白剂和消毒液(或
HSO ：还原剂、防腐剂或HPO ：食品添加剂、制药、生产肥料)。
2 3 3 4
高频考点三 综合实验探究
例3. (2022·北京卷)某小组同学探究不同条件下氯气与二价锰化合物的反应
资料：i．Mn2+在一定条件下被Cl 或ClO-氧化成MnO (棕黑色)、 (绿色)、 (紫色)。
2 2
ii．浓碱条件下， 可被OH-还原为 。
iii．Cl 的氧化性与溶液的酸碱性无关，NaClO的氧化性随碱性增强而减弱。
2实验装置如图(夹持装置略)
C中实验现象
序
物质a
号
通入Cl 前 通入Cl 后
2 2
I 水 得到无色溶液 产生棕黑色沉淀，且放置后不发生变化
产生白色沉淀，在空气中缓慢变 棕黑色沉淀增多，放置后溶液变为紫
II 5%NaOH溶液
成棕黑色沉淀 色，仍有沉淀
40%NaOH 溶 产生白色沉淀，在空气中缓慢变 棕黑色沉淀增多，放置后溶液变为紫
III
液 成棕黑色沉淀 色，仍有沉淀
（1）B中试剂是___________。
（2）通入Cl 前，II、III中沉淀由白色变为黑色的化学方程式为___________。
2
（3）对比实验I、II通入Cl 后的实验现象，对于二价锰化合物还原性的认识是___________。
2
（4）根据资料ii，III中应得到绿色溶液，实验中得到紫色溶液，分析现象与资料不符的原因：
原因一：可能是通入Cl 导致溶液的碱性减弱。
2
原因二：可能是氧化剂过量，氧化剂将 氧化为 。
①化学方程式表示可能导致溶液碱性减弱的原因___________，但通过实验测定溶液的碱性变化很
小。
②取III中放置后的1 mL悬浊液，加入4 mL40%NaOH溶液，溶液紫色迅速变为绿色，且绿色缓慢加
深。溶液紫色变为绿色的离子方程式为___________，溶液绿色缓慢加深，原因是MnO 被___________(填
2
“化学式”)氧化，可证明III的悬浊液中氧化剂过量；
③取II中放置后的1 mL悬浊液，加入4 mL水，溶液紫色缓慢加深，发生的反应是___________。
④从反应速率的角度，分析实验III未得到绿色溶液的可能原因___________。
【答案】（1）饱和NaCl溶液（2）2Mn(OH) +O =2MnO+2H O
2 2 2 2
（3）Mn2+的还原性随溶液碱性的增强而增强
（4）① Cl+2OH-=Cl-+ClO-+H O ②4 +4OH-=4 +O ↑+2H O Cl ③3ClO-
2 2 2 2 2
+2MnO+2OH-=2 +3Cl-+H O ④过量Cl 与NaOH反应产生NaClO，使溶液的碱性减弱，c(OH-)降
2 2 2
低，溶液中的 被还原为 的速率减小，因而不能实验III未得到绿色溶液
【解析】在装置A中HCl与KMnO 发生反应制取Cl，由于盐酸具有挥发性，为排除HCl对Cl2性质
4 2
的干扰，在装置B中盛有饱和NaCl溶液，除去Cl 中的杂质HCl，在装置C中通过改变溶液的pH，验证
2
不同条件下Cl 与MnSO 反应，装置D是尾气处理装置，目的是除去多余Cl，防止造成大气污染。
2 4 2
（1）B中试剂是饱和NaCl溶液，作用是吸收Cl 中的杂质HCl气体；1
2
（2）通入Cl 前，II、III中Mn2+与碱性溶液中NaOH电离产生的的OH-反应产生Mn(OH) 白色沉淀，
2 2
该沉淀不稳定，会被溶解在溶液中的氧气氧化为棕黑色MnO ，则沉淀由白色变为黑色的化学方程式为：
2
2Mn(OH) +O =2MnO+2H O；
2 2 2 2
（3）对比实验I、II通入Cl 后的实验现象，对于二价锰化合物还原性的认识是：Mn2+的还原性随溶液
2
碱性的增强而增强；
（4）①Cl 与NaOH反应产生NaCl、NaClO、HO，使溶液碱性减弱，反应的离子方程式为：
2 2
Cl+2OH-=Cl-+ClO-+H O；
2 2
②取III中放置后的1 mL悬浊液，加入4 mL40%NaOH溶液，溶液紫色迅速变为绿色，且绿色缓慢加
深。溶液紫色变为绿色就是由于在浓碱条件下， 可被OH-还原为 ，根据电子守恒、电荷守恒
及原子守恒，可知该反应的离子方程式为：4 +4OH-=4 +O ↑+2H O；
2 2
溶液绿色缓慢加深，原因是MnO 被Cl 氧化，可证明III的悬浊液中氧化剂过量；
2 2
③取II中放置后的1 mL悬浊液，加入4 mL水，溶液碱性减弱，溶液紫色缓慢加深，说明ClO-将
MnO 氧化为 ，发生的反应是：3ClO-+2MnO+2OH-=2 +3Cl-+H O；
2 2 2
④从反应速率的角度，过量Cl 与NaOH反应产生NaClO，使溶液的碱性减弱，c(OH-)降低，溶液中的
