文档内容
解密 08 水溶液中离子反应
考点热度 ★★★★★
【考纲导向】
1．理解电解质溶液的导电性及弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。
2．了解水的电离、水的离子积常数。
3．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。
4．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
5．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
6．了解溶度积(K )的含义，能进行相关的计算。
sp
【命题分析】
本专题考查的重点有：弱电解质电离平衡的影响因素及电离平衡常数的相关计算，中和滴定的迁移应用等。
试题常将弱电解质的电离平衡、盐类的水解与溶液的酸碱性结合在一起进行综合考查，题型多为选择题；
中和滴定的迁移应用常作为独立设问放置在非选择题中；溶度积常数的相关计算及应用、溶液中三大守恒
关系的应用等。预计2023年高考中弱电解质电离平衡常数的计算及应用，中和滴定的迁移应用，沉淀溶解
平衡仍会成为考查的重点，难度以中等为主，以选择题、图像题的形式呈现。
核心考点一 电离平衡 溶液的酸碱性1．水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算方法(25 ℃)
(1)中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。
(2)溶质为酸或碱(以溶质为酸的溶液为例)
H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水。如计算pH＝2的盐酸中水电离出的c(H＋)：方法是求出溶液
中的c(OH－)＝10－12 mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液
H＋和OH－均由水电离产生。如pH＝2的NH Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－2 mol·L－1；pH＝12的
4
NaCO 溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
2 3
2．正确理解外界条件的影响因素
(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响
CHCOOH CHCOO－＋H＋ ΔH>0
3 3
体系变化
平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 K
a
条件
加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变
加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变
通入HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变
加NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变
加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变
升高温度 向右 增大 增大 增强 增大
加CHCOONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变
3
(2)外界条件对水的电离平衡的影响
HO H＋＋OH－ ΔH>0
2
体系变化
平衡移动方向 K 水的电离程度 c(OH－) c(H＋)
w
条件
酸 向左 不变 减小 减小 增大
碱 向左 不变 减小 增大 减小
可水解 NaCO 向右 不变 增大 增大 减小
2 3
的盐 NH Cl 向右 不变 增大 减小 增大
4
升温 向右 增大 增大 增大 增大
温度
降温 向左 减小 减小 减小 减小
其他：如加入Na 向右 不变 增大 增大 减小
3．电离常数(K )与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)
电离HA H＋ ＋ A－
起始浓度：c 0 0
酸
平衡浓度：c ·(1－α) c ·α c ·α
酸 酸 酸
K ＝＝。
电离
若α很小，可认为1－α≈1，则K ＝c ·α2(或α＝)。
电离 酸
4．电离常数与水解常数的关系
(1)对于一元弱酸HA，K 与K 的关系
a h
HA H＋＋A－，K(HA)＝；
a
A－＋HO HA＋OH－，K (A－)＝。
2 h
则K·K ＝c(H＋)·c(OH－)＝K ，故K ＝。
a h w h
常温时K·K ＝K ＝1.0×10－14，K ＝。
a h w h
(2)对于二元弱酸HB，K (H B)、K (H B)与K (HB－)、K (B2－)的关系
2 a1 2 a2 2 h h
HB－＋HO HB＋OH－，K (HB－)＝＝＝。
2 2 h
B2－＋HO HB－＋OH－，K (B2－)＝＝＝
2 h
5．一元强酸与一元弱酸的比较
等物质的量浓度的盐酸
等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b)
(a)与醋酸溶液(b)
pH或物质的量浓度 pH：a＜b 物质的量浓度：a＜b
溶液的导电性 a＞b a＝b
水的电离程度 a＜b a＝b
加水稀释等倍数pH的变化量 a＞b a＞b
等体积溶液中和NaOH反应的量 a＝b a＜b
分别加该酸的钠盐固体后pH a：不变；b：变大 a：不变；b：变大
开始与金属反应的速率 a＞b 相同
等体积溶液与过量活泼金属产生
相同 a＜b
H 的量
2
6．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH COOH)稀释图像比较
3
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
大(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数， 加水稀释到相同的pH，
盐酸的pH大 醋酸加入的水多
7．电离平衡常数
(1)①填写下表(25 ℃)
弱电解质 电离方程式 电离常数
NH ·H O NH ·H O NH＋OH－ K ＝1.8×10－5
3 2 3 2 b
CHCOOH CHCOOH CHCOO－＋H＋ K＝1.8×10－5
3 3 3 a
HClO HClO H＋＋ClO－ K＝3.0×10－8
a
②CHCOOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数
3
越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。
③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电
离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。
④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无
关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。
(2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。
①电离方程式是HCO H＋＋HCO，HCO H＋＋CO。
2 3
②电离平衡常数表达式： ， 。
③比较大小：K >K 。
a1 a2
考法 电解质强弱判断及其实验探究(题型预测：选择题)
1．（2022·四川省内江市第六中学高三开学考试）常温下，下列实验一定能证明 为弱电解质的是
A．0.1mol/LNaA溶液的
B．0.1mol/LHA溶液中滴入石蕊试液呈红色
C．蛋壳浸泡在0.1mol/LHA溶液中有气体放出D．将 的醋酸和 溶液稀释相同倍数， 溶液的 值变化较小
【答案】D
【解析】A．常温下，0.1mol/LNaA溶液的pH为7说明NaA为强酸强碱盐，则HA为强酸，故A不符合题
意；
B．0.1mol/LHA溶液中滴入石蕊试液呈红色说明HA溶液呈酸性，但不能证明HA为弱酸，故B不符合题
意；
C．蛋壳浸泡在0.1mol/LHA溶液中有气体放出说明HA的酸性强于碳酸，但不能证明HA为弱酸，故C不
符合题意；
D．将pH=2的醋酸和HA溶液稀释相同倍数，HA溶液的pH值变化较小说明HA是在溶液中部分电离的弱
酸，故D符合题意；
故选D。
考法 水的电离平衡、K 及其影响因素(题型预测：选择题)
W
2．（2022·广东·广州市第十七中学高三阶段练习）不同温度下，水溶液中H+ 和OH- 的浓度变化曲线如图
所示。下列说法错误的是
A．T>25℃
B．A点和B点溶液均呈中性
C．25℃时，加入FeCl 固体， 增大
3
D．25℃时，通入HCl气体，可使溶液由A点变到D点
【答案】C
【解析】A．水的电离为吸热反应，温度越高，电离程度增大，所以T>25℃，故A正确；
B．A点和B点的氢离子浓度和氢氧根离子浓度相等，溶液均呈中性，故B正确；
C．温度不变，加入FeCl 固体， 不变，故C错误；
3
D．25℃时，通入HCl气体，溶液中氢离子浓度增大，水的电离受抑制，可使溶液由A点变到D点，故D正确；
故答案选C。
1．电离平衡中的4个易错点
(1)电离平衡向正向移动，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。
如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。
(2)弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。
(3)由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液不一定呈碱性。
(4)对于浓的弱电解质溶液加HO稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可
2
能先增大后减小。
2．利用电离常数(K)巧判溶液稀释中有关粒子浓度比值大小
弱电解质(HA)加水稀释时，溶液中的H＋、HA、A－的浓度均是降低的，但稀释过程中温度不变，电离常数
(K)不变。因此解答弱电解质溶液稀释时粒子浓度比值的变化，可借助电离常数K来解答。
如0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液，加水稀释，是增大还是减小？
3
因为加水稀释时，溶液中c(CHCOOH)和c(CHCOO－)均是减小的，式中存在两个“变量”，不易确定比
3 3
值的变化情况，利用电离常数(K)将变形为＝＝，由两个“变量”变成一个“变量”，加水稀释时K不变，
而c(H＋)减小，故比值增大。
3．警惕溶液稀释、混合的3个误区
误区1 不能正确理解酸、碱的无限稀释规律
常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
误区2 不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液 稀释前溶液pH 稀释后溶液pH
强酸 加水稀释到 pH＝a＋n
酸 pH＝a
弱酸 体积为原来 a7。
4．溶液酸碱性判断中的常见误区
(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。
(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。
(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将
待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所
测结果没有误差。
变式1 判断电解质强弱
1．（2022·黑龙江·海伦市第一中学高三期中）下列实验能说明HR为弱酸的是
A．25℃时NaR溶液： B．加热NaR溶液， 变小
C．稀释HR溶液， 变小 D．加热HR溶液， 不变
【答案】A
【解析】A．25℃时测 溶液的 ，若 ，说明 为强碱弱酸盐，水解呈碱性，即 为弱酸，
A项正确；
B．升高温度，水的 增大，如溶液呈中性， 也变小，不能证明 为弱酸，B项错误；
C．稀释强酸溶液， 也变小，C项错误；
D．若 为弱酸，加热促进其电离， 增大，D项错误。
故选A。
变式2 弱酸(碱)或弱碱(酸)的比较
2．（2022·浙江宁波·一模）下列说法正确的是
A．25℃时，将pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸等体积混合，混合后溶液pH＞5
B．25℃时，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数，稀释后溶液pH：盐酸<醋酸
C．25℃时，等体积、等pH的盐酸与醋酸分别用等浓度的NaOH溶液中和，盐酸消耗NaOH溶液多
D．25℃时，pH=3的一元酸HA溶液与pH=11的一元碱MOH溶液等体积混合后溶液呈酸性，则HA是强
酸
【答案】B
【解析】A．pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸中氢离子浓度相同，都是10-5mol/L，等体积混合后，氢离子
浓度不变，故pH为5，A错误；
B．等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数后其浓度依然相同，醋酸是弱酸，部分电离，氢离子浓度较小，pH大，B正确；
C．等体积、等pH的盐酸与醋酸，其中醋酸的浓度大，用氢氧化钠中和时消耗的氢氧化钠较多，C错误；
D．混合后溶液呈酸性，说明酸的浓度较大，则酸HA为弱酸，MOH是相对较强的碱，但是不一定是强碱，
D错误；
故选B。
变式3 电解质稀释图象
3．（2022·全国·高三专题练习）已知常温时HClO的K=3.0×10-8，HF的K=3.5×10-4，现将pH和体积都相
a a
同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，pH随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的是
A．曲线II为氢氟酸稀释时pH变化曲线
B．取a点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液，消耗氢氟酸的体积较小
C．b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度小
D．从b点到d点，溶液中 保持不变(HR代表HClO或HF)
【答案】D
【解析】A．酸性越强，加水稀释时溶液pH变化越大，HF酸性强于HClO，加水稀释时pH变化大，所以
曲线Ⅰ代表HF稀释时pH变化曲线，A错误；
B．pH相同的两种酸，越弱的酸其浓度越大，消耗的NaOH溶液体积更多，HClO酸性弱于HF，所以中和
相同体积、相同浓度的NaOH溶液，消耗HClO的体积较小，B错误；
C．酸越弱，电离出H＋趋势越小，对水的电离抑制程度越低，所以b点溶液中水的电离程度比c点溶液中
水的电离程度大，C错误；
D．溶液中 = = ，K 和K 只随温度的改变而改变，所以从b点到d点，溶
a w液中 保持不变，D正确；
故选D。
变式4 电离平衡常数
4．（2022·浙江温州·模拟预测）25℃时， ，下列说法不正确的是
A．25℃时，电离程度：
B．25℃时，浓度为 NaHA的pH>7
C．25℃时， 溶液中加入与 等体积混合后：
D．25℃时，pH相同的 与NaB的溶液中水的电离程度相同
【答案】A
【解析】A．HA是二元弱酸，HB是一元弱酸，不是一类酸，无法比较电离度，A错误；
2
B．HA-的水解常数K= ，由于 ，则K> ， ，则
h h
K>Ka ，故溶液显碱性，则浓度为 NaHA的pH>7，B正确；
h 2
C．由于 ，则 溶液中加入与 等体积混合后的溶质是等浓
度的NaB、NaHA和HB，B-的水解常数K= ，由于 ，则K> ，则水解
h h
为主，由于 ，故 ，由于HA-的水解，则 ，故
，C正确；
D．水解程度越大，水的电离程度越大， 与NaB的溶液中，阴离子的水解会促进水的电离，由于两
者的pH相同，故两种溶液中水的电离程度相同，D正确；故选A。
变式5 电离平衡常数的理解和应用
5．（2022·全国·高三专题练习）部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 HCOOH HCN HCO
2 3
电离平衡常数(25 ℃) K=1.77×10-4 K=4.9×10-10 K =4.3×10-7 K =5.6×10-11
i i i1 i2
下列选项错误的是A．2CN-＋HO＋CO=2HCN＋CO
2 2
B．2HCOOH＋CO =2HCOO-＋HO＋CO↑
2 2
C．由数据可知酸性：HCOOH>H CO>HCN>HCO
2 3
D．25 ℃时，在等浓度的CHCOOH溶液和HCN溶液中，水的电离程度后者大
3
【答案】A
【解析】A．K (H CO)>K(HCN)>K (H CO)，故HCN可与 发生反应生成CN-和 ，因此向含CN-
i1 2 3 i i2 2 3
的溶液中通入CO 发生反应为 ，Ａ错误；
2
B．利用甲酸与碳酸的电离平衡常数可知酸性：HCOOH>H CO，则HCOOH可与碳酸盐作用生成甲酸盐、
2 3
CO 和HO，Ｂ正确；
2 2
C．酸性：HCOOH>H CO>HCN> ，Ｃ正确；
2 3
D．相同温度下，等浓度的CHCOOH溶液与HCN溶液中，醋酸中c(H＋)大，对水的抑制程度大，即HCN
3
溶液中水的电离程度大，D正确；
综上，本题选A。
变式6 水的离子积
6．（2022·全国·高三专题练习）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是A．T>T
1 2
B．K ：b>c>a>d=e
w
C．b→c点可通过在水中加入适量的CHCOONa(s)实现
3
D．T 时，将pH=10的NaOH(aq)与pH=3的HSO (aq)等体积混合，溶液呈碱性
2 2 4
【答案】D
【解析】A．水的电离是吸热反应，温度升高电离平衡正向移动，c(H+)和c(OH-)都增大，由图可知，
T>T，A错误；
2 1
