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第 33 讲 烃和卤代烃
第一部分：高考真题感悟
1．（2022·江苏·高考真题）精细化学品Z是X与 反应的主产物，X→Z的反应机理如下：
下列说法不正确的是
A．X与 互为顺反异构体
B．X能使溴的 溶液褪色
C．X与HBr 反应有副产物生成
D．Z分子中含有2个手性碳原子
【答案】D
【解析】A．X与 互为顺反异构体，故A正确；B．X中含有碳碳双键，故能使溴的 溶
液褪色，故B正确；C．X是不对称烯烃，与HBr发生加成反应还可以生成 ，故C正
确；D．Z分子中含有的手性碳原子如图： ，含有1个手性碳原子，故D错误；故选
D。
2．（2021·重庆·高考真题）我国化学家开创性提出聚集诱导发光(AIE) 概念， HPS作为经典的AIE分子，可由如图路线合成
下列叙述正确的是
A．X中苯环上的一溴代物有5种
B．1mol X最多与7mol H 发生加成反应
2
C．生成1molHPS同时生成1molLiCl
D．HPS 可使酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】D
【解析】A．X中苯环上有3种H原子，则X中苯环上的一溴代物有3种，A项错误；B．X中含两个苯环
和1个碳碳三键，1molX最多与8molH 发生加成反应，B项错误；C．对比HPS与Y的结构简式，Y与
2
(C H)SiCl 反应生成1molHPS的同时生成2molLiCl，C项错误；D．HPS中含碳碳双键，可使酸性KMnO
6 5 2 2 4
溶液褪色，D项正确；答案选D。
3．（2021·辽宁·高考真题）有机物a、b、c的结构如图。下列说法正确的是
A．a的一氯代物有3种 B．b是 的单体
C．c中碳原子的杂化方式均为 D．a、b、c互为同分异构体
【答案】A
【解析】A．根据等效氢原理可知，a的一氯代物有3种如图所示： ，A正确；B．b的加聚产物是： ， 的单体是苯乙烯不是b，B错误；C．c中碳原子的杂化方式由6
个 ，2个sp3，C错误；D．a、b、c的分子式分别为：C H，C H，C H，故c与a、b不互为同分异构
8 6 8 6 8 8
体，D错误；故答案为：A。
4．（2021·浙江·高考真题）关于有机反应类型，下列判断不正确的是
A． (加成反应)
B． (消去反应)
C． (还原反应)
D． (取代反应)
【答案】C
【解析】A．在催化剂作用下，乙炔与氯化氢在共热发生加成反应生成氯乙烯，故A正确；B．2—溴乙烷
在氢氧化钾醇溶液中共热发生消去反应生成丙烯、溴化钾和水，故B正确；C．在催化剂作用下，乙醇与
氧气共热发生催化氧化反应生成乙醛和水，故C错误；D．在浓硫酸作用下，乙酸和乙醇共热发生酯化反
应生成乙酸乙酯和水，酯化反应属于取代反应，故D正确；故选C。
5．（2021·浙江·高考真题）下列说法不正确的是
A．联苯( )属于芳香烃，其一溴代物有2种
B．甲烷与氯气在光照下发生自由基型链反应
C．沥青来自于石油经减压分馏后的剩余物质
D．煤的气化产物中含有CO、H 和CH 等
2 4
【答案】A
【解析】A．由联苯( )的分子结构可知，其分子由2个苯基直接相连，故其属于芳香烃；
根据对称分析法可知，其一溴代物共有3种，A说法不正确；B．甲烷与氯气在光照下发生反应，氯气分子先吸收光能转化为自由基氯原子，然后由氯原子引发自由基型链反应，B说法正确；C．石油经常压分
馏后可以得到的未被蒸发的剩余物叫重油，重油经经减压分馏可以得到重柴油、石蜡、燃料油等，最后未
被气化的剩余物叫沥青，C说法正确；D．煤的气化是指煤与水蒸气在高温下所发生的反应，其产物中含
有CO、H 和CH 等，D说法正确。
2 4
综上所述，本题选A。
第二部分：最新模拟精练