2
被还原为 的速率减小，导致不能实验III未得到绿色溶液。【方法技巧】解答综合实验题的思维流程
【变式探究】(2021·全国乙卷)氧化石墨烯具有稳定的网状结构，在能源、材料等领域有着重要的应用
前景。通过氧化剥离石墨制备氧化石墨烯的一种方法如下(装置如图所示)：
Ⅰ.将浓HSO 、NaNO 、石墨粉末在c中混合，置于冰水浴中。剧烈搅拌下，分批缓慢加入KMnO 粉
2 4 3 4
末，塞好瓶口。
Ⅱ.转至油浴中，35 ℃搅拌1小时。缓慢滴加一定量的蒸馏水，升温至98 ℃并保持1小时。
Ⅲ.转移至大烧杯中，静置冷却至室温。加入大量蒸馏水，而后滴加HO 至悬浊液由紫色变为土黄
2 2
色。
Ⅳ.离心分离，稀盐酸洗涤沉淀。
Ⅴ.蒸馏水洗涤沉淀。
Ⅵ.冷冻干燥，得到土黄色的氧化石墨烯。
回答下列问题：
(1)装置图中，仪器a、c的名称分别是________________、____________，仪器b的进水口是
________(填字母)。
(2)步骤Ⅰ中，需分批缓慢加入KMnO 粉末并使用冰水浴，原因是
4________________________________________________________________________。
(3)步骤Ⅱ中的加热方式采用油浴，不使用热水浴，原因是___________________________。
(4)步骤Ⅲ中，HO 的作用是_________________________________________________
2 2
_______________________________________________________________(以离子方程式表示)。
(5)步骤Ⅳ中，洗涤是否完成，可通过检测洗出液中是否存在SO来判断。检测的方法是
________________________________________________________________________。
(6)步骤Ⅴ可用pH试纸检测来判断Cl－是否洗净，其理由是____________________________。
【解析】(1)由题给实验装置图可知，a为滴液漏斗，c为三颈烧瓶，为保证冷凝效果，应从球形冷凝
管的下口进水，即d口为进水口。(2)步骤Ⅰ中，分批缓慢加入KMnO 粉末是为了控制反应速率，防止因
4
体系温度过高而发生爆炸。(3)该装置需控制反应体系温度为98 ℃，该温度接近水的沸点，为了使反应物
受热均匀，且便于控制反应温度，故采取油浴，不使用热水浴。(4)为了保证石墨粉末尽可能地全部转化为
氧化石墨烯，应加入足量的KMnO 粉末，在反应结束后滴加HO 是为了消耗过量的KMnO 粉末，此时
4 2 2 4
HO 为还原剂，将KMnO 还原为Mn2＋，反应的离子方程式为2MnO＋5HO＋6H＋===2Mn2＋＋5O↑＋
2 2 4 2 2 2
8HO。 (5)判断固体是否洗涤干净的具体操作为取最后一次洗涤液于试管中，向其中加入盐酸酸化的氯化
2
钡溶液，若无白色沉淀产生，则已洗净，反之，则未洗净。(6)固体表面沾有的Cl－全部来自第Ⅳ步洗涤固
体时加入的稀盐酸，依据溶液呈电中性可知，若固体表面无H＋(即最后一次洗涤液的pH＝7)，则无Cl－。
【答案】(1)滴液漏斗 三颈烧瓶 d
(2)控制反应速率，防止因体系温度过高而发生爆炸
(3)需要控制反应体系温度为98 ℃，该温度接近水的沸
点，为了使反应物受热均匀，且便于控制反应温度，采取油浴
(4)2MnO＋5HO＋6H＋===2Mn2＋＋5O↑＋8HO
2 2 2 2
(5)取最后一次洗涤液于试管中，向其中加入盐酸酸化的氯化钡溶液，若无白色沉淀产生，则已洗净，
反之，则未洗净
(6)固体表面沾有的Cl－全部来自第Ⅳ步洗涤固体时加入的稀盐酸，依据溶液呈电中性可知，若固体表
面无H＋(即最后一次洗涤液的pH＝7)，则无Cl－
【变式探究】（2021·北京卷）某小组探究卤素参与的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性
和还原性的变化规律。
（1）浓盐酸与MnO 混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物A中仍存在盐酸和MnO
2 2。
①反应的离子方程式是_______。
②电极反应式：
i.还原反应：MnO +2e-+4H+=Mn2++2H O
2 2ii.氧化反应：_______。
③根据电极反应式，分析A中仍存在盐酸和MnO 的原因。
2