B．K 只受温度影响，温度不变，K 不变，ade点都处于同一温度下，则三点的Kw相等，b点c(H+)和
w w
c(OH-)都大于a点的，由K =c(H+)∙c(OH-)可知，b点Kw大于c点大于a点，则K ：b>c>a=d=e，B错误；
w w
C．b→c点K 变小，是降温导致的，在水中加入适量的CHCOONa(s)但温度不变，不能改变K ，C错误；
w 3 w
D．T 时，K =c(H+)∙c(OH-)=10-6×10-6=10-12，pH=10的NaOH(aq)其c(OH-)= ，pH=3
2 w
的HSO (aq)其c(H+)=10-3mol/L，两者等体积混合，n(OH-)过量，则溶液呈碱性，D正确；
2 4
故选：D。
变式7 水的电离平衡
7．（2022·海南·琼海市嘉积第三中学高三阶段练习）常温下，物质的量浓度相等的下列物质的水溶液，水
的电离程度最小的是
A．HNO B．NH •H O C．BaCl D．KCO
3 3 2 2 2 3
【答案】A
【解析】A．HNO 为强酸，电离出氢离子抑制水的电离，水的电离程度最小，A选；
3
B．NH •H O是弱碱，部分电离氢氧根离子也能抑制水的电离，但电离出氢氧根离子浓度小于硝酸电离的
3 2
氢离子浓度，抑制水的电离程度比硝酸的小，B不选；
C．BaCl 为强酸强碱盐，溶液呈中性，对水的电离无影响，C不选；
2
D． KCO 中碳酸根离子与水发生水解反应，促进水的电离，D不选；
2 3故选：A。
变式8 溶液酸碱性
8．（2022·全国·高三专题练习）下列关于溶液酸碱性的说法正确的是
A．pH=7的溶液呈中性
B．中性溶液中一定有c(H＋)=1.0×10-7mol·L-1
C．c(H＋)= mol·L-1的溶液呈中性
D．在100 ℃时，纯水的pH<7，因此呈酸性
【答案】C
【解析】A．只有在25 ℃时pH=7为中性溶液，A项错误；
B．在中性溶液中，c(H+)和c(OH-)一定相等，但并不一定等于1.0×10-7mol·L-1，B项错误；
C．由于混合溶液中c(H+)= ，结合K =c(H+)·c(OH-)，可推断出c(H+)=c(OH-)，所以溶液一定呈中性，
W
C项正确；
D．100 ℃的纯水中，虽然pH<7，但c(H+)=c(OH-)，还是呈中性，D项错误；
故选C。
变式9 溶液pH的计算
9．（2022·全国·高三专题练习）常温下，关于溶液稀释的说法正确的是
A．将1L0.1mol•L-1的Ba(OH) 溶液加水到体积为2L，pH=13
2
B．pH=3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的 ，pH=5
C．pH=4的HSO 溶液加水稀释到原浓度的 ，溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6mol•L-1
2 4
D．pH=8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的 ，其pH=6
【答案】A
【解析】A．c(OH-)=0.2mol·L-1，稀释1倍后c(OH-)=0.1mol·L-1，c(H+)= =10-13mol·L-1，pH=-
lgc(H+)=13，A正确；
B．醋酸是弱酸，pH=3的醋酸中c(H+)=10-3mol/L，稀释100倍后，由于溶液中有大量未电离的醋酸分子在
稀释时发生电离，故醋酸溶液的pH＜5，B错误；
C．硫酸是强酸，pH=4的醋酸中c(H+)=10-4mol/L，稀释100倍后，HSO 溶液的c(H+)=10-6mol/L，故
2 4pH=6，水电离的c(H+) =c(OH-) = =10-8mol·L-1，C错误；
水 水
D．常温下，pH=8的NaOH溶液稀释100倍后，仍是碱性溶液，pH不可能小于7，D错误；
故选A。
1．（2022·浙江·高三开学考试）下列物质属于强电解质的是
A．NaCO B．Mg(OH) C．HCOOH D．CHCHOH
2 3 2 3 2
【答案】A
【解析】A．NaCO 溶于水全部电离生成钠离子和碳酸根离子，是强电解质，A正确；
2 3
B．Mg(OH) 溶于水部分电离生成镁离子和氢氧根离子，是弱电解质，B错误；
2
C．HCOOH溶于水部分电离生成氢离子和甲酸根离子，是弱电解质，C错误；
D．CHCHOH溶于水和熔融状态下均不能电离出离子，是非电解质，D错误；
3 2
答案选A。
2．（2022·上海市吴淞中学高三期中）关于25℃时，体积相同的盐酸与醋酸两种溶液，下列说法正确的是
A．若浓度相同，中和所需的NaOH物质的量不一定相同
B．若浓度相同，溶液中c(OH-)前者小于后者
C．若pH相等，则[CHCOO-]>[Cl-]
3
D．若pH相等，分别与NaOH反应呈中性后，n(CHCOO-)[Cl-]，故C错误；
3
D．pH相等、体积相同的盐酸与醋酸，n（CHCOOH）＞n（HCl），两种溶液分别与NaOH反应呈中性时，
3
醋酸消耗的氢氧化钠多，所以溶液中n(CHCOO－)＞n(Cl－)，故D错误；
3
故选B。
3．（2022·北京·北师大实验中学高三期中）室温下，实验小组用 氢氧化钠溶液滴定 浓度均为 的 和 溶液，用传感仪记录数据得下图。已知电解质的电导率越大，电解质溶液
导电能力越强。下列说法正确的是
A．曲线②代表滴定醋酸溶液的曲线
B．图中D点溶液中
C．图中A点溶液中
D．室温下在溶液中A、B、C三点水的电离程度
【答案】B
【解析】A．醋酸是弱电解质、HCl是强电解质，相同浓度的盐酸和醋酸，离子浓度：盐酸＞醋酸，则开
始时醋酸溶液电导率较小，根据图知，曲线①代表滴定CHCOOH溶液的曲线，故A错误；
3
B．D点溶液中溶质为NaCl、NaOH，且存在c(NaCl)=2c(NaOH)，溶液中存在电荷守恒c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)
+c(Na+)，存在物料守恒2c(Na+)=3c(Cl-)，所以存在c(Cl-)=2c(OH-)-2c(H+)，故B正确；
C．A点酸碱恰好完全反应生成醋酸钠，溶液中存在电荷守恒c(CHCOO-)+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)，溶液体积
3
增大一倍导致其浓度降为原来的一半，所以A点c(CHCOO-)+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)=0.050 mol•L-1，故C错
3
误；
D．酸或碱抑制水电离，含有弱离子的盐促进水电离，酸中c(H+)越大或碱中c(OH-)越大，其抑制水电离程
度越大，A点溶质为醋酸钠，促进水电离，C点溶质为NaCl，不影响水电离，B点溶质为NaOH、
CHCOONa，抑制水电离，所以A、B、C三点水的电离程度：A>C>B，故D错误；
3
故选：B。
4．（2022·安徽·芜湖一中高三阶段练习）酸性强弱与物质本身电离出氢离子的能力有关，还与溶剂接受氢
离子的能力有关，如HCl在冰醋酸中只有部分电离， 与HF在液氨中可完全电离。下列说法不正确的是
A．在水中，HCl的电离方程式为：
B．比较 、 、 酸性时，可在冰醋酸中进行
C．在液氨中，反应 能够发生
D．在A溶剂中，甲的酸性大于乙；在B溶剂中，甲的酸性不可能小于乙
【答案】C
【解析】A．在水中HCl完全电离成H+和Cl-，电离方程式为HCl=H++Cl-，A项正确；
B．在水中HSO 、HClO、HNO 都完全电离，都为强酸，不能在水中比较它们的酸性，在冰醋酸中电离
2 4 4 3
程度不同，可在冰醋酸中比较HSO 、HClO、HNO 的酸性，B项正确；
2 4 4 3
C．液氨能接受H+，在液氨中CHCOOH和HCl都完全电离，在液氨中反应
3
CHCOONa+HCl=NaCl+CH COOH不能够发生，C项错误；
3 3
D．在A溶剂中甲的酸性大于乙，甲电离出H+的能力强于乙，在B溶剂中，甲电离出H+的能力可能强于乙、
也可能相等（如HCl和CHCOOH在液氨中都完全电离），即甲的酸性可能大于乙、也可能等于乙，但不
3
可能小于乙，D项正确；
答案选C。
5．（2022·黑龙江实验中学高三期中）室温下，向10mL 的 溶液中加入下列物质，对所得
溶液的分析正确的是
加入的物质 对所得溶液的分析
A 溶液加水稀释到100mL
由水电离出的
B 0.1mol 固体 比原 溶液中的大
C 10mLpH=1的 溶液 的电离程度不变
D 10mLpH=11的NaOH溶液
A．A B．B C．C D．D
【答案】B【解析】A．醋酸是弱酸，加水稀释到100mL时，虽然醋酸电离平衡正向移动， 却减小，pH增大，
但小于4，此时 ，根据常温下水的离子积得由水电离出的 ，
A错误；
B．加入CHCOONa固体后， 增大，醋酸电离平衡逆向移动， 减小，根据水的离子积
3
关系， 比原CHCOOH溶液中的大，B正确；
3
C．加入HSO 后，混合溶液中 增大，使CHCOOH的电离平衡逆方向移动，CHCOOH电离程度减
2 4 3 3
小，C错误；
D．常温下，pH之和等于14的一元酸碱等体积混合时，弱者过量，因此混合后，CHCOOH过量，溶液显
3
酸性， ，D错误；
故选B。
6．（2022·全国·高三专题练习）浓度均为0.10mol•L-1、体积均为V 的MOH和ROH溶液，分别加水稀释
0
至体积V，pH随lg 的变化如图所示。下列叙述错误的是
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH-)相等
D．当lg =2时，若两溶液同时升高温度，则 增大
【答案】D【解析】A．由图象分析可知，浓度为0.10mol•L-1的MOH溶液，在稀释前pH为13，说明MOH完全电离，
则MOH为强碱，而ROH的pH<13，说明ROH没有完全电离，ROH为弱碱。MOH的碱性强于ROH的碱
性，A正确；
B．曲线的横坐标lg 越大，表示加水稀释体积越大，由曲线可以看出b点的稀释程度大于a点，弱碱
ROH存在电离平衡：ROH R++OH-，溶液越稀，弱电解质电离程度越大，故ROH的电离程度：b点大
于a点，B正确；
C．若两溶液无限稀释，则溶液的pH接近于7，故两溶液的c(OH-)相等，C正确；
D．当lg =2时，溶液V=100V，溶液稀释100倍，由于MOH发生完全电离，升高温度，c(M+)不变，
0
ROH存在电离平衡：ROH R++OH-，升高温度促进电离平衡向电离方向移动，c(R+)增大，故 减
小，D错误。
故选D。
7．（2022·安徽安庆·高三阶段练习）下列各组离子能大量共存的是
A．水电离的 的溶液： 、 、 、
B．通入大量 的溶液中： 、 、 、
C．澄清透明的溶液中： 、 、 、
D． 水溶液中： 、 、 、
【答案】C
【解析】A．水电离的 的溶液可能是酸性或者碱性溶液，当显酸性时， 和
反应，当显碱性时， 和 反应，故A不选；
B．碳酸酸性强于HClO，通入大量 的溶液 会转化为 ，故B不选；
C．澄清透明的溶液中， 、 K+ 、 Na+ 、 相互间不反应，能大量共存，故C选；D． 能与 反应生成弱酸 ，酸性条件下 有强氧化性能与 、Cl-发生氧化还原反应不
能大量共存，故D不选；
故选C。
8．（2022·山东德州·高三期中）常温下：常见弱酸的电离平衡常数如下
HClO
以下说法正确的是A．少量 通入到NaClO溶液中生成
B．等浓度等体积的NaOH与 混合后，溶液中水的电离程度比纯水小
C．等浓度等体积的 与NaHS混合，
D．NaOH溶液与 溶液混合，当溶液的 时，离子浓度大小关系为：
【答案】C
【解析】A．比较电离平衡常数，知酸性强弱关系： ， 通入到NaClO溶液中发生
反应： ，A项错误；
B．两者按物质的量1：1混合，发生反应： ，溶液呈碱性， 水解程度大于电
离程度，使水的电离程度增大，B项错误；
C．混合后，两者浓度仍然相等，设为 ，根据Na元素质量守恒得 ，根据S元素质量守恒得
，溶液中物料守恒式为： ，电荷守恒式为：，用物料守恒式与电荷守恒式共同消除 后得：
，C项正确；
D．溶液的 时，溶质为NaHS和HS，存在以下多个平衡体系： ， ，
2
， ，其中 ，根据电荷守恒式：
得 ，故 ，
D项错误；
故选C。
9．（2022·上海市宜川中学高三期中）已知温度T时水的离子积常数为K ，该温度下，将浓度为a mol/L
w
的一元酸HA与b mol/L的一元碱BOH等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是
A．a=b B．混合溶液中，c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣)
C．混合溶液中，c(H+)= D．混合溶液的pH=7
【答案】C
【解析】A．一元酸和一元碱的相对强度不知，因此无法判定得到的盐溶液的酸碱性，A错误；
B．根据电荷守恒，c(H+)+c(B+)=c(OH﹣)+c(A﹣)，不论式酸性、碱性及中性溶液都存电荷守恒，B错误；
C．根据Kw=c(H+)C(OH-)， ，则c(H+)=C(OH-)，溶液显中性，C正确；
D．溶液温度不知道，pH=7无法判断溶液的酸碱性，D错误；
故答案为：C。
10．（2022·黑龙江实验中学高三期中）若用AG表示溶液的酸度，AG的定义为 。室温下实
验室中用 的氢氧化钠溶液滴定20mL 醋酸，滴定过程如图所示，下列叙述正确的是A．室温下，醋酸的电离平衡常数约为
B．A点时加入氢氧化钠溶液的体积为20.00mL
C．若B点为40mL，所得溶液中：
D．若B点为40mL，从A到B，水的电离程度逐渐变大
【答案】A
【解析】根据图像可知：在室温下，没有滴加氢氧化钠时，醋酸溶液的AG=lg =7，即
=107，而水的离子积K =c(H＋)·c(OH-)=10-14，两式联立可知：c(H＋)=10－3..5 mol/L，而在醋酸溶液中，
w
c(CHCOO-)≈c(H＋)=10－3.5 mol/L，因此醋酸的电离平衡常数K= ≈ =10-5；
3 a
A．由分析可知，醋酸的电离平衡常数约为 ，A正确；
B．A点的AG=lg =0，即 =1，则c(H＋)=c(OH-)，此时溶液显中性，而当加入氢氧化钠溶液
20.00 mL时，氢氧化钠和醋酸恰好完全中和，得到醋酸钠溶液，该物质是强碱弱酸盐，CHCOO-水解使溶
3
液显碱性，说明A点时加入氢氧化钠溶液的体积小于20.00 mL，B错误；
C．当B点加入NaOH溶液40 mL时，所得溶液为等浓度的CHCOONa和NaOH的混合溶液，根据物料守
3
恒可知，c(Na+)=2[c(CH COO-)+c(CH COOH)]，C错误；
3 3
D．A点之后，当V(NaOH)>20 mL后，水的电离受到抑制，电离程度又会逐渐变小，D错误；
故选A。
11．（2021·全国·高三专题练习）按要求回答下列问题：
(1)常温下，有关下列四种溶液的说法正确的是______。
① ② ③ ④0.1 mol·L-1氨水 pH=11氨水 0.1 mol·L-1盐酸 pH=3盐酸
A．由水电离出的c(H+)：③＞①
B．①稀释到原来的100倍，pH与②相同
C．①与③混合，若溶液pH=7，则溶液中c(NH )＞c(Cl-)
D．②与④等体积混合，混合溶液的pH>7
(2)已知25℃，NH ·H O的K=1.8×10－5，HSO 的K =1.3×10－2，K =6.2×10－8，若氨水的浓度为
3 2 b 2 3 a1 a2
2.0mol·L-1，溶液中的c(OH−)=______mol·L−1。将SO 通入该氨水中，当c(OH−)降至1.0×10−7mol·L−1时，溶
2
液中的 =______。
(3)已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示。
①曲线A所对应的温度下，pH=2的HCl溶液和pH=12的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α 、α 表
1 2
示，则α ______α (填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”，下同)，若将二者等体积混合，则
1 2
混合溶液的pH______7。
②在曲线B所对应的温度下，将0.02mol·L-1的Ba(OH) 溶液与等物质的量浓度的NaHSO 溶液等体积混合，
2 4
所得混合液的pH=______。
③若另一温度下测得0.01 mol·L-1的NaOH溶液的pH为11。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液V L与
a
pH=b的硫酸V L混合。若所得混合液的pH=10，且a=12，b=2，则V∶V =______。
b a b
(4)在25℃下，将a mol·L-1的氨水与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH )=c(Cl-)，用
含a的代数式表示NH ·H O的电离常数K=______。
3 2 b
【答案】 D 6.0×10-3 0.62mol/L 等于 无法确定 10 1∶9
【解析】(1)A.盐酸是一元强酸，一水合氨是一元弱碱，0.1 mol·L-1盐酸中氢离子浓度大于0.1 mol·L-1氨水中氢氧根离子浓度，则由水电离出的c(H+)：③＜①，A错误；
B.①稀释到原来的100倍，浓度变为10－3mol/L，一水合氨是一元弱碱，则其pH＜11，与②不相同，B错
误；
C.①与③混合，若溶液pH=7，则c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒可知c(NH )+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl-)，因
此溶液中c(NH )＝c(Cl-)，C错误；
D.②与④等体积混合后氨水过量，溶液显碱性，混合溶液的pH＞7，D正确；
答案选D；
(2)已知25℃，NH ·H O的K=1.8×10－5，HSO 的K =1.3×10－2，K =6.2×10－8.若
3 2 b 2 3 a1 a2
氨水的浓度为2.0mol·L-1，由于电离常数很小，溶液中一水合氨浓度可近似认为是2.0mol/L，根据电离平衡
常数可知溶液中的c(NH )≈c(OH−)＝ 6.0×10-3mol·L－1。将SO 通入该氨水中，当
2
c(OH－)降至1.0×10－7mol·L－1时，溶液中c(H＋)＝1.0×10－7mol·L－1，则溶液中
0.62mol/L。
(3)①曲线A所对应的温度下水的离子积常数为10－14，pH=2的HCl溶液中氢离子浓度是0.01mol/L，