完卷时间：50分钟
一、选择题（每小题有一至二个正确选项，共12*5分）
1．（2022·四川攀枝花·模拟预测）1，1-联环戊烯( )是重要 的有机合成中间体。下
列关于该有 机物的说法中，错误的是
A．分子式为C H ，属于不饱和烃
10 14
B．能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应
D．苯环上只有一个侧链的同分异构体共有3种
【答案】D
【解析】A．分子式为C H ，含有碳碳双键，属于不饱和烃，A正确；B．含有碳碳双键，能使酸性高锰
10 14
酸钾溶液褪色，B正确；C．含有碳碳双键，能与溴的四氯化碳溶液发生加成反应，C正确；D．苯环上只
有一个侧链的同分异构体，因为其侧链为-C H，则共有4种，D错误；故选D。
4 9
2．（2022·上海·模拟预测）对 和 的叙述错误的是
A．常温下都是液态 B．和 发生取代反应的条件不同
C． 在一定条件下可转化为 D．二氯代物都有三种
【答案】D
【解析】A．苯和环己烷常温下都是无色液体，A正确；B．苯与Cl 是在FeCl 的催化下发生取代反应，而
2 3环己烷和 在光照下发生取代反应，故条件不同，B正确；C． +3H ，C正确；D．
2
苯的二氯代物有邻、间、对三种，环己烷的二氯代物有邻、间、对和两个氯原子连在同一个碳原子上，共
有四种，D错误；故答案为D。
3．（2022·上海徐汇·一模）室温下C HCl是气体，雾状C HCl喷洒在伤痛部位可起到局部麻醉作用。关
2 5 2 5
于C HCl说法正确的是
2 5
A．易液化 B．所有原子共平面 C．易溶于水 D．C HCl C H
2 5 2 4
【答案】A
【解析】A．由已知信息可知，C HCl易液化，A正确；B．C HCl分子中含有饱和碳原子，所有原子不
2 5 2 5
可能共平面，B错误；C．C HCl为氯代烃，不易溶于水，C错误；D．C HCl发生消去反应生成乙烯和水
2 5 2 5
的条件为NaOH的醇溶液并加热，D错误；答案选A。
4．（2022·上海徐汇·一模）最理想的“原子经济性反应”是指反应物的原子全部转化为期望的最终产物的
反应。下列属于最理想的“原子经济性反应”的是
A．用CaC 与HO制备C H 的反应
2 2 2 2
B．用C H 与O 制备环氧乙烷( )的反应
2 4 2
C．用C HOH与CHCOOH制备CHCOOC H 的反应
2 5 3 3 2 5
D．用 与Br 制备 的反应
2
【答案】B
【解析】A．CaC 与水反应生成C H 和Ca(OH) ，反应物原子未全部转化为乙炔，A不符合题意；B．
2 2 2 2
C H 与O 反应生成环氧乙烷方程式为：2C H+O 2 ，反应物原子全部转化为产物，
2 4 2 2 4 2
B符合题意；C．乙醇与乙酸反应生成乙酸乙酯和水，反应物原子未全部转化为乙酸乙酯，C不符合题意；
D．苯与Br 发生取代反应生成溴苯和HBr，反应物原子未全部转化为溴苯，D不符合题意；故答案选B。
2
5．（2022·上海闵行·模拟预测）关于(CHCH)C(CH) 的说法，错误的是
3 2 2 3 2
A．常温下呈液态 B．命名为3，3-二甲基戊烷
C．一氯代物有3种 D．是2，3-二甲基丁烷的同分异构体
【答案】D
【解析】烷烃的命名命名的步骤及原则：（1）选主链 选择最长的碳链为主链，有几条相同的碳链时，应选择含取代基多的碳链为主链。（2）编号 给主链编号时，从离取代基最近的一端开始。若有几种可能的
情况，应使各取代基都有尽可能小的编号或取代基位次数之和最小。（3）书写名称 用阿拉伯数字表示取
代基的位次，先写出取代基的位次及名称，再写烷烃的名称；有多个取代基时，简单的在前，复杂的在后，
相同的取代基合并写出，用汉字数字表示相同取代基的个数；阿拉伯数字与汉字之间用半字线隔开。