i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高，MnO 氧化性减弱。
2
ii.随c(Cl-)降低，_______。
④补充实验证实了③中的分析。
实验操作 试剂 产物
I 较浓HSO 有氯气
2 4
II a 有氯气
III a+b 无氯气
a是_______，b是_______。
（2）利用c(H+)浓度对MnO 氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶
2
液，能与MnO 反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是_______，从原子结构角度说明理由
2
______________。
（3）根据(1)中结论推测：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将Mn2+氧化为
MnO 。经实验证实了推测，该化合物是_______。
2
（4）Ag分别与1mol·L1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合，Ag只与氢碘酸发生置换反应，试解释原因：
_______。
（5）总结：物质氧化性和还原性变化的一般规律是_______。
【答案】
（1）MnO +4H+ +2Cl- ===== Mn2++Cl↑ + 2H O 2Cl--2e- =Cl↑ Cl-还原性减弱或Cl 的氧化性增
2 2 2 2 2
强 KCl固体(或浓/饱和溶液) MnSO 固体(或浓/饱和溶液)
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（2）KCl>KBr>KI Cl、Br、I位于第VIIA族，从上到下电子层数逐渐增加，原子半径逐渐增大，
得电子能力逐渐减弱，阴离子的还原性逐渐增强
（3）AgNO 或Ag SO
3 2 4
（4）比较AgX的溶解度，AgI 溶解度最小，Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多，使得
2Ag+2H+=2Ag++ H ↑反应得以发生
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（5）氧化剂(还原剂)的浓度越大，其氧化性(还原性)越强，还原产物(还原产物)的浓度越大，氧化剂
(还原剂)的氧化性(还原性)越小；还原反应中，反应物浓度越大或生成物浓度越小，氧化剂氧化性越强
【解析】（1）①二氧化锰和浓盐酸制氯气的离子方程式为：MnO +4H+ +2Cl- ===== Mn2++Cl↑ +
2 22HO；②氧化反应是元素化合价升高，故氧化反应为：2Cl--2e- =Cl↑③反应不能发生也可能是还原剂还原
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性减弱，或者产生了氧化性更强的氧化剂；
（2）非金属性越弱其阴离子的还原性越强，反应时所需的氢离子浓度越小，故顺序是KCl>KBr>KI；
其原因是Cl、Br、I位于第VIIA族，从上到下电子层数逐渐增加，原子半径逐渐增大，得电子能力逐渐减
弱，阴离子的还原性逐渐增强；
（3）根据(1)中的结论推测随Cl-浓度降低导致二氧化锰的氧化性减弱，那么如果进一步降低Cl-浓度降
低则可以导致可以提高溴的氧化性，将Mn2+氧化为MnO ；
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（4）若要使反应2Ag+2H+=2Ag++ H ↑发生，根据本题的提示可以降低Ag+浓度，对比AgX的溶解
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度，AgI 溶解度最小，故Ag只与氢碘酸发生置换反应的原因是：比较AgX的溶解度，AgI 溶解度最小，
Ag++I-= AgI↓使得Ag还原性增强的最多，使得2Ag+2H+=2Ag++ H ↑反应得以发生；
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（5）通过本题可以发现，物质氧化性和还原性还与物质的浓度有关，浓度越大氧化性或者还原性越
强，氧化剂(还原剂)的浓度越大，其氧化性(还原性)越强，还原产物(还原产物)的浓度越大，氧化剂(还原
剂)的氧化性(还原性)越小；还原反应中，反应物浓度越大或生成物浓度越小，氧化剂氧化性越强。