pH=12的某BOH溶液中氢氧根离子浓度是0.01mol/L，因此对水的电离抑制程度相同，则α 等于α ，若将
1 2
二者等体积混合，由于BOH的碱性强弱不确定，如果是强碱，二者恰好反应，溶液显中性，如果是弱碱，
则反应后BOH过量，溶液显碱性，因此混合溶液的pH无法确定。
②在曲线B所对应的温度下水的离子积常数为10－12，0.02mol·L-1的Ba(OH) 溶液中氢氧根离子浓度是
2
0.04mol/L，0.02mol·L-1的NaHSO 溶液中氢离子浓度是0.02mol/L，二者等体积混合氢氧根过量，因此混合
4
后溶液中氢氧根离子浓度是 ，则溶液中氢离子浓度是10－10mol/L，所
得混合液的pH=10。
③若另一温度下测得0.01 mol·L-1的NaOH溶液的pH为11，因此该温度下水的离子积常数是0.01×10－11＝
10－13。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液V L与pH=b的硫酸V L混合，若所得混合液的pH=10，这说
a b
明反应后碱过量，溶液中氢氧根离子浓度是0.001mol/L，且a=12，b=2，则 ，因此V∶V =1∶9。
a b
(4)在25℃下，将a mol·L-1的氨水与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH )=c(Cl-)，根
据电荷守恒c(NH )+c(H＋)＝c(OH－)+c(Cl-)可知c(H＋)＝c(OH－)＝10－7mol/L，根据氯离子守恒可知c(NH
)=c(Cl-)=0.005mol/L，根据氮原子守恒可知溶液中c(NH ·H O)=(0.5a－0.005)mol/L，则NH ·H O的电离常数
3 2 3 2
K= 。
b
12．（2021·全国·高三专题练习）现有常温下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1mol·L-1的NaOH溶液，乙为
0.1mol·L-1的HCl溶液，丙为0.1mol·L-1的CHCOOH溶液，试回答下列问题：
3
（1）甲溶液的pH=___。
（2）丙溶液中存在的电离平衡为___(用电离平衡方程式表示)。
（3）常温下，用水稀释0.1mol·L-1的CHCOOH溶液，下列各量随水量的增加而增大的是___(填序号)。
3
①n(H＋) ②c(H＋) ③ ④c(OH-)
（4）甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH-)最大的是___。
（5）某同学用甲溶液分别滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液，得到如图所示的两条滴定曲线，则
a=___。
（6）图___（填1或2）表示NaOH溶液滴定CHCOOH溶液的过程。
3
（7）图2中a点对应的溶液pH=8，原因是___（用离子方程式表示）。
【答案】 13 CHCOOH CHCOO-＋H＋，HO OH-＋H＋ ①④
3 3 2
丙 20.00 2 CHCOO-＋HO OH-＋CHCOOH
3 2 3【解析】(1) 氢氧化钠是强碱，所以溶液中氢离子浓度是1 x10-13mol/L，则溶液的pH=13；
(2)醋酸和水都是弱电解质，存在电离平衡，所以电离方程式分别是CHCOOH CHCOO-＋H+，HO
3 3 2
OH-＋H+；
(3) 常温下，用水稀释0.1mol·L-1的CHCOOH溶液，促进反应CHCOOH CHCOO-＋H+向右移动，所
3 3 3
以n(H+)变大，但是体积增大的程度大于氢离子增加的程度，所以c(H＋)变小，但是，常温下K 不变，根据
w
K = c(H+)· c(OH-)不变，所以c(OH-)变大；温度不变，
w
K = 不变，而c(H＋)变小，所以 变小；
a
(4)酸或碱都是抑制水的电离平衡的，且溶液中氢离子或OH-浓度越大，对水的电离的抑制程度越大。所以
根据酸碱的浓度可知，甲、乙、两三种溶液中由水电离出的c(OH-)的大小关系为丙>甲=乙；
(5)盐酸和氢氧化钠恰好反应时，溶液显中性，所以根据酸碱的浓度以及盐酸的体积可知，消耗氢氧化钠溶
液的体积是20.00ml，即a = 20.00ml；
(6) 图2中V(NaOH)=0时，pH大于1，可知0.1mol/L该溶液的pH大于1，所以图2应该表示甲溶液(NaOH
溶液)滴定丙溶液(CHCOOH溶液)的曲线；
3
(7) 图2中a点对应的溶液pH=8，是因为此时刚好生成醋酸钠，醋酸根水解：CHCOO-＋HO OH-＋
3 2
CHCOOH。
3
核心考点二 中和滴定的迁移应用
1．酸碱中和滴定原理：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
c ＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
待
2．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。 (2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
3．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(1)滴定前的准备。(2)滴定。
(3)终点判断：等到滴入最后半滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，
并记录标准液的体积。
(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
c(NaOH)＝
4．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择：
(1)原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
(2)实例
①酸性KMnO 溶液滴定HC O 溶液。
4 2 2 4
原理 2MnO＋6H＋＋5HC O===10CO ↑＋2Mn2＋＋8HO
2 2 4 2 2
酸性KMnO 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性
4
指示剂
KMnO 溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
4
②NaSO 溶液滴定碘液。
2 2 3
原理 2NaSO＋I===Na SO＋2NaI
2 2 3 2 2 4 6
用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴NaSO 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟
2 2 3
指示剂
内不恢复原色，说明到达滴定终点
(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
5．沉淀滴定：
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定
剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含量时
3
常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO 更难溶。
4
[注意] (1)在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。
(2)在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。
考法 中和滴定实验操作及滴定曲线分析(题型预测：选择题)
1．（2013·安徽·一模）室温下，用0.1mol•L-1的盐酸滴定20.00mL0.1mol•L-1的某碱BOH溶液得到的滴定曲
线如下，下列判断不正确的是
A．a点时，溶液呈碱性，溶液中
B．b点时溶液的pH=7
C．当 时，
D．c点时溶液中 约为0.03mol•L-1
【答案】B
【解析】A．根据电荷守恒可知，c(B+)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，a点时，pH＞7，故溶液呈碱性，即c(H+)＜
c(OH-)，溶液中 ，A正确；
B．由曲线图可知，0.1mol•L-1的某碱BOH溶液的pH小于12，说明BOH是弱碱，b点是BOH与HCl恰好
完全反应，由B+水解呈酸性，故溶液的pH小于7，B错误；
C．由B项分析可知，当 时，溶液呈酸性，故当 时，即c(H+)=c(OH-)，溶液呈中性，则 ，C正确；
D．c点时溶液中 为 ≈0.03mol•L-1，D正确；
故答案为：B。
聚焦酸碱中和滴定的5个常考点
1．“考”实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括
量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
2．“考”操作步骤
(1)滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数。
(2)滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。
在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。
(3)计算。在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。
3．“考”指示剂的选择
(1)强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞。
(2)若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，
溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)。
(3)石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。
(4)氧化还原滴定中，涉及到碘单质的用淀粉作指示剂；用到KMnO 时，KMnO 本身作指示剂。
4 4
4．“考”误差分析
写出计算式，分析操作对V 的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对
标
读数视线问题要学会画图分析。
5．“考”数据处理
(1)正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出
公式进行计算。
(2)若测量的次数在三次及以上，在计算平均体积时，要舍去与其他二次(或以上)数据相差较大的一次，求
平均值。
变式1 滴定实验仪器的使用
1．（2022·浙江·模拟预测）下列化学仪器在酸碱滴定实验中无需用到的是A． B． C． D．
【答案】C
【解析】A．酸式和碱式滴定管用于盛放标准液，需要使用，A错误；
B．锥形瓶用于盛放待测液，需要使用，B错误；
C．分液漏斗不需要使用，C正确；
D． 蝴蝶夹用于固定滴定管，需要使用，D错误；
故选C。
变式2 指示剂选择
2．（2022·内蒙古赤峰·高三期末）下列实验操作正确的是
A．将氢氧化钠固体放在滤纸上称量
B．使用滴定管水洗后还需润洗，但容量瓶水洗后不用润洗
C．欲测某溶液的 ，需先用蒸馏水润湿 试纸，再用洁净、干燥的玻璃棒蘸取该溶液滴在试纸上，并
与标准比色专比较
D．用标准 溶液滴定 溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂
【答案】B
【解析】A．氢氧化钠具有腐蚀性且易潮解，应放在烧杯中称量，故A错误；
B．使用时滴定管水洗后还需润洗，否则会导致溶液浓度偏低，但容量瓶水洗后不用润洗因还需加水定容，
所以不润洗，否则易导致测定浓度偏大，故B正确；
C．pH试纸不能用蒸馏水润湿，润湿后对溶液进行稀释，pH可能有误差，则测定pH时，试纸不能润湿，
故C错误；
D．标准HCl溶液滴定NaHCO 溶液，溶液由碱性变为酸性，应选甲基橙作指示剂，故D错误；
3
故选：B。
变式3 酸碱中和滴定误差分析
3．（2022·全国·高三专题练习）为测定某醋酸溶液浓度，量取20.00mL待测醋酸溶液于锥形瓶中，用
0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。以下实验操作导致测定浓度偏高的操作有几个
①酸式滴定管用蒸馏水洗涤后加入醋酸溶液②锥形瓶用待测液润洗后加入20.00mL醋酸溶液
③选酚酞做指示剂
④当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液由无色变为浅红色，即为滴定终点
⑤滴定管(装标准溶液)滴定前尖嘴处有气泡，滴定后无气泡，所测得待测液的浓度
⑥中和滴定达终点时俯视滴定管内液面读数
A．1个 B．2个 C．3个 D．4个
【答案】B
【解析】①酸式滴定管用蒸馏水洗涤后加入待测液，未润洗滴定管会导致溶液浓度减小，导致滴定消耗氢
氧化钠溶液体积偏小，使测定结果浓度偏小，故不符合题意；
②锥形瓶用待测液润洗后加入20.00mL.醋酸溶液，待测液中醋酸的物质的量增大，导致滴定消耗氢氧化钠
溶液体积偏大，测定结果偏高，故符合题意；
③氢氧化钠溶液与醋酸溶液完全反应生成醋酸钠，溶液显碱性，所以用氢氧化钠溶液滴定醋酸时选酚酞做
指示剂能正确判断滴定终点，对测定结果无影响，故不符合题意；
④当滴入最后一滴氢氧化钠溶液时，溶液由无色变为浅红色说明还未达到滴定终点，消耗氢氧化钠溶液体
积偏小，使测定结果浓度偏小，故不符合题意；
⑤滴定管(装标准溶液)滴定前尖嘴处有气泡，滴定后无气泡会使消耗氢氧化钠溶液体积偏大，导致测得待
测液的浓度偏大，故符合题意；
⑥中和滴定达终点时俯视滴定管内液面读数会导致滴定消耗氢氧化钠溶液体积偏小，使测得待测液的浓度
偏小，故不符合题意；
②⑤符合题意，故选B。
变式4 中和滴定曲线分析
4．（2022·广东韶关·模拟预测）室温条件下，将 的NaOH溶液逐滴滴入 溶液
中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图，下列说法正确的是。
A．a点时，
B．该中和滴定可采用甲基橙作为指示剂C．
D．b点时，
【答案】D
【解析】将0.1mol·L-1的NaOH溶液逐滴滴入10mL0.1mol·L-1HB溶液中，根据图像可知，初始HB的
pH=2，即HB为弱酸。在滴加氢氧化钠过程中，V 时混合溶液恰好为中性，V 时完全反应。
1 2
A．NaOH与HB恰好反应时（c点），根据物料守恒可得c(Na+)=c(B-)+c(HB)，a点不是恰好反应的点，因
此c(Na+)＜c(B-)+c(HB)，A错误；
B．甲基橙的变色范围在酸性，该反应的滴定终点为碱性，因此滴定应采用酚酞作为指示剂，B错误；
C．V 时混合溶液恰好为中性，由于NaB为强碱弱酸盐，故此时酸有剩余，V＜10，C错误；
1 1
D．b点时，根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(B-)+c(OH-)，溶液为中性，c(H+)=c(OH-)，故c(Na+)=c(B-)，D
正确；
故选D。
变式5 滴定的综合应用
5．（2022·全国·高三专题练习）如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液的相互滴定的滴定曲线，下列叙述
正确的是
A．P点时恰好反应完全，溶液呈中性
B．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L-1
C．曲线a为盐酸滴定氢氧化钠溶液
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
【答案】A
【解析】a曲线起始点pH=1，所以a曲线为氢氧化钠滴入盐酸中，盐酸的起始浓度为0.1 mol/L，b曲线起
始点pH=13，为盐酸滴入氢氧化钠中，氢氧化钠浓度为0.1 mol/L。
A．P点表示盐酸与氢氧化钠恰好完全反应生成NaCl，溶液呈中性，A正确；
B．根据曲线可以看出初始盐酸溶液的pH=1，pH=-lgc(H+)=1，所以c(HCl)=c(H+)=0.1mol/L，B错误；
C．曲线a的pH是由小到大，说明是氢氧化钠溶液滴定盐酸溶液的曲线，C错误；D．氢氧化钠与盐酸恰好反应时溶液呈中性，可用酚酞或甲基橙作指示剂，D错误；
故答案选A。
1．（2022·河北邢台·高三开学考试）实验室用标准NaOH溶液滴定食用白醋，测定所含醋酸的浓度，下列
说法错误的是
A．将NaOH固体放在烧杯中用托盘天平称量
B．用量筒量取25.00mL NaOH标准溶液置于锥形瓶中
C．滴定时眼睛一直注视锥形瓶中溶液颜色变化
D．用酚酞作指示剂，滴定终点时溶液为浅红色
【答案】B
【解析】A．NaOH固体易潮解，称量时放在烧杯中用托盘天平称量，A正确；
B．量筒的精确度只有0.1mL，不能量取25.00mL 溶液，且NaOH标准溶液应放置在碱性滴定管中，B错
误；
C．为了实验测量准确，滴定时眼睛一直注视锥形瓶中溶液颜色变化，确定滴定终点，C正确；
D．用酚酞作指示剂，酚酞滴入醋酸中溶液呈无色，当恰好反应时生成醋酸钠，由于醋酸根发生水解反应，
醋酸钠溶液呈碱性，则滴定终点时溶液为浅红色，D正确；
故选：B。
2．（2022·福建省连城县第一中学高三阶段练习）图中装置或操作能达到实验目的的是
甲 乙 丙 丁
A．利用图甲所示操作测定 溶液的浓度
B．利用图乙装置制备并收集乙酸乙酯
C．利用图丙装置制备氯气
D．利用图丁装置制取并收集干燥的【答案】B
【解析】A．盐酸应该装在酸式滴定管中，图示为碱式滴定管，A错误；
B．乙酸、乙醇和浓硫酸共热可生成乙酸乙酯，饱和碳酸钠溶液可吸收乙醇，中和乙酸，降低乙酸乙酯的
溶解度，图示装置正确，B正确；
C．浓盐酸和MnO 反应制备氯气需要加热，图示装置缺少加热装置，C错误；
2
D．氨气的密度小于空气，应该用向下排空气法收集，图示装置错误，D错误；
故答案选B。
3．（2022·四川·成都七中高三阶段练习）下列有关实验的说法错误的是
A．用同浓度的醋酸代替盐酸测得的中和热数值偏大
B．用标准氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，以甲基橙作指示剂，测得的醋酸浓度偏低
C．用铂丝蘸取某碱金属的盐溶液灼烧，火焰呈黄色，证明其中含有钠离子
D．用盐酸洗涤氯化银沉淀，可以减少洗涤损失.