A．一般C ~C 的烷烃为气态，C ~C 的烷烃为液态，该烷烃碳原子数为7，为液态，A正确；B．根据烷
1 4 5 16
烃的命名方法，命名为3，3-二甲基戊烷，B正确；C．分子中含有3种情况的氢，一氯代物有3种，C正
确；D．同分异构体是分子式相同、结构不同的化合物；两者的分子式不同，不是同分异构体，D错误；
故选D。
6．（2022·山东临沂·二模）环丙叉环丙烷(b)具有特殊的结构，其转化关系如图所示。下列说法正确的是
A．b的二氯代物有3种
B．m的所有原子都在一个平面内
C．p在氢氧化钠的乙醇溶液中加热生成烯烃
D．p和m可用红外光谱区分，但不能用核磁共振氢谱区分
【答案】D
【解析】A．定一移一法作出b的二氯取代物有 ，共4种，A项错误；B．m中含有饱和
碳原子，类似甲烷结构，所有原子不可能都在一个平面上，B项错误；C．p物质与溴原子相连碳原子邻位
没有氢原子，不能在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应，C项错误；D．p和m的官能团不同，可
用红外光谱区分，都只有一种氢，不能用核磁共振氢谱区分，D项正确；答案选D。
7．（2022·山东济宁·三模）在一定条件下，反应I：2CH=CH 、反应II：3HC≡CCH
2 2 3
，下列说法错误的是
A．反应I和反应II的反应类型相同，且原子利用率都为100%B． 与环己烷互为同系物
C． 的二氯代物有5种
D． 和 两种化合物中碳原子都是共平面的
【答案】D
【解析】A．由方程式可知，反应I和反应II都是原子利用率为100%的加成反应，反应类型相同，故A正
确；B．环丁烷和环己烷是结构相似，分子组成相差2个CH 原子团的环烷烃，互为同系物，故B正确；
2
C．由结构简式可知，1，3，5—三甲苯分子的一氯代物有2种，二氯代物有5种，故C正确；D．环丁烷
分子中的碳原子为饱和碳原子，饱和碳原子的空间构型为四面体形，所以环丁烷分子中的碳原子不可能共
平面，故D错误；故选D。
8．（2022·广东·铁一中学三模）科学家创造了由18个碳原子构成的环碳(C )，碳原子由单键和叁键交替
18
连接在一起，结构如图所示。下列说法正确的是
A．C 与C 互为同系物，和金刚石互为同素异形体
18 60
B．12C 和14C 互为同位素，化学性质几乎相同，物理性质有差异
18 18
C．C 的化学性质类似于苯，可发生加成、取代、氧化反应
18
D．环碳中碳原子均达8电子稳定结构
【答案】D
【解析】A．环碳和石墨，金刚石均为碳单质，且结构不同，为不同物质，互为同素异形体，不是同系物，
A错误；B．12C 和14C 是同种元素的不同核素组成的同一单质，不是同位素，化学性质几乎相同，B错
18 18
误；C．C 中含有碳碳三键，其化学性质类似于苯，可发生加成和氧化反应，但由于分子中没有H故不能
18
发生取代反应，C错误；D．环碳中每个碳原子均形成四条键，达8电子稳定结构，D正确；故答案为：D。
9．（2022·河北沧州·二模）苧烯又称苎烯，有类似柠檬的香味，广泛存在于天然的植物精油中，其结构简
式如图所示。关于该化合物，下列说法正确的是
A．分子式为C H
10 14
B．分子中所有碳原子可能共平面
C．可以发生取代反应、加成反应
D．不能使酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】C
【解析】A．根据有机物的结构简式可知其分子式为 ，故A错误；
B．由于该有机物中含有形成四个共价单键的碳原子，因此分子中所有碳原子不可能共平面，故B错误；
C．分子中存在碳碳双键，能够发生加成反应，含有饱和碳原子，能发生取代反应，故C正确；D．由于
该有机物中含有碳碳双键，所以能使酸性高锰酸钾溶液褪色，故D错误；故答案为C。