【答案】A
【解析】A．醋酸为弱酸，电离吸热，则用同浓度的醋酸代替盐酸测得的中和热数值偏小，故A错误；
B．以甲基橙作指示剂，溶液变色范围在3.1-4.4之间，则消耗的氢氧化钠体积偏小，测得的醋酸浓度偏低，
故B正确；
C．钠元素的焰色实验现象为黄色，故C正确；
D．氯离子浓度增大，可抑制氯化银的溶解，则用盐酸洗涤氯化银沉淀，可以减少洗涤损失，故D正确；
答案选A。
4．（2022·浙江·高三期中）常温下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和NH Cl
4
的混合液，下列说法不正确的是
A．当滴入NaOH溶液10 mL时，
B．当滴入NaOH溶液15 mL时，
C．当滴入NaOH溶液15 mL时，
D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20 mL，
【答案】B
【解析】A．当加入NaOH溶液10 mL时，n(NaOH)=n(HCl)=n(NH Cl)，NaOH与HCl恰好发生中和反应产
4生NaCl、HO，n(NaCl)=n(NH Cl)，在溶液中 会部分发生水解反应产生NH ·H O，则根据物料守恒可
2 4 3 2
知c(Na+)+c( )+c(NH ·H O)=c(Cl-)，故c(Na+)+c( )＜c(Cl-)，A正确；
3 2
B．当滴入NaOH溶液15 mL时，各种物质的物质的量关系为：2n(NaOH)=3n(HCl)=3n(NH Cl)，HCl完全
4
反应产生NaCl，NH Cl也有一半与NaOH反应产生NaCl、NH ·H O，溶液为NaCl、NH Cl的混合溶液，N
4 3 2 4
元素在溶液中存在微粒有NH 、 、NH ·H O，由于溶液的体积相同，根据元素守恒可知
3 3 2
，B错误；
C．当滴入NaOH溶液15 mL时，HCl完全与NaOH溶液反应消耗10 mL，剩余5 mL NaOH溶液与NH Cl
4
反应，只有一半NH Cl反应，得到等浓度NH Cl、NH ·H O的混合溶液，由于NH ·H O的电离作用大于
4 4 3 2 3 2
的水解作用，所以微粒浓度 ，C正确；
D．若加入NaOH溶液滴入量为20 mL，HCl、NH Cl恰好反应产生NaCl、NH ·H O的混合溶液，NH ·H O
4 3 2 3 2
电离产生OH-，使溶液显碱性，因此要使溶液显中性，则NaOH溶液滴入量小于20 mL，溶液中离子浓度
关系c(Na+)+c( )+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，由于溶液显中性，c(H+)=c(OH-)，因此此时c(Na+)+c(
)=c(Cl-)，D正确；
故合理选项是B。
5．（2022·黑龙江哈尔滨·高三学业考试）25℃时，向20mL0.1mol/LH R(二元弱酸)溶液中滴加0.1mol/
2
LNaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是A．a点对应的溶液中：
B．b点对应的溶液中：
C．a、b、c、d四点中，d点对应的溶液中水的电离程度最大
D．a、b、c、d各点溶液中均有：
【答案】C
【解析】A．a点溶液总体积大于20mL，故 ，A选项错误；
B．b点对应溶液的溶质为NaHR，此时溶液pH=4.52<7，说明HR-的电离程度大于水解程度，故
，B选项错误；
C．d点对应溶液的溶质为NaR，由于R2-的水解促进水的电离，在a、b、c、d四点中d的溶液中水的电离
2
程度最大，C选项正确；
D．根据电荷守恒， ，D选项错误；
答案选C。
6．（2022·黑龙江·尚志市尚志中学高三阶段练习）酸碱中和滴定常用于测定酸或碱的浓度。实验小组用
0.1000 mol∙L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol∙L－1的CHCOOH溶液。下列情况会造成所滴加
3
NaOH溶液体积偏小的是
A．盛装CHCOOH溶液的锥形瓶水洗后未干燥
3
B．装NaOH溶液的滴定管水洗后未润洗
C．开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体
D．滴定过程中锥形瓶中有液体溅出
【答案】D
【解析】A．锥形瓶只是滴定反应容器，锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥不影响量取待测液的体积，A不
选；
B． 装NaOH溶液的滴定管水洗后未润洗，导致标准溶液被稀释、导致标准溶液体积偏大，B不选；
C． 开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体，则标准溶液体积初读数偏小(气泡被当作标准溶液也被计
量)、导致标准溶液体积偏大，C不选；
D． 滴定过程中锥形瓶中有液体溅出，则醋酸的物质的量减少、导致标准溶液的物质的量减小、体积偏小，
D选；答案选D。
7．（2022·全国·高三专题练习）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1 CHCOOH
3
溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是
A．点①所示溶液中：c(CHCOO-)>c(H+)>c(CH COOH)
3 3
B．点②所示溶液中：c(CHCOO-)+c(OH-)=c(CH COOH)+c(H+)
3 3
C．点③所示溶液中：c(Na+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)
3 3
D．点④所示溶液中：c(Na+)>c(CH COO-)>c(OH-)>c(H+)
3
【答案】D
【解析】点①所示溶液为CHCOOH溶液，NaOH溶液的浓度与醋酸相同，且醋酸的体积为20mL，所以点
3
②所示溶液可视作等浓度的醋酸和醋酸钠的混合溶液，其溶液为酸性，点③所示溶液pH=7，呈中性，所
以溶液中c(H+)=c(OH−)，点④所示溶液为中和滴定的终点，溶液可视作醋酸钠的溶液。
A．点①所示溶液为CHCOOH溶液，c(CHCOOH)>c(H+)>c(CH COO-)，A错误；
3 3 3
B．点②所示溶液中溶质为CHCOOH、CHCOONa，且两者浓度相等，根据电荷守恒得到：c(H+)
3 3
+c(Na+)=c(OH－)+c(CH COO－)，根据物料守恒得到：c(CHCOOH)+ c(CHCOO－) =2c(Na+)，因此
3 3 3
c(CHCOOH)+2c(H+)=c(CH COO－)+2c(OH－)，B错误；
3 3
C．点③所示溶液pH=7，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(OH－)+c(CH COO－)，又c(H+)=c(OH−)，则
3
c(Na+)=c(CH COO-)，C错误；
3
D．点④所示溶液为中和滴定的终点，溶质为CHCOONa，离子浓度大小关系为：
3
c(Na+)>c(CH COO-)>c(OH-)>c(H+)，D正确；
3
答案选D。
8．（2022·黑龙江·哈尔滨市第六中学校高三阶段练习）某学生欲用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物
质的量浓度的氢氧化钠溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸溶液滴定待测的氢氧化钠溶液时，标准液应该装在_______(填仪器名称)中；滴定达到终点
的现象为：_______。(2)下列操作中可能使所测氢氧化钠溶液的浓度数值偏低的是_______。
A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗就直接注入标准盐酸溶液
B．滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
(3)若滴定开始和结束时，滴定管中的液面如图所示，所用盐酸溶液的体积为_______mL。
(4)某学生根据三次实验分别记录有关数据如表：
0.1000mol/L盐酸的体积/mL
滴定次数 待测NaOH溶液的体积/mL
滴定前刻度 滴定后刻度 溶液体积/mL
第一次 25.00 0.00 26.11 26.11
第二次 25.00 1.56 30.30 28.74
第三次 25.00 0.22 26.31 26.09
请选用数据计算该氢氧化钠溶液的物质的量浓度：c(NaOH)=_______mol/L(保留小数点后4位)。
(5)某学习小组用“间接碘量法”测定含有 晶体的试样(不含能与 发生反应的氧化性杂质)的
纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000mol/L
标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗 标准溶液20.00mL。
已知：
选用_______作滴定指示剂，试样中 的质量分数为_______。(保留小数点后一位)
【答案】(1) 酸式滴定管 加入最后半滴盐酸后，溶液由黄色变为橙色，并半分钟内不恢复原色
(2)C
(3)26.10
(4)0.1044(5) 淀粉溶液 95.0%
【解析】（1）用标准的盐酸溶液滴定待测的氢氧化钠溶液时，标准液应该装在酸式滴定管中；眼睛注视
锥形瓶内颜色变化；选择甲基橙作指示剂时，滴定达到终点的现象为：加入最后半滴盐酸后，溶液由黄色
变为橙色，并半分钟内不恢复原色；
（2）A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，使得消耗标准盐酸溶液的体积变大，测得浓度偏高，A错误；
B．滴定前，盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥，不影响结果，B错误；
C．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数，读出的标准盐酸溶液体积偏小，测得浓度偏
低，C正确；
故选C；
（3）滴定管的读数为26.10mL-0.00mL=26.10mL；
（4）根据表中消耗的盐酸溶液的体积，第二次结果误差太大，要舍去；用第一次和第三次的平均体积作
为消耗盐酸溶液的体积，平均体积为26.10mL，
；
（5）向CuCl 溶液中加入KI，反应生成CuI和I，再用NaSO 溶液滴定，则应选用淀粉溶液作指示剂；
2 2 2 2 3
在溶液中加入KI后发生反应： ，可得出关系式 ， 则
，试样中CuCl ·2H O的质量分数为
2 2
。
9．（2022·全国·高三专题练习）已知：I+2 = +2I-，某学习小组用“间接碘量法”测定含有
2
CuCl HO的试样(不含能与I-发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量
2. 2
KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000mol/LNa SO 标准溶液20.00mL。可选用_______作滴定指示
2 2 3
剂，滴定终点的现象是_______。
【答案】 淀粉溶液 蓝色褪去，放置一定时间后不复色
【解析】间接碘量法测含有CuCl ·2H O晶体的试样，反应原理是氯化铜与过量KI反应生成碘单质，反应
2 2
方程式为：2Cu2++4I-=2CuI↓+I ，碘单质再与NaSO 反应：I+ S O2-=S O2-+2 I-，淀粉遇碘变蓝，所以可以
2 2 2 3 2 2 3 4 6选用淀粉作为指示剂，终点时的现象为溶液由蓝色变无色
16．（2022·陕西省汉中中学高二期末）铬酸盐是指含铬酸根(CrO )的盐类。铬酸盐最显著的特点是具有
鲜明的颜色，如BaCrO 呈黄色，Ag CrO 呈砖红色。
4 2 4
I.工业废水中常含有一定量的Cr O 和CrO ，它们会对人类及生态系统产生很大的伤害，必须进行处理。
2
还原沉淀法是常用的处理方法之一，工艺流程如下：
(1)第①步中，转化反应的离子方程式为：___________，该体系pH=2时，溶液呈___________色。
(2)第③步中，要使Cr3+沉淀完全，应调整溶液的pH≥___________。(已知常温下，
)
II.莫尔法是用KCrO 作指示剂，用AgNO 作标准溶液的测定 (或 )的方法。现用莫尔法测定亚硝酰
2 4 3
氯样品中NOCl的纯度，实验步骤如下：
步骤1：取mgNOCl样品，溶于蒸馏水(发生反应： )，配制成250mL溶液，准确量
取25.00 mL溶液于锥形瓶中：
步骤2：加入适量KCrO 溶液作指示剂，用cmol/LAgNO 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为
2 4 3
VmL；
(3)滴定终点的标志是___________。
(4)亚硝酰氯样品中NOCl的纯度为___________。
(5)若滴定终点时俯视读数，所测NOCl的纯度___________(填“偏高”、“偏低”、“不变”)。
【答案】(1) 橙
(2)5
(3)当滴入最后半滴AgNO 溶液时，产生砖红色沉淀，且半分钟内不变
3
(4)
(5)偏低
【解析】(1) CrO 溶液中存在2CrO +2H＋ Cr O +H O，加入H＋，促使平衡向正反应方向进行，得到
2 2Cr O ；溶液pH=2，Cr元素以Cr O 为主，溶液显橙色；故答案为 ；橙色；
2 2
(2)Cr3＋沉淀完全，溶液中Cr3＋物质的量浓度小于或等于1.0×10-5mol·L-1，c(OH－)≥ =1.0×10-
9mol·L-1，即pH≥5；故答案为5；
(3)根据题中信息可知，用AgNO 滴定HCl，KCrO 作指示剂，滴定终点的标志为当滴入最后半滴AgNO
3 2 4 3
溶液时，产生砖红色沉淀，且半分钟内不变；故答案为当滴入最后半滴AgNO 溶液时，产生砖红色沉淀，
3
且半分钟内不变；
(4)根据反应过程，建立关系式为NOCl～HCl～AgCl，n(NOCl)=n(AgCl)=V×10-3L×cmol·L-1× ，则
NOCl的纯度为 ×100%= ；故答案为 ；
(5)根据(4)问的分析，滴定终点时俯视读数，标准液的体积减小，即所测NOCl纯度将偏低；故答案为偏低。
核心考点三 盐类的水解 粒子浓度的大小比较
1．盐类水解的影响因素
Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋ ΔH>0
2 3
体系变化
平衡移动方向 n(H＋) pH 水解程度 现象
条件
升温 向右 增多 减小 增大 颜色变深
通HCl 向左 增多 减小 减小 颜色变浅
加HO 向右 增多 增大 增大 颜色变浅
2
加FeCl 固体 向右 增多 减小 减小 颜色变深
3
生成红褐色沉
加NaHCO 向右 减小 增大 增大
3
淀，放出气体
2．盐类水解溶液中的守恒规则
(1)电荷守恒
电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在NaCO 溶液中存在
2 3
着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。(3)质子守恒
在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
以NaCO 和NaHCO 溶液为例，可用以下图示帮助理解质子守恒：
2 3 3
①NaCO 溶液
2 3
所以c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H CO)＋c(H O＋)，即c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H CO)＋c(H＋)。
2 3 3 2 3
②NaHCO 溶液
3
c(OH－)＋c(CO)＝c(H CO)＋c(H＋)。
2 3
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液
中的质子守恒。
3．盐类水解程度大小比较的三个规律
(1)盐水解生成的弱酸(弱碱)越弱水解程度越大。常以此判断弱酸(弱碱)的相对强弱。
(2)相同条件下：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
(3)相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。
如(NH )CO>(NH)SO >(NH)Fe(SO )
4 2 3 4 2 4 4 2 4 2
4．粒子浓度的大小比较的依据
(1)微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系
A．两个理论依据
①弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。
例如，HCO 溶液中：c(H CO)>c(HCO) c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。
2 3 2 3
②水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。
≫
例如，NaCO 溶液中：c(CO)>c(HCO) c(H CO)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。
2 3 2 3
B．三个守恒关系
≫
①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电
荷总浓度。
例如，NaHCO 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
3
②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
例如，0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)＝0.1 mol·L-1。
3 2 3③质子守恒：由水电离出的c(H＋)等于由水电离出的c(OH－)，在碱性盐溶液中OH－守恒，在酸性盐溶液中
H＋守恒。例如，纯碱溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)。
2 3
5．四种情况分析
①多元弱酸溶液
根据多步电离分析，如：在HPO 溶液中，c(H＋)>c(H PO)>c(HPO)>c(PO)。
3 3 2
②多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根的分步水解分析，如：NaCO 溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)。
2 3
③不同溶液中同一离子浓度的比较
要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH NO 溶液，
4 3
②CHCOONH 溶液，③NH HSO 溶液，c(NH)由大到小的顺序是③>①>②。
3 4 4 4
④混合溶液中各离子浓度的比较
要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在 0.1 mol·L-1的NH Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液
4
中，各离子浓度的大小顺序为c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。在该溶液中，NH ·H O的电离与NH的水解互
3 2
相抑制，但NH ·H O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，同时c(NH)>c(Cl－)。
3 2
6．六种溶液微粒浓度大小比较
(1)NH Cl溶液
4
水解离子方程式 NH＋HO NH ·H O＋H＋
2 3 2
电荷守恒式 c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)
物料守恒式 c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH ·H O)
3 2
质子守恒式 c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH ·H O)
3 2
粒子浓度大小关系 c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)Na CO 溶液
2 3
水解离子方程式 CO＋HO HCO＋OH－、HCO＋HO HCO＋OH－
2 2 2 3
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
物料守恒式 c(Na＋)＝2c(H CO)＋2c(HCO)＋2c(CO)
2 3
质子守恒式 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)
2 3
粒子浓度大小关系 c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
(3)NaHCO 溶液
3
水解离子方程式
HCO＋HO HCO＋OH
2 2 3
电离方程式 HCO H＋＋CO
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
物料守恒式 c(Na＋)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)
2 3
质子守恒式 c(H＋)＋c(H CO)＝c(OH－)＋c(CO)
2 3
粒子浓度大小关系 c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H CO)＞c(H＋)＞c(CO)
2 3
(4)NaHSO 溶液
3水解离子方程式 HSO＋HO HSO ＋OH－
2 2 3
电离方程式 HSO H＋＋SO
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
物料守恒式 c(Na＋)＝c(H SO )＋c(HSO)＋c(SO)
2 3
质子守恒式 c(H＋)＋c(H SO )＝c(OH－)＋c(SO)
2 3
粒子浓度大小关系 c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H SO )
2 3
(5)物质的量之比为1∶1的CHCOOH、CHCOONa混合溶液(呈酸性)
3 3
水解离子方程式 CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－
3 2 3
电离方程式 CHCOOH CHCOO－＋H＋
3 3
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)
3
物料守恒式 2c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)
3 3
质子守恒式 c(CHCOOH)＋2c(H＋)＝c(CHCOO－)＋2c(OH－)
3 3
粒子浓度大小关系 c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
3 3
(6)物质的量之比为1∶1的NH Cl、NH ·H O混合溶液(呈碱性)
4 3 2
水解离子方程式 NH＋HO NH ·H O＋H＋
2 3 2
电离方程式 NH ·H O NH＋OH－
3 2
电荷守恒式 c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒式 c(NH ·H O)＋c(NH)＝2c(Cl－)
3 2
质子守恒式 c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH ·H O)＋2c(OH－)
3 2
粒子浓度大小关系 c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH ·H O)＞c(OH－)＞c(H＋)
3 2
7．盐类水解的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl 显酸性，原因是Fe3+＋3HO Fe(OH) ＋3H+
3 2 3
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO 溶液时，加入少量HSO ，防止Cu2+水解
4 2 4
加热蒸干AlCl [加热Al(NO ) 、FeCl 、AlBr 溶液与之类似]溶液，因
3 3 3 3 3
为水解产物之一为挥发性物质盐酸，不断挥发出氯化氢气体，导致
判断盐溶液蒸干产物
水解平衡不断向右移动，最后彻底水解，蒸干后得到AI(OH) ，进一
3
步灼烧得到Al O。
2 3
胶体的制取 制取Fe(OH) 胶体的离子反应：Fe3+＋3HO====Fe(OH) (胶体)＋3H+
3 2 3
物质的提纯 除去MgCl 溶液中的Fe3+，可加入MgO、镁粉或Mg(OH) 或MgCO
2 2 3
离子共存的判断 Al3+与AlO、CO、HCO、S2-、HS-等因相互促进水解而不共存
成分为NaHCO 与Al (SO ) ，发生反应为Al3+＋3HCO===Al(OH) ↓
3 2 4 3 3
泡沫灭火器原理
＋3CO↑
2
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3+＋3HO Al(OH) (胶体)＋3H+
2 3铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是 2NH＋CO＝2NH ↑＋CO↑＋
3 2
化肥的使用
HO
2
考法 通过图象分析离子反应过程中离子浓度的变化(题型预测：选择题)
1．（2022·河南开封·模拟预测）取两份10mL0.05mol•L-1的NaHCO 溶液，一份滴加0.05mol•L-1的盐酸，
3
另一份滴加0.05mol•L-1的NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。
下列说法错误的是
A．由，a点可知：NaHCO 溶液中HCO 的水解程度大于电离程度
3
B．a→b→c过程中：c(HCO )+2c(CO )+c(OH-)逐渐增大
C．a→b→c过程中：c(Na+)＞c(HCO )-c(CO )+c(H CO)
2 3
D．令c点的c(Na+)+c(H+)=x，e点的c(Na+)+c(H+)=y，则x>y
【答案】B
【解析】向 溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液 逐渐减小，向 溶液中滴加
溶液，溶液碱性增强，溶液 逐渐增大，因此 曲线为向 溶液中滴加 溶液， 曲线为
向 溶液中滴加盐酸。A． 在溶液中存在平衡 、 ，a点溶质为 ，此
时溶液呈碱性， 的水解程度大于电离程度，A正确；
B．a→b→c过程中，10 0.05mol•L-1的NaHCO 溶液与10mL0.05mol•L-1NaOH溶液不断反应的过程，根
3
据电荷守恒可知，c(HCO )+2c(CO )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，c点时，c(Na+)与a点c(Na+)相同，c(H+)减小，
所以c(HCO )+2c(CO )+c(OH-)到c点是减小的，故B错误；
C． a→b→c过程中溶液碱性增强，是在 溶液中加入NaOH，a点溶质为 ，由物料守恒可
知，a点溶液中 ，c点溶质为NaCO，由物料守恒：c(Na+)=2[c(HCO
2 3
)-c(CO )+c(H CO)]，故C正确；
2 3
D．c点溶液中 ，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中
，因此 ，故D正确；
答案选B。
1．锁定3种情况，判断溶液酸碱性
(1)电离能力大于水解能力，如CHCOOH的电离程度大于CHCOO－的水解程度，所以等浓度的CHCOOH
3 3 3
与CHCOONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH ·H O的电离程度大于NH的水解程度，等浓度的
3 3 2
NH ·H O和NH Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。
3 2 4
(2)水解能力大于电离能力，如HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等
体积混合后溶液显碱性。
(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO 溶液中，
3
HCO的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO 溶液中，HSO的电离大于水解，故溶液显酸性。
3
2．警惕溶液中水解平衡的3个易错点
(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl 溶液中，加入少量FeCl 固体，平衡
3 3
向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。
(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO 溶液显酸性。
3(3)误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况
[如Al (SO )]来说，溶液蒸干仍得原溶质。
2 4 3
变式1 盐类水解的原理
1．（2022·上海市行知中学高三期中）能证明 溶液中存在 -水解平衡的
事实是
A．滴入酚酞溶液变红，再加入 溶液红色退去
B．滴入酚酞溶液变红，再加入 溶液后产生沉淀且红色退去
C．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色退去
D．滴入甲基橙溶液变红，再加入氯水后黄色退去
【答案】B
【解析】A． 溶液中存在 平衡时，溶液呈碱性，滴入酚酞溶液变红，
加入 会中和生成的OH-，不能说明平衡发生移动，则不能证明存在该水解平衡，故A错误；
B． 溶液中存在 平衡时，溶液呈碱性，滴入酚酞溶液变红，再加入
溶液， 生成沉淀而浓度减小，平衡逆向移动，红色褪去，故B正确；
C． 溶液中存在 平衡时，溶液呈碱性，滴入酚酞溶液变红，再加入氯水
后，溶液仍然是碱性的，红色不会褪去，故C错误；
D． 溶液中存在 平衡时，溶液呈碱性，滴入甲基橙溶液后不会变红，
故D错误；
故选B。
变式2 影响盐类水解的因素
2．（2022·安徽·高三开学考试）已知 溶液中存在如下平衡： ，下
列说法中正确的是A．加入适量水后平衡向右移动， 增大
B．加热后平衡向左移动， 增大
C．加入 后有气泡产生，一段时间后可得到红褐色沉淀
D．加热蒸干溶液并灼烧可得
【答案】C
【解析】A．加入适量水后，稀释溶液使体积增大，促进铁离子水解，平衡向右移动，根据勒夏特列原理
可知， 减小，A错误；
B．加热后，促进铁离子水解，平衡向右移动， 减小，B错误；
C．根据 可知，溶液显酸性，加入 后， 与氢离子反应生成二氧
化碳，有气泡产生， 减小，平衡向右移动，一段时间后 增多，故可得到红褐色沉淀，C正确；
D． 溶液水解后产生硫酸，硫酸难挥发，会和水解产生的 反应又生成 ，故加热
蒸干溶液并灼烧可得 ，故D错误；
故答案选C。
变式3 盐类水解的应用
3．（2022·上海市松江二中高三期中）下列事实与盐类水解无关的是
A．泡沫灭火器灭火时，将NaHCO 和Al (SO ) 溶液混合
3 2 4 3
B．醋酸溶液中加入少量醋酸钠晶体，溶液pH增大
C．配制氯化铁溶液时，先用较浓盐酸溶解氯化铁固体
D．氯化氨溶液中加入镁粉，产生的两种气体
【答案】B
【解析】A．将NaHCO 和Al (SO ) 溶液混合，二者发生彻底双水解，生成CO 和氢氧化铝，A不符合题
3 2 4 3 2
意；
B．醋酸钠溶于水电离产生醋酸根，抑制醋酸的电离，溶液pH增大，与盐类水解无关，B符合题意；C．氯化铁溶液中存在铁离子的水解，先用较浓盐酸溶解氯化铁固体可以抑制铁离子的水解，C不符合题