10．（2022·河南·模拟预测）某同学设计下列装置制备少量 (沸点为128.7℃，能与水、乙醇
以任意比混溶)。下列说法正确的是
A．配制乙醇与浓硫酸混合液的方法是：在不断搅拌下向浓硫酸中加入乙醇
B．装置b中可盛放酸性 溶液以除去 杂质
C．装置c中发生的反应为D．最后用分液的方法从装置c中分离出
【答案】C
【解析】A．浓硫酸的密度比乙醇的大，应在不断搅拌下向乙醇中加入浓硫酸，A项错误；B．装置b中应
盛放浓的 溶液，因高锰酸钾溶液可氧化乙烯，B项错误；C． 先与水反应生成 ， 再
与乙烯加成，C项正确；D． 与水互溶，应先中和再蒸馏，D项错误；答案选C。
11．（2021·山东·模拟预测）有机物 在一定条件下的转化如图，下列说法正确的是
A．物质B的名称为3-甲基-1-丁烯 B．物质A中含有1个手性碳原子
C．物质B可能存在顺反异构 D．与物质C互为同分异构体的醇共有7种
【答案】BD
【解析】 发生消去反应生成B，B可为(CH)C=CHCH 或(CH)CHCH=CH ，B与水发生
3 2 3 3 2 2
加成反应生成C，C可为(CH)C(OH)CHCH 或(CH)CHCH(OH)CH 或(CH)CHCH CHOH，C与氯化氢
3 2 2 3 3 2 3 3 2 2 2
发生取代反应生成A，则C为(CH)CHCH(OH)CH 。
3 2 3
A．由分析可知，B为(CH)C=CHCH 或(CH)CHCH=CH ，(CH)CHCH=CH 的名称为3-甲基-1-丁烯，
3 2 3 3 2 2 3 2 2
(CH)C=CHCH 的2-甲基-2-丁烯，A错误；B．物质A中含有1个手性碳原子，如图*所示：
3 2 3
，B正确；C．B为(CH)C=CHCH 或(CH)CHCH=CH ，(CH)C=CHCH 的其中一个双键
3 2 3 3 2 2 3 2 3
碳上连2个甲基，(CH)CHCH=CH 的其中一个双键碳上连2个氢原子，不存在顺反异构，C错误；D．C
3 2 2
为(CH)CHCH(OH)CH ，若主链上有5个碳原子，由碳骨架表示 ，-OH可位于
3 2 31(或5)、2(或4)、3号碳原子上，共3种，若主链上有4个碳原子，由碳骨架表示 ，-OH
可位于1(或5)、2、3、4号碳原子上，共4种，若主链上有3个碳原子，由碳骨架表示 ，-OH
只有1种取代位置，总共8种，除去C本身，与物质C互为同分异构体的醇共有7种，D正确；答案选
BD。
12．（2021·河北·模拟预测）C—C单键可以绕键轴旋转，其结构简式如下可表示为的烃，下列说法中正确
的是
A．该烃是苯的同系物 B．分子中最多有6个碳原子处于同一直线上
C．该烃的一氯代物最多有四种 D．分子中至少有10个碳原子处于同一平面上
【答案】BD
【解析】根据同系物概念、苯的结构及分子的对称性分析判断。A项：苯的同系物是苯分子中的氢原子被
烷基取代的产物，只能由一个苯环和若干烷基组成，A项错误；B项：由于苯分子中对位的2C+2H共直线，
可知 分子中6个碳原子（红色）处于同一直线上，B项正确；C项：该烃
分子（ ）左右、上下对称，一氯代物只有3种（注意绿色碳原子上无氢原
子），C项错误；D项：根据苯的平面对称结构，可知该烃分子中至少有10个碳原子处于共面，例如
分子中红色碳原子，D项正确。本题选BD。
二、主观题（共4小题，共40分）13．（2022·江西省万载中学高三阶段练习）（9分）金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途
径制备：
请回答下列问题：
(1)金刚烷的分子式为___________，其分子中的 基团有___________个；
(2)下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线：