意；
D．氯化铵溶液中铵根离子水解显酸性，加入镁粉，和水解产生的氢离子反应生成氢气，同时促进铵根水
解，从而逸出氨气，D不符合题意；
综上所述答案为B。
变式4 混合溶液中粒子浓度关系
4．（2022·浙江·高三期中）常温下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和NH Cl
4
的混合液，下列说法不正确的是
A．当滴入NaOH溶液10 mL时，
B．当滴入NaOH溶液15 mL时，
C．当滴入NaOH溶液15 mL时，
D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20 mL，
【答案】B
【解析】A．当加入NaOH溶液10 mL时，n(NaOH)=n(HCl)=n(NH Cl)，NaOH与HCl恰好发生中和反应产
4
生NaCl、HO，n(NaCl)=n(NH Cl)，在溶液中 会部分发生水解反应产生NH ·H O，则根据物料守恒可
2 4 3 2
知c(Na+)+c( )+c(NH ·H O)=c(Cl-)，故c(Na+)+c( )＜c(Cl-)，A正确；
3 2
B．当滴入NaOH溶液15 mL时，各种物质的物质的量关系为：2n(NaOH)=3n(HCl)=3n(NH Cl)，HCl完全
4
反应产生NaCl，NH Cl也有一半与NaOH反应产生NaCl、NH ·H O，溶液为NaCl、NH Cl的混合溶液，N
4 3 2 4
元素在溶液中存在微粒有NH 、 、NH ·H O，由于溶液的体积相同，根据元素守恒可知
3 3 2
，B错误；
C．当滴入NaOH溶液15 mL时，HCl完全与NaOH溶液反应消耗10 mL，剩余5 mL NaOH溶液与NH Cl
4
反应，只有一半NH Cl反应，得到等浓度NH Cl、NH ·H O的混合溶液，由于NH ·H O的电离作用大于
4 4 3 2 3 2
的水解作用，所以微粒浓度 ，C正确；D．若加入NaOH溶液滴入量为20 mL，HCl、NH Cl恰好反应产生NaCl、NH ·H O的混合溶液，NH ·H O
4 3 2 3 2
电离产生OH-，使溶液显碱性，因此要使溶液显中性，则NaOH溶液滴入量小于20 mL，溶液中离子浓度
关系c(Na+)+c( )+c(H+)=c(OH-)+c(Cl-)，由于溶液显中性，c(H+)=c(OH-)，因此此时c(Na+)+c(
)=c(Cl-)，D正确；
故合理选项是B。
变式5 离子反应图象
5．（2023·重庆八中高三阶段练习）室温下，在1 的某二元酸 溶液中，存在 、 的物质
的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法错误的是
A．01 NaHA溶液中：
B．室温下， 的电离平衡常数
C．在 溶液中存在
D．在NaHA溶液中存在
【答案】A
【解析】由图像和题意可知，二元酸 溶液中不存在 分子，则二元酸第一步电离完全而显强酸性，
第二步电离不完全存在电离平衡，图像中的交叉点可求第二步的电离平衡常数。
A．根据分析，NaHA是强酸强碱盐，在溶液中只电离不水解，溶液显酸性，氢离子来自HA-和水的电离平
衡，离子浓度大小为 ，A错误；
B．根据图像中的交叉点， ，B正确；C． 只发生一步水解， 符合物料守恒，C正确；
D．NaHA在溶液中只电离不水解， 符合质子守恒，D正确；
答案选A。
1．（2022·全国·高三专题练习）下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是
A． B． C． D．
【答案】B
【解析】A．亚硫酸氢钠溶液中电离大于水解，溶液显酸性，A错误；
B．硝酸银溶液中银离子水解溶液显酸性，B正确；
C．碳酸为酸，不能水解，C错误；
D．硫酸氢钠溶液因电离溶液显酸性，D错误；
故选B。
2．（2022·黑龙江·尚志市尚志中学高三阶段练习）下列离子方程式中，属于水解反应的是
A．HS—+ H O HO+ + S2- B．CO + 2H O HCO + H O+
2 3 2 2 3
C．NH +H O NH •H O + H+ D．HCO + OH— CO + H O
2 3 2 2
【答案】C
【解析】A．HS—+ H O HO+ + S2-为HS—根离子在溶液中的电离方程式，故A错误；
2 3
B．CO + 2H O HCO + H O+为碳酸在溶液中的第一步的电离方程式，故B错误；
2 2 3
C．NH +H O NH •H O + H+为铵根离子在溶液中的水解方程式，故C正确；
2 3 2
D．碳酸氢根离子在溶液中与氢氧根离子之间反应生成碳酸根离子和水，该反应不属于水解反应，故D错
误；
故选C。
3．（2022·福建省龙岩市永定区坎市中学高三期中）下列有关各溶液说法正确的是
A．浓 溶液可作金属焊接的除锈剂B．配制 溶液时，为抑制 水解，先将 固体溶解在硫酸中，再加水稀释到所需浓度
C．将 溶液和 溶液蒸干所得产物相同
D．相同条件下，同浓度的 和 溶液中， 前者大于后者
【答案】A
【解析】A．NH Cl是强酸弱碱盐，水解显酸性，故能在金属焊接中除锈，故正确；
4
B．配制 FeCl 溶液时，为抑制 Fe3+ 水解，先将 FeCl 固体溶解在浓盐酸中，再加水稀释到所需浓度，
3 3
故B错误；
C．将AlCl 溶液和Al (SO ) 溶液分别加热、蒸干、灼烧，由于HCl易挥发，则加热氯化铝溶液最终得到
3 2 4 3
的是氧化铝，而加热硫酸铝溶液最终得到的是硫酸铝，所得固体成分不同，故C错误；
D．醋酸根离子促进铵根离子水解， 后者大于前者，故D错误；
故答案为：A。
4．（2022·安徽安庆·高三阶段练习）下列说法正确的是
A．室温时，水电离出的 溶液，其
B．测得0.1 的一元碱 溶液 ，则 一定为弱电解质
C．0.1 溶液中：
D．向 溶液中加入等物质的量的 固体后： (忽略溶液温度的变
化)
【答案】C
【解析】A．室温时，水电离出的 溶液，溶液既可能是酸性，也可能是碱性，A项错误；
B．没有指明温度故不确定 的值，所以不能确定 一定为弱电解质，B项错误；
C．在0.1 溶液中，由于存在 水解，即 ，
，一级水解远大于二级水解，但水解是少量的，所以有，C项正确；
D．根据物料守恒 可得： ，D项错误；
答案选C。
5．（2022·湖北·华中师大一附中高三期中）常温下，某实验小组以酚酞为指示剂，用0.1000 mol∙L−1
NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol∙L−1 HA溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布分数δ[如HA－的分布
2
分数：δ(HA－)= ] 随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示，下列说法正确的是
A．曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2−)
B．NaHA是酸式盐，其水溶液显碱性
C．常温下，HA－的水解常数K≈1.0×10−9
h
D．当滴定至中性时，溶液中存在：c( )＋c(HA)＞c(Na+)
2
【答案】D
【解析】根据图中信息20.00 mL 0.1000 mol∙L−1 HA溶液消耗了20mL 0.1000 mol∙L−1 NaOH溶液，说明
2
HA为一元弱酸，则曲线①代表δ(H A)，曲线②代表δ(HA－)。
2 2
A．根据前面分析，曲线①代表δ(H A)，曲线②代表δ(HA－)，故A错误；
2
B．HA 为一元弱酸，因此NaHA是正盐，故B错误；
2
C．曲线①和曲线②的交叉点，对应的pH为3，常温下，HA－的水解常数
，故C错误；
D．当滴定至中性时，再根据电荷守恒得到，c( )＝c(Na+)，则溶液中存在：c( )＋c(HA)＞c(Na+)，
2
故D正确。
综上所述，答案为D。6．（2022·浙江·嘉兴一中高三期中）测定0.1 mol·L-1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
2 3
时刻 ① ② ③ ④
温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
2
下列说法不正确的是A．K 值①＜②＜③
w
B．水的电离程度①>④
C．④溶液的pH小于①，是由于HSO 浓度增大造成的
D．③→④的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
【答案】C
【解析】随着温度升高，溶液pH值降低，然后温度降低后，pH降低，说明 浓度在温度变化过程中浓
度变低；④中加入BaCl 溶液产生白色沉淀多，说明部分 在升温过程中被氧化为 。
2
A．K 值与温度相关，温度升高，促进水的解离，K 值增大，所以K 值①＜②＜③，故A正确；
w w w
B．温度升高过程中，部分 被氧化为 ，产生白色沉淀多，①溶液中 浓度大， 的水解度大，
水的电离程度大，所以水的电离程度①>④，故B正确；
C．实验④中生成白色沉淀，说明实验④的溶液含有 ，则温度改变过程中部分 转化为 ，所以
④的pH与①不同，是由于 浓度减小造成的，故C错误；
D．由C分析可知，温度影响溶液中 浓度，从而引起pH值的变化，所以③→④的过程中，温度和浓
度对水解平衡移动方向的影响一致，故D正确；
故答案选C。
7．（2022·福建·莆田第十五中学高三阶段练习）“酸化”是实验中经常采用的方法，下列说法正确的是
A．为了抑制Fe2＋的水解，常用硝酸酸化
B．为了提高高锰酸钾的氧化能力，常用盐酸酸化C．与盐酸酸化的BaCl 混合溶液反应产生白色沉淀，说明原溶液中含有SO 或Ag+
2
D．与硝酸酸化的AgNO 混合溶液反应产生白色沉淀，说明原溶液中含有SO 或Cl-
3
【答案】C
【解析】A．HNO 具有强氧化性，会将Fe2+氧化为Fe3+，因此不能使用稀硝酸酸化，而使用稀盐酸或稀硫
3
酸酸化，A错误；
B．盐酸具有还原性，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，因此为提高高锰酸钾溶液的氧化能力，应该使用没
有还原性的硫酸酸化溶液，B错误；
C．与盐酸酸化的BaCl 混合溶液反应产生白色沉淀，该白色沉淀可能是BaSO，也可能是AgCl，则说明
2 4
原溶液中含有SO 或Ag+，C正确；
D．与硝酸酸化的AgNO 混合溶液反应产生白色沉淀，该白色沉淀是AgCl，Ag SO 溶于硝酸，原溶液中
3 2 4
不可能含有SO ，D错误；
故合理选项是C。
8．（2022·湖南·娄底市第五中学模拟预测） 溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓
黄色加深(b)。已知： (黄色)；浓度较小时 (用 表示)几乎无色，
取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是
A．测溶液a的 ，证明 发生了水解
B．加入浓HCl，H+与Cl-对溶液颜色变化、Fe3+浓度大小的影响是一致的
C．向b中加入 后，黄色褪去，说明 能抑制 水解
D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进 水解
【答案】B
【解析】A．如果FeCl 溶液不水解则溶液呈中性，现测溶液a的 ，证明 发生了水解，反应原
3
理为：Fe3++3H O Fe(OH) +3H+，A正确；
2 3B．加入浓 ，H+浓度增大，抑制Fe3+水解，Fe3+浓度增大，而Cl-浓度增大，促进
平衡正向移动，Fe3+浓度减小，溶液颜色也不一样，则 与 对溶液颜色变化、 浓度大小的影响是
不一致的，B错误；
C．向b中加入 后，是由于Ag++Cl-=AgCl↓，导致 平衡逆向移动，溶液黄色变
浅但不会褪去，同时溶液中H+浓度增大，说明 能抑制 水解，使得溶液几乎无色，C正确；
D．将溶液a滴入沸水中，发生反应：Fe3++3H O Fe(OH) (胶体)+3H+，加热，检测有丁达尔效应，说明
2 3
加热能促进 水解，D正确；
故答案为：B。
9．（2022·上海师大附中高三期中）下列有关实验的说法错误的是
A．提纯混有少量硝酸钾的氯化钠，应采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、干燥的方法
B．用稀HSO ，经溶解、过滤、洗涤、干燥，可将铜粉中的铁粉除去
2 4
C．配置FeCl 溶液时，将FeCl 固体溶解在浓盐酸中，然后稀释
3 3
D．用pH试纸区分NH Cl溶液和NaCl溶液
4
【答案】A
【解析】A．氯化钠中混有少量硝酸钾，可经蒸发浓缩、趁热过滤得纯净的氯化钠，故A错误；
B．铁粉可与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气，铜粉不和稀硫酸发生反应，故B正确；
C．配置FeCl 溶液时，将FeCl 固体溶解在浓盐酸中，然后稀释，可防止铁离子水解而导致溶液浑浊，故
3 3
C正确；
D．用pH试纸区分NH Cl溶液和NaCl溶液，NH Cl溶液显酸性，常温下pH<7，NaCl溶液呈中性，常温
4 4
下pH=7，故D正确；
故选A。
10．（2022·甘肃·永昌县第一高级中学高三阶段练习）下列关于相同物质的量浓度的 溶液和
溶液的说法正确的是
A．常温下，两溶液的 相等B．两溶液均存在
C．将少量的稀 逐滴加入足量的两溶液中均产生
D．两溶液中含碳微粒的总浓度不可能相等
【答案】B
【解析】A．由于 的水解程度大于 ，故相同物质的量浓度时，两溶液 不等， 溶液的
pH值大于 溶液的pH，故A错误；
B．根据电离守恒两溶液均存在 ，故B正确；
C．少量稀盐酸与 反应无 产生，故C错误；
D．相同物质的量浓度的 溶液和 溶液，若溶液体积相等，则两溶液含碳微粒的总浓度相等，
故D错误。
综上所述，答案为B。
11．（2022·全国·高三专题练习）盐类水解在工农业生产和日常生活中有着广泛的应用。下列有关应用或
说法与水解无关的是
A．用浓氨水除去铜器表面的铜绿
B．TiO 化学性质稳定，制备时用TiCl 加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得
2 4
C．配制FeCl 溶液时，先将晶体溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度
3
D．长期施用硫酸铵化肥的土壤，易变酸性，可施用适量的熟石灰
【答案】A
【解析】A．铜绿主要成分是碱式碳酸铜，用浓氨水可将碱式碳酸铜转变成可溶性的铜氨络合物而被除，
与水解无关，故A选；
B．TiCl 中加入大量水，同时加热，促进水解，且生成HCl易挥发，则过滤，经焙烧得TiO，与水解有关，
4 2
故B不选；
C．将FeCl 固体溶解在较浓的盐酸中可抑制铁离子水解，再加水稀释至所需的浓度，与水解有关，故D不
3
选；
D．长期使用硫酸铵化肥的土壤，易变酸性，和铵根离子水解有关，熟石灰显碱性，且价格便宜，常用来
改良酸性土壤，与水解有关，故D不选；故选：A。
12．（2023·广东·惠州一中模拟预测）下列指定反应的离子方程式错误的是
A．明矾溶液中加入少量的 ：
B．向氯化铁中加入少量的 ：
C．四氯化钛的浓溶液制备水合二氧化钛：
D．次氯酸钠溶液中通入少量 ： (已知酸性 )
【答案】D
【解析】A．明矾溶液中加入少量的 ，钡离子、氢氧根离子完全反应生成硫酸钡沉淀和氢氧化铝，
，A正确；
B．铁离子具有氧化性，和硫化氢生成硫单质和亚铁离子， ，B正确；
C．四氯化钛的浓溶液水解生成水合二氧化钛： ，C正确；
D．已知酸性 ，则次氯酸钠溶液中通入少量 生成次氯酸和碳酸氢钠，
，D错误；
故选D。
核心考点四 沉淀溶解平衡
1．溶度积和离子积
以A B (s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例
m n
溶度积 离子积
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 K Q
sp c
K (A B )＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中 Q(A B )＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中
表达式 sp m n c m n
的浓度都是平衡浓度 的浓度是任意浓度
判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
应用
①Q＞K ：溶液过饱和，有沉淀析出
c sp②Q＝K ：溶液饱和，处于平衡状态
c sp
③Q＜K ：溶液未饱和，无沉淀析出
c sp
2．K 的影响因素
sp
(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要因素。
(2)外因
①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但K 不变。
sp
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，K 增大。
sp
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平
衡向溶解方向移动，但K 不变。
sp
(3)外界条件对AgCl溶解平衡的影响
AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0
体系变化
平衡移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) K
sp
条件
升高温度 向右 增大 增大 增大
加水稀释 向右 不变 不变 不变
加入少量AgNO 向左 增大 减小 不变
3
通入HCl 向左 减小 增大 不变
通入HS 向右 减小 增大 不变
2
3．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH Cl溶液中的FeCl 杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为Fe3＋＋
4 3
3NH ·H O===Fe(OH) ↓＋3NH。
3 2 3
②沉淀剂法
如用HS沉淀Cu2＋，离子方程式为HS＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
2 2
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO 溶于盐酸，离子方程式为CaCO ＋2H＋===Ca2＋＋HO＋CO↑。
3 3 2 2
②盐溶液溶解法
如Mg(OH) 溶于NH Cl溶液，离子方程式为Mg(OH) ＋2NH===Mg2＋＋2NH ·H O。
2 4 2 3 2
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag S溶于稀HNO。
2 3
④配位溶解法
如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH ·H O===[Ag(NH)]＋＋Cl－＋2HO。
3 2 3 2 2
(3)沉淀的转化溶解能力相对较强的沉淀易向溶解能力相对较弱的沉淀转化，如
――→――→――→――→
4．溶度积曲线
溶度积曲线是分别以阳、阴离子的浓度为坐标作出的曲线，不同温度下曲线形状不尽相同。如图是 BaSO
4
溶液中的离子浓度曲线。
(1)曲线上的任意一点(如a、c点)，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求K 。
sp
(2)可通过比较，观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点(如b点)表明溶液
处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点(如d点)，则表明溶液处于未饱和状态，不会有
沉淀析出。
5．溶度积曲线的解题方法
(1)第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
(2)第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义。
①以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时 Q＝K 。
sp
在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。
②曲线上方区域的点均为饱和溶液与沉淀共存的体系，此时Q>K 。
sp
③曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qc(MOH)
③水的电离程度：d>c>a＝b ③水的电离程度：a>b
2．酸、碱中和滴定图像
(1)酸碱中和滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
水曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲
线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱
与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH＝7；但当等体积、等
浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，pH>7(或pH<7)
指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙，强碱滴定弱酸用酚酞，强酸与强碱的滴定，
甲基橙和酚酞均可
(2)抓住图像“五点”关键，突破酸碱混合图像问题
抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓“恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量
例如，室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所
示：
—0.1 mol·L－1HA溶液的pH>1，故HA为弱酸
→→→
→→→
→→→
3．关于K 、K 、分布系数图像
w sp
(1)
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的 常温下，CaSO 在水中的沉淀溶解平衡曲
4变化曲线 线[K ＝9×10－6]
sp
①A、C、B三点均为中性，温度依次升 ①a、c 点在曲线上，a→c 的变化为增大
高，K 依次增大 c(SO)，如加入NaSO 固体，但K 不变
W 2 4 sp
②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液， ②b点在曲线的上方，Q>K ，将会有沉淀
c sp
K ＝1×10－14 生成
W
③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意 ③d点在曲线的下方，Q3c(X2-)
【答案】C
【解析】A．根据图像可知，存在HX、HX-、X2-微粒，因此HX为弱酸，故A说法正确；
2 2
B．根据图像可知，随着pH增大，发生反应先后顺序是HX+OH-=HX-+H O、HX-+OH-=X2-+H O，故B说
2 2 2
法正确；
C．根据图像可知，a点对应溶质为HX和NaHX，b点对应溶质为NaHX和NaX，此时溶液显碱性，
2 2
HX-、X2-发生水解反应，促进水的电离，因此b点水的电离程度大于a点，故C说法错误；
D．根据电荷守恒有：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(X2-)+c(HX-)，根据图像可知，pH=11时，c(X2-)=c(HX-)，且
c(H+)＜c(OH-)，因此c(Na+)＞３c(X2-)，故D说法正确；
答案为C。
1．巧用解题模板突破沉淀溶解平衡图像题
第一步：明确图像中横、纵坐标的含义
横、纵坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度或其对数或其负对数。
第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义
曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝K 。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另
c sp
一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外。
曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q>K 。
c sp
曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q1或>1，则lgc(A)或lg取正值。
(3)若c(A)<1或<1，则lgc(A)或lg取负值。
变式一 强、弱电解质的比较图像
1．（2022·湖南·模拟预测）常温下，浓度均为0. 10 mol·L-1。体积均为V 的MOH和ROH溶液，分别加水
0
稀释至体积为V，溶液pH值随lg 的变化如图所示。已知：pKb=-lg K ，pOH=-lgc(OH-)，下列说法不正
b
确的是
A．ROH为强碱，MOH是弱碱
B．稀释104倍后对应两溶液中水的电离程度：a＜b
C．0.10 mol·L-1的RCl溶液中存在：c(Cl- ) =c(R+ )+c( ROH)
D．向MOH溶液中加入稀盐酸，混合溶液中
【答案】C
【解析】A．由图可知，ROH稀释1000倍时，溶液pH由13减小为10，故ROH为强碱，而MOH是弱碱，
A项正确；
B．由图可知，稀释后对应的两溶液pH：a＞b，故水的电离程度：a＜b，B项正确；
C．RCl为强酸强碱盐，R+不水解，则溶液中不存在ROH分子，C项错误；D． ， ，故
，D项正确；
答案选C。
变式二 酸、碱中和滴定图像
2．（2022·北京·北师大实验中学高三阶段练习）用 溶液分别滴定20.00ml
的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示，下列说法正确的是(V为体积)
A．I、II分别表示盐酸和醋酸的滴定曲线
B．pH=7时，滴定盐酸消耗的V(NaOH)大于醋酸消耗的V(NaOH)
C．V(NaOH)=20.00mL时，两溶液中
D．V(NaOH)=10.00mL时，醋酸溶液中
【答案】B
【解析】A．0.1000mol•L−1的盐酸和醋酸，盐酸的pH＝1，醋酸的pH值大于1，因此Ⅰ、Ⅱ分别表示醋酸
和盐酸的滴定曲线，故A错误；
B．pH＝7时，滴定盐酸消耗的NaOH溶液体积为20.00mL，滴定醋酸消耗的NaOH溶液体积为20.00mL
时，溶质为醋酸钠，溶液显碱性，要使得溶液的pH＝7，则加入的NaOH溶液体积小于20.00mL，因此滴
定盐酸消耗的NaOH溶液体积大于滴定醋酸消耗的NaOH溶液体积，故B正确；
C．V(NaOH)＝20.00mL时，两溶液溶质分别为NaCl和CHCOONa,醋酸根离子水解，因此溶液中
3
c(CHCOO−)＜c(Cl−)，故C错误；
3D．V(NaOH)＝10.00mL时，所得溶液为等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠的混合液，根据图中信息，溶液
显酸性，醋酸电离程度大于醋酸根水解程度，因此溶液中c(CHCOOH)＜c(CHCOO−)，故D错误；
3 3
故答案选B。
变式三 沉淀溶解平衡图像
3．（2022·湖南·长沙一中高三阶段练习） 下，分别向 浓度均为 的 和 溶液中
滴加 的 溶液，滴的过程中 和 与 溶液体积的关系如图所示[已知：
， ]。下列有关说法错误的是
A． 为滴定 溶液的曲线
B．对应溶液水的电离程度： 先减小后增大
C． 点对应的 溶液中
D． 点纵坐标约为33.9
【答案】C
【解析】10mL浓度为0.1 mol∙L−1的CuCl 和ZnCl 溶液中滴入10mL0.1 mol∙L−1的NaS反应生成CuS沉淀
2 2 2
和ZnS沉淀，K (ZnS)> K (CuS)，反应后溶液中锌离子浓度大，则 为滴定ZnCl 溶液的曲线，
sp sp 2
为滴定CuCl 溶液的曲线。
2
A．由上述分析可知， 为滴定CuCl 溶液的曲线，故A正确；
2
B．根据横坐标可以判断在加入NaS溶液的过程中，水的电离程度先减小后增大，故B正确；
2C． 溶液中，根据电荷守恒有 ，Zn2+水解显酸性，则应存在
，故C错误；
D．c点时铜离子全部沉淀，此时加入的NaS的物质的量等于原溶液中CuCl 的物质的量，所以生成CuS
2 2
沉淀后，c(Cu2+)=c(S2−)，则K (CuS)=10−17.7×10−17.7=10−35.4，d点加入20mL0.1 mol∙L−1NaS溶液，溶液中硫离
sp 2
子浓度 ， ，
c(Cu2+)=3×10−34.4mol∙L−1，-lgc(Cu2+)=34.4-lg3= 34.4-0.5= 33.9，故D正确；
故答案选C。
1．（2022·广东深圳·高三期中）25℃时，用0.1000molL-1NaOH溶液滴定0.1000molL-1醋酸溶液，由水电
∙ ∙
离出的c(H+) 与加入NaOH溶液的体积V(NaOH)的关系如下图所示[已知 ]。下列说
水
法正确的是
A．图中x=10-11.13
B．b、d两点溶液组成相同，且均存在
C．c点溶液中存在
D．稀释e点溶液时， 减小
【答案】A【解析】CHCOOH溶液中加入NaOH溶液，CHCOOH的电离程度不断增大，溶液的酸性不断减弱，水电
3 3
离的程度不断增大，当有少量CHCOOH剩余时，溶液呈中性；继续加入NaOH溶液至c点时，CHCOOH
3 3
全部转化为CHCOONa，此时水的电离程度最大；继续加入NaOH，对CHCOONa的水解产生抑制，水解
3 3
程度不断减小，到达d点时，CHCOONa基本不发生水解，再往后，加入的NaOH使溶液呈碱性。
3
A． ，则K (CHCOOH)=1×10-4.74，图中x点，K (CHCOOH)=
a 3 a 3
= =1×10-4.74，c(H+)=1×10-2.87mol∙L-1，则x= =10-11.13，A正确；
B．b点溶液为CHCOONa与CHCOOH的混合溶液，此时c(Na+)=c(CHCOO-)，d点溶液为CHCOONa与
3 3 3 3
NaOH的混合溶液，此时c(Na+)＞c(CHCOO-)，B不正确；
3
C．c点，CHCOOH与NaOH刚好完全反应，此时溶液为CHCOONa溶液，CHCOO-发生水解生成等量的
3 3 3
CH
3
COOH和OH-，水电离又生成OH-，所以存在c(CH
3
COOH)＜c(OH-)，C不正确；
D．e点溶液中， = ，温度不变时，K 不变，稀释e点溶液，溶液的碱性减弱，c(H+)增
a
大，所以 增大，D不正确；
故选A。
2．（2022·浙江·模拟预测）25℃时，向 的 中，以 的速度逐滴加入
的HCl溶液。如图为 与时间(t)的关系图，其中一条线段为 ，另一
条线段为 。已知电离平衡常数 ， 。下列说法不正
确的是A．该酸碱滴定实验最宜用甲基橙作为指示剂
B．由图可推知：M点的pH约为9.3
C．使HCl溶液滴至1min时，由 可推知：
D．适当升高温度(忽略 的变化)，Q点(与x轴交点)将向右移动
【答案】D
【解析】向 的 中，以 的速度逐滴加入 的HCl溶液，
表示的曲线是pH变化曲线；由 知， =
；表示的线是直线。
A．恰好反应时，得到的氯化铵溶液是酸性溶液，甲基橙的变色范围是3.1-4.4，所以强酸滴定弱碱时，最
宜使用甲基橙，A项正确；
B．由图可知，M点对应p X 曲线的Q点，则 = =0，代入
2
，解得c(OH-)=2.0×10-5，c(H+)= 0.5×10-9，此时pH=9.3，B项正
确；
C．使HCl溶液滴至1min时，加入的稀盐酸的体积是 ×60s=30mL，加入盐酸的物质的量是