反应①的产物名称是_______写出反应①的产物与 溶液共热的化学方程式：______；
(3)已知烯烃能发生如下反应： RCHO+R’CHO，请写出下列反应产物的结构
简式： _____；
(4) 是二聚环戊二烯的同分异构体，能使溴的四氯化碳溶液褪色， 经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得
到对苯二甲酸 提示：苯环上的烷基( )或烯基侧链经高锰酸钾酸性溶液氧化得
羧基 ，写出 所有可能的结构简式( 不考虑立体异构 )： _____。
【答案】(1)C H （1分） 6（2分）
10 16
(2)一氯环戊烷（1分） +NaOH +NaCl（2分）(3) （2分）
(4) 、 、
（各1分）
【解析】（1）金刚烷的分子式是C H ；其分子中与2个C原子相连的C原子即是-CH 结构，所以含有的
10 16 2
CH 基团的个数是6个；
2
（2）环戊烷与氯气发生取代反应生成一氯环戊烷，则反应①的产物名称是：一氯环戊烷；一氯环戊烷在
氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成环戊烯，环戊烯再与溴发生加成反应生成1，2-二溴环戊烷，所以
反应③的反应类型是加成反应；一氯环戊烷与氢氧化钠的水溶液发生取代反应生成环戊醇和氯化钠，化学
方程式是： +NaOH +NaCl；
（3）根据所给烯烃发生的反应判断，二聚环戊二烯中的碳碳双键断裂，生成醛，其他环不变，则二聚环
戊二烯与臭氧、水、Zn反应的产物的结构简式是： ；
（4）二聚环戊二烯的分子式是C H ，其同分异构体经高锰酸钾酸性溶液加热氧化可以得到对苯二甲酸，
10 12
说明含有苯环结构，且苯环上存在2个对位取代基，能被高锰酸钾氧化；能使溴的四氯化碳溶液褪色，说
明还含有1个碳碳双键，则该同分异构体中的取代基可能是甲基、丙烯基；乙基、乙烯基，所以共3种符
合题意的同分异构体，其结构简式分别是：
、 、。
14．（2022·陕西渭南·高三期末）（11分）卤代烃在不同溶液中会发生不同类型的反应。请回答下列问题：
(1)向盛有1mL溴乙烷的试管中加入2mL 5%的NaOH溶液，加热，发生反应的化学方程式为_______。某
同学取少量反应后的混合溶液，向其中滴加 溶液，产生少量沉淀。该同学由此得出溴乙烷与NaOH
水溶液反应生成了溴化钠，你认为他的结论_______(填“合理”或“不合理”)，理由是_______。
(2)某同学在圆底烧瓶中加入2.0g NaOH和15mL无水乙醇，搅拌，再加入5mL 1-溴丁烷和几片碎瓷片，微
热(液体沸腾后，移开酒精灯)。产生的气体通过盛有水的试管后，再通入盛有酸性 溶液的试管中，
观察到溶液紫红色逐渐褪去。
已知：溴乙烷的沸点：38.4℃，1-溴丁烷的沸点：101.6℃。
①该同学用溴乙烷代替1-溴丁烷进行实验时，发现酸性 溶液不褪色。由已知沸点差异分析实验失
败的原因可能是_______。
②实验后检验出反应产物中含有丁烯，但不能说明该条件下没有发生取代反应。若进一步检验是否生成1-
丁醇，可采用的方法是_______(填字母)。
a.对产物进行红外光谱分析
b.对产物进行核磁共振氢谱分析
c.使反应混合物与金属钠反应
(3)写出2-溴-2-甲基丙烷发生消去反应的化学方程式：_______。
【答案】(1) （2分） 不合理（1分） 没有用硝酸进行酸
化，排除 的干扰（2分）
(2)溴乙烷沸点低，加热时没有充分反应就挥发出去（2分） ab（2分）
(3) （2分）
【解析】（1）溴乙烷在氢氧化钠溶液液加热条件下发生取代反应生成乙醇，反应为；银离子和氢氧根离子会生成沉淀，由于反应后没有用硝
酸进行酸化，不能排除 的干扰，故结论不合理；