0.003mol，此时pH=7，此时根据电荷守恒得到c(Cl-)=c(NH )=0.075mol/L，根据计算，此时c( )=0.000375 mol/L，再根据N原子守恒，c ( )=c(NH )+ c(
总
)=0.075+0.000375，再根据稀释前后物质的量不变，原来是10mL，反应后体积为40mL，则起始时氨水的
浓度是(0.075+0.000375)×4=0.3015mol/L，C项正确；
D．氨水的电离过程是吸热过程，温度升高，利于电离方向进行，电离常数K增大。对于
= ，温度升高，K变大，碱性增强，Q点应向左移动，D项错误；
故答案选D。
3．（2022·湖南·长沙一中高三阶段练习）用一定浓度的 溶液分别滴定体积均为 ，浓度均
为 的 、 和 三种溶液。滴定过程中溶液的电导率如图所示(溶液电导率
越大，导电能力越强；b点为曲线②上的点)。下列说法正确的是
A．曲线①②③分别代表 滴定醋酸、盐酸和硫酸的曲线
B．d点对应的溶液中粒子浓度大小关系：
C． 浓度为 ，且a、b、c、d点 ：
D．水的电离程度随 溶液的滴加，先增大后减小，且
【答案】D
【解析】A．三种酸浓度都是 ， 是二元强酸， 是一元强酸，它们完全电离，而
是一元弱酸，部分电离，因此溶液中离子浓度： ，溶液中自由移动的离子浓度越大，溶液电导率越大，导电能力越强，所以曲线①②③分别代表 滴定硫酸、盐酸和醋
酸的曲线，A错误；
B．曲线③代表 滴定醋酸的曲线，d点时 溶液体积是 ，由曲线①可知 恰好
沉淀完全，二者体积相同，因此二者浓度也相等， 溶液浓度也是 ，对于等浓度的醋
酸，d点为等浓度的 、 混合溶液， 水解消耗一部分，根据物料守恒可知
，碱电离产生 使溶液显碱性，所以 ，而溶液中 包括
电离产生、 水解产生及水电离产生的，所以 ，B错误；
C．c点时，恰好发生反应： ，其他溶液中 没有产生沉淀，所以
c点溶液中 最小，几乎为0，在a、b点 ，d点
，则溶液中 ： ，C错误；
D．向酸溶液中滴加碱，溶液中 逐渐减小，水电离程度逐渐增大，当溶液显中性时水的电离不受影响，
当碱过量时，随着溶液中 增大，水电离程度逐渐减小，a点时 恰好被中和得到
溶液，该盐是强碱弱酸盐，水解使溶液显碱性，水的电离受到促进作用，b点是 恰好被
中和得到 溶液，该盐是强酸强碱盐，不水解，水的电离不受影响，c点是 恰好被完全中和产生
， 是强酸强碱盐，不水解，溶液显中性，水的电离也不受影响，所以水的电离程度： ，
d点为等浓度的 、 混合溶液，过量的碱电离产生 ，水的电离平衡受到抑制作用，则水电离程度比b、c点都小，故四个点水的电离程度： ，D正确；
故选D。
4．（2022·河北·高三阶段练习）在25℃下，稀释 和某酸HA的溶液，溶液pH变化的曲线如图
所示，其中 表示稀释前的体积， 表示稀释后的体积，下列说法错误的是
A． ，两种酸溶液pH相同时，
B．a、b两点中，水的电离程度a小于b
C．25℃时，等浓度的 与NaA溶液中，
D．曲线上a、b两点中， 的比值一定相等
【答案】A
【解析】A．m<4，两种酸都是弱酸，HA的酸性小于 ，故pH相同时， ，
A项错误；
B．a点pH小于b点pH，则a溶液中 大，对水的电离抑制程度大，因此水的电离程度：a小于b，B
项正确；
C． 和HA都是弱酸，其中HA的酸性弱于 ，25℃时，等浓度的 和NaA
溶液中 ，C项正确；
D． ，又 ，不变，故曲线上a、b两点 一定相等，D项正确；
答案选A。
5．（2022·湖北省仙桃中学高三阶段练习）某二元酸 在水中的电离方程式是 ，
，常温下，向20.00mL 溶液中滴入 NaOH溶液， 与所加
NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是
已知 表示溶液中由水电离出的 的负对数，即 。
A．常温下， 溶液的pH为1.4
B．溶液中水的电离程度：d>c>b
C．e点溶液呈碱性
D．d点溶液中存在：
【答案】D
【解析】酸和碱都会抑制水的电离；向20.00mL 溶液中滴入 NaOH溶液，滴加
NaOH溶液20.00mL恰好生成NaHX，对应图象b点；滴加NaOH溶液40.00mL恰好生成NaX，此时由于
2
X2-的水解对水的电离的促进作用最大，对应图象d点；此后氢氧化钠过量，水的电离又受到抑制；由
， 可知， 的一级电离完全进行、二级电离部分进行；
A．由图可知，常温下， 溶液的pOH=12.6，则pH为1.4，A正确；
B．由图象可知，c点溶质为NaHX， =11.2，溶液中 =10-2.8mol/L，则溶液为酸性，水的电离受到抑制；c点溶质为NaHX、NaX， =7，溶液中 =10-7mol/L，则溶液为中性；d点溶质为
2
NaX，水的电离受到促进，电离程度最大；故水的电离程度，d>c>b，B正确；
2
C．e点溶质为NaOH、NaX，水电离出的 =10-7mol/L，则溶液中 >10-7mol/L，溶液显碱性，
2
C正确；
D．d点溶质为NaX，根据物料守恒可知， ，D错误；
2
故选D。
6．（2021·福建·泉州科技中学高三期中）天然水体中的HCO 与空气中的(CO 保持平衡。已知
2 3 2
Ksp(CaCO )=2.8×10-9，某溶洞水体中lgc(X)(X为HCO、 、 或Ca2+)与pH的关系如图所示。下
3 2 3
列说法正确的是
A．曲线①代表
B．HCO 的一级电离常数为10-8.3
2 3
C．c(Ca2+)随pH升高而增大
D．pH=10.3时，c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1
【答案】D
【解析】由图像可知，随着pH值的增大，溶液碱性增强，碳酸氢根和碳酸根的浓度均增大，而曲线①在
pH值很小时就存在，故曲线①代表碳酸氢根，曲线②代表碳酸根，曲线③代表钙离子。
A．根据分析，曲线①代表碳酸氢根，A错误；
B．由曲线①和碳酸的交点坐标可知，碳酸和碳酸氢根浓度相同，故HCO 的一级电离常数
2 3，B错误；
C．根据分析，曲线③代表钙离子，随着pH值的升高而减小，C错误；
D．pH为10.3时，碳酸根和碳酸氢根浓度相同，为10-1.1mol/L，钙离子浓度为：
，D正确；
故选D。
7．（2022·全国·高三专题练习）室温时， 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知 的溶度
积(室温) ，下列说法中不正确的是
A． 的数值为 B． 点时有 生成
C．加入蒸馏水可使溶液由 点变成 点 D． 点与 点对应的溶度积相等
【答案】C
【解析】A．在d点c( )=1.4 10-4 ，因室温时，CaCO 的溶度积 Ksp =2.8 10-9，所以 c(Ca2+)=2
3
10-5 ，故x的数值为2 10-5，故 A 正确；
B．在 c 点 c (Ca2 +)>2 10-5 ，即相当于增大钙离子浓度，平衡左移，有CaCO 生成，B正确；
3
C．d 点为饱和溶液，加入蒸馏水后如仍为饱和溶液，则 c (Ca2 +)、c( )都不变，如为不饱和溶液，则
二者浓度都减小，故不可能使溶液由 d 点变成 a 点， C错误；D． b 点与 d 点在相同的温度下，溶度积相等，D正确；
故本题选C。
8．（2022·浙江宁波·一模）某温度下，向10mL0.10mol/LBaCl 溶液中滴加0.10mol/LNa CO 溶液，滴加过
2 2 3
程中溶液中-lgc(Ba2+)与NaCO 溶液体积(V)的关系如图所示，已知K (BaSO)=1.1×10-10。下列说法不正确
2 3 sp 4
的是
A．该温度下K (BaCO)=10-8.6
sp 3
B．a、c两点溶液中，水的电离程度：c＞a
C．b点溶液中：c(CO )+c(HCO )+c(H CO)= c(Na+)
2 3
D．若把NaCO 溶液换成等浓度NaSO 溶液，则曲线变为I
2 3 2 4
【答案】C
【解析】A．向10mL0.10mol/LBaCl 溶液中滴加0.10mol/LNa CO 溶液时，二者恰好反应完全得到氯化钠
2 2 3
溶液和碳酸钡沉淀，则存在沉淀溶解平衡： ， c(Ba2+) = c(CO )，该温度
下K (BaCO)= 10-4.3×10-4.3=10-8.6，A正确；
sp 3
B．a中滴入碳酸钠不足，溶质为强酸强碱盐溶液，室温下水电离出的氢离子浓度为10-7mol/L、c点溶液中
碳酸钠过量，溶液因水解呈碱性、水的电离被促进，则：a、c两点溶液中水的电离程度：c＞a，B正确；
C．b点，滴入的碳酸钠提供的碳酸根主要存在于碳酸钡沉淀中，溶液中碳元素很少：c(CO )+c(HCO )
+c(H CO)＜ c(Na+)，C不正确；
2 3
D． 若把NaCO 溶液换成等浓度NaSO 溶液：向10mL0.10mol/LBaCl 溶液中滴加0.10mol/L Na SO 溶液
2 3 2 4 2 2 4
时，二者恰好反应完全得到氯化钠溶液和硫酸钡沉淀，则存在沉淀溶解平衡：
， c(Ba2+) = c(SO )，该温度下K (BaSO)= 1.1×10-10，则c(Ba2+) = c(SO
sp 4)= ， ＞4.3，则曲线变为I，D正确；
答案选C。
【考点拓展】反应过程中溶液中微粒变化
拓展一 分布系数
1．（2022·四川·绵阳中学模拟预测）室温时，用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定二元酸HA溶液。溶液中，
2
pH、分布系数δ随滴加(NaOH)的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数：δ(A2-)=
]。下列说法错误的是
A．不宜选用紫色石蕊试液作b点的指示剂
B．用酚酞作d点的指示剂时，溶液由无色变成浅红色
C．滴定至pH=5时，c(HA-)>c(H A)>c(A2-)
2
D．室温时，反应HA+A2- 2HA-的平衡常数的数量级是11
2
【答案】D
【解析】如图，随着pH增大， 含量降低， 的浓度增大，pH=4.4时， 和 浓度相等；pH
约为6时， 含量最低，pH=5后， 浓度开始增大， 浓度在pH=5.5左右时开始降低；滴定曲线
中存在两个突变点，b点时主要含 和Na+，pH约为5.5，宜选用甲基橙作指示剂，d点时，主要为，pH约为8.8，呈碱性，宜选用酚酞作指示剂；
A．b点突变的pH范围为4.4～6.7，而紫色石蕊的变色的pH范围是5～8过于宽泛，不可作指示剂，故A
正确；
B．d点突变的pH范围为8～9，酚酞变色的pH范围为8.2～10.0，可以作为指示剂，且溶液是由无色变为
浅红色，故B正确；
C．由图中分布曲线可知，在pH=5时， ，故C正确；
D．由图中分布曲线可知，① ，② ，①-②可得
，此时K= =102.3，故D错误；
故选D。
拓展二 pH类比变形拓展
2．（2022·全国·高三专题练习）25°C时，向20mL0.5mol·L-1的弱碱(MOH)溶液中逐滴加入浓度为
0.25mol·L-1的盐酸，溶液中 和溶液的pOH[pOH=-lg c(OH-)]随中和率的变化关系如图所示。已知：
中和率= 。下列说法正确的是
A．a点时， <1
B．b点时，c(M+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)C．c点时，2c(M+)+c(MOH)+c(H+)<3c(Cl-)+c(OH-)
D．d点对应的溶液中升高温度pOH值一定增大
【答案】C
【解析】A． a点时， =0， =1，故A错误；
B．b点有一半的MOH被中和，溶液中溶质为等物质的量浓度的MOH、MCl，溶液的pOH＜7，溶液呈碱
性，c(OH-)＞c(H+)，说明MOH电离程度大于M+的水解程度，氯离子不水解，所以溶液中存在c(M+)＞
c(Cl-)＞c(MOH)＞c(OH-)＞c(H+)，故B错误；
C．c点MOH的中和率大于50%而小于100%，则c(M+)+c(MOH)＜2c(Cl-)，溶液中存在电荷守恒c(M+)
+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-)，所以存在2c(M+)+c(MOH)+c(H+)＜3c(Cl-)+c(OH-)，故C正确；
D． d点酸碱恰好完全中和，溶质为MCl，d点对应的溶液中升高温度，MCl水解程度增大，溶液酸性增
强，pOH值增大，同时，升高温度，d点水电离程度最大，氢氧根离子浓度增大，pOH=-lg c(OH-)减小，
POH净增大还是减小，由MCl水解和水电离两者共同决定，不能确定温度升高，POH是否一定增大，故
D错误；
故选C。
拓展三 氧化还原反应滴定
3．（2022·广东·新会华侨中学高二期中）亚硝酸钠是一种肉质品生产中常见的食品添加剂，但在使用时必
须严格控制其用量。现测定某样品中NaNO 的含量，某同学设计如下实验：
2
①称取样品mg，加水溶解，配制成100mL溶液。
②取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200mol/L酸性KMnO 标准溶液进行滴定，滴定结束后消耗酸性
4
KMnO 溶液VmL。
4
(1)上述实验①所用玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管之外还有_________。
(2)KMnO 标准溶液应盛放在_________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中，如图某次实验的滴定管中的液
4
面，其读数为_________mL。
(3)滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化，当滴入最后一滴KMnO 标准液，_________即为滴定
4
终点。
(4)滴定过程中发生反应的离子方程式是_________。_________ _________ _________ _________ _________Mn2++_________H O
2
(5)测得该样品中NaNO 的质量分数为_________(列出表达式即可)。
2
(6)以下操作造成测定结果偏高的是_________(填字母)。
A．滴定管未用酸性KMnO 标准溶液润洗
4
B．锥形瓶未用待测液润洗
C．盛装标准溶液的滴定管，滴定前尖端有气泡，滴定后气泡消失
D．盛装标准溶液的滴定管，滴定前平视，滴定后俯视读数
【答案】(1)100mL容量瓶
(2) 酸式 22.60
(3)溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色
(4)2 +6H++5 =5 +2Mn2++3H O
2
(5)
(6)AC
【解析】（1）上述实验①中，需要配制100mL溶液，所用玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管之外，还
有100mL容量瓶。答案为：100mL容量瓶；
（2）KMnO 标准溶液具有强氧化性，会腐蚀橡胶，应盛放在酸式滴定管中，如图某次实验的滴定管中的
4
液面，其读数为22.60mL。答案为：酸式；22.60；
（3）滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化，滴定终点时，溶液颜色发生突变，滴定前呈无色，
KMnO 稍过量时，溶液呈浅红色，则当滴入最后一滴KMnO 标准液，溶液由无色变为浅红色，且在半分
4 4
钟内不褪色即为滴定终点。答案为：溶液由无色变为浅红色，且在半分钟内不褪色；
（4）配平方程式时，先确定首先配平的物质，然后依据得失电子守恒可建立如下关系式：2 ——5
，再利用质量守恒进行配平，从而得出滴定过程中发生反应的离子方程式是2 +6H++5 =5
+2Mn2++3H O。答案为：2 +6H++5 =5 +2Mn2++3H O；
2 2（5）测得该样品中NaNO 的质量分数为 = 。答案为：
2
；
（6）A．滴定管未用酸性KMnO 标准溶液润洗，则KMnO 标准溶液的浓度减小，所用体积偏大，所测结
4 4
果偏高，A符合题意；
B．锥形瓶未用待测液润洗，对测定结果不产生影响，B不符合题意；
C．盛装标准溶液的滴定管，滴定前尖端有气泡，滴定后气泡消失，则读取所用KMnO 溶液的体积偏大，
4
测定结果偏高，C符合题意；
D．盛装标准溶液的滴定管，滴定前平视，滴定后俯视读数，则读取所用KMnO 的体积偏小，测定结果偏
4
低，D不符合题意；
故选AC。