（2）①已知：溴乙烷的沸点：38.4℃；而反应过程中加热到微沸，由于溴乙烷沸点低，导致加热时没有充
分反应就挥发出去，使得实验失败；
②a．红外光谱可检测化学键及官能团，丁烯含有碳碳双键、1-丁醇含有羟基，对产物进行红外光谱分析
可以检验，a正确；b．核磁共振氢谱可以测定不同环境的氢，丁烯、1-丁醇中氢所处的环境不同，对产物
进行核磁共振氢谱分析可以检验，b正确；c．钠与加入的乙醇、生成1-丁醇都会生成氢气，故使反应混合
物与金属钠反应不可以检验，c正确；故选ab；
（3）2-溴-2-甲基丙烷在氢氧化钠醇溶液中加热，发生消去反应生成溴化钠、水、 ，
反应为： ；
15．（2022·陕西安康·高三期末）（8分）由芳香烃A可以合成两种有机化合物B、C，如图所示：
(1)A的结构简式和名称分别为_______、_______；C分子中官能团名称为_______。
(2)反应①、②的条件和反应物分别为_______、_______。
(3)有关有机化合物B和C的下列说法正确的是_______(填字母)。
a.互为同系物 b.互为同分异构体 c.都属于卤代烃 d.都属于芳香族化合物
【答案】(1) （2分） 甲苯（1分） 碳溴键（1分）
(2)反应条件为光照，反应物为Cl 反应条件为铁做催化剂，加热，反应物为液溴（2分）
2(3)cd（2分）
【解析】芳香烃A分子式为C H，可发生反应①生成 ，可发生反应②生成
7 8
，可知A为甲苯。
（1）A为甲苯，其结构简式为 。C分子中的官能团名称为碳溴键。
（2）反应①为甲基上的氢原子被Cl取代，反应条件为光照，反应物为Cl。反应②为甲苯苯环上的氢被溴
2
取代，反应条件为铁做催化剂，加热，反应物为液溴。
（3）a．B和C分子组成上并不是相差若干个CH，不是同系物，a错误；b．B和C分子式不同不是同分
2
异构体，b错误；c．两者都是卤代烃，c正确；d．两者都含有苯环，都是芳香族化合物，d正确；故答案
选cd。
16．（2022·全国·高三专题练习）（12分）某有机物的结构简式如下图所示：
(1)该物质的分子式是_______，该物质中的官能团名称为_______。
(2)该物质苯环上的一氯代物有_______种。
(3)1mol该物质与溴水混合，最多消耗Br 的物质的量为_______mol。溴水少量时，所有可能得到的产物结
2
构简式_______。
(4)1mol该物质和 加成最多需 _______mol； 足量时，写出加成产物的结构简式_______。
(5)下列关于该物质的说法正确的是_______(填序号)。
①可发生加成、取代、氧化等反应
②难溶于水
③能使溴水褪色
④能使酸性 溶液褪色，且发生的是加成反应
【答案】(1)C H （1分） 碳碳双键（1分）
15 18(2)4（2分）
(3)2（1分） （1分）、 （1分）、 （1分）
(4)5（1分） （1分）
(5)①②③（2分）
【解析】（1）从该有机物的结构简式可知，其分子式为C H ；该物质中的官能团为碳碳双键。
15 18
（2）该物质苯环上的四个氢原子处于不同的化学环境，其一氯代物有4种。
（3）该物质碳碳双键可与溴水发生加成反应，1mol该物质与溴水混合，最多消耗Br 的物质的量为2
2
mol；溴水少量时，可能发生多种加成方式，得到的产物结构简式： 、 、
。
（4）该物质碳碳双键、苯环均能与H 发生加成，1mol该物质和 加成最多需 5mol； 足量时，不饱
2
和碳均转变为饱和碳，加成产物的结构简式： 。
（5）①该物质含有碳碳双键，是烃类，可发生加成、取代、氧化等反应，正确；②该物质没有亲水基团，
含有憎水基团，难溶于水，正确；③该物质含有碳碳双键，能与溴水发生加成反应而使溴水褪色，正确；
④碳碳双键和苯环侧链均能使酸性 溶液褪色，且发生的是氧化反应，不是加成反应，错误；故选
①②③。
