文档内容
解密 08 水溶液中离子反应
考点热度 ★★★★★
【考纲导向】
1．理解电解质溶液的导电性及弱电解质在水中的电离平衡，能利用电离平衡常数进行相关计算。
2．了解水的电离、水的离子积常数。
3．了解溶液pH的含义及其测定方法，能进行pH的简单计算。
4．了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。
5．了解难溶电解质的沉淀溶解平衡。
6．了解溶度积(K )的含义，能进行相关的计算。
sp
【命题分析】
本专题考查的重点有：弱电解质电离平衡的影响因素及电离平衡常数的相关计算，中和滴定的迁移应用等。
试题常将弱电解质的电离平衡、盐类的水解与溶液的酸碱性结合在一起进行综合考查，题型多为选择题；
中和滴定的迁移应用常作为独立设问放置在非选择题中；溶度积常数的相关计算及应用、溶液中三大守恒
关系的应用等。预计2023年高考中弱电解质电离平衡常数的计算及应用，中和滴定的迁移应用，沉淀溶解
平衡仍会成为考查的重点，难度以中等为主，以选择题、图像题的形式呈现。
核心考点一 电离平衡 溶液的酸碱性1．水电离的c(H＋)或c(OH－)的计算方法(25 ℃)
(1)中性溶液
c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1。
(2)溶质为酸或碱(以溶质为酸的溶液为例)
H＋来源于酸和水的电离，而OH－只来源于水。如计算pH＝2的盐酸中水电离出的c(H＋)：方法是求出溶液
中的c(OH－)＝10－12 mol·L－1，即水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
(3)水解呈酸性或碱性的正盐溶液
H＋和OH－均由水电离产生。如pH＝2的NH Cl溶液中由水电离出的c(H＋)＝10－2 mol·L－1；pH＝12的
4
NaCO 溶液中由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
2 3
2．正确理解外界条件的影响因素
(1)外界条件对醋酸电离平衡的影响
CHCOOH CHCOO－＋H＋ ΔH>0
3 3
体系变化
平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 K
a
条件
加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变
加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变
通入HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变
加NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变
加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变
升高温度 向右 增大 增大 增强 增大
加CHCOONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变
3
(2)外界条件对水的电离平衡的影响
HO H＋＋OH－ ΔH>0
2
体系变化
平衡移动方向 K 水的电离程度 c(OH－) c(H＋)
w
条件
酸 向左 不变 减小 减小 增大
碱 向左 不变 减小 增大 减小
可水解 NaCO 向右 不变 增大 增大 减小
2 3
的盐 NH Cl 向右 不变 增大 减小 增大
4
升温 向右 增大 增大 增大 增大
温度
降温 向左 减小 减小 减小 减小
其他：如加入Na 向右 不变 增大 增大 减小
3．电离常数(K )与电离度(α)的关系(以一元弱酸HA为例)
电离HA H＋ ＋ A－
起始浓度：c 0 0
酸
平衡浓度：c ·(1－α) c ·α c ·α
酸 酸 酸
K ＝＝。
电离
若α很小，可认为1－α≈1，则K ＝c ·α2(或α＝)。
电离 酸
4．电离常数与水解常数的关系
(1)对于一元弱酸HA，K 与K 的关系
a h
HA H＋＋A－，K(HA)＝；
a
A－＋HO HA＋OH－，K (A－)＝。
2 h
则K·K ＝c(H＋)·c(OH－)＝K ，故K ＝。
a h w h
常温时K·K ＝K ＝1.0×10－14，K ＝。
a h w h
(2)对于二元弱酸HB，K (H B)、K (H B)与K (HB－)、K (B2－)的关系
2 a1 2 a2 2 h h
HB－＋HO HB＋OH－，K (HB－)＝＝＝。
2 2 h
B2－＋HO HB－＋OH－，K (B2－)＝＝＝
2 h
5．一元强酸与一元弱酸的比较
等物质的量浓度的盐酸
等pH的盐酸(a)与醋酸溶液(b)
(a)与醋酸溶液(b)
pH或物质的量浓度 pH：a＜b 物质的量浓度：a＜b
溶液的导电性 a＞b a＝b
水的电离程度 a＜b a＝b
加水稀释等倍数pH的变化量 a＞b a＞b
等体积溶液中和NaOH反应的量 a＝b a＜b
分别加该酸的钠盐固体后pH a：不变；b：变大 a：不变；b：变大
开始与金属反应的速率 a＞b 相同
等体积溶液与过量活泼金属产生
相同 a＜b
H 的量
2
6．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH COOH)稀释图像比较
3
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
大(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数， 加水稀释到相同的pH，
盐酸的pH大 醋酸加入的水多
7．电离平衡常数
(1)①填写下表(25 ℃)
弱电解质 电离方程式 电离常数
NH ·H O NH ·H O NH＋OH－ K ＝1.8×10－5
3 2 3 2 b
CHCOOH CHCOOH CHCOO－＋H＋ K＝1.8×10－5
3 3 3 a
HClO HClO H＋＋ClO－ K＝3.0×10－8
a
②CHCOOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数
3
越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。
③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电
离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。
④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无
关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。
(2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。
①电离方程式是HCO H＋＋HCO，HCO H＋＋CO。
2 3
②电离平衡常数表达式： ， 。
③比较大小：K >K 。
a1 a2
考法 电解质强弱判断及其实验探究(题型预测：选择题)
1．（2022·四川省内江市第六中学高三开学考试）常温下，下列实验一定能证明 为弱电解质的是
A．0.1mol/LNaA溶液的
B．0.1mol/LHA溶液中滴入石蕊试液呈红色
C．蛋壳浸泡在0.1mol/LHA溶液中有气体放出D．将 的醋酸和 溶液稀释相同倍数， 溶液的 值变化较小
考法 水的电离平衡、K 及其影响因素(题型预测：选择题)
W
2．（2022·广东·广州市第十七中学高三阶段练习）不同温度下，水溶液中H+ 和OH- 的浓度变化曲线如图
所示。下列说法错误的是
A．T>25℃
B．A点和B点溶液均呈中性
C．25℃时，加入FeCl 固体， 增大
3
D．25℃时，通入HCl气体，可使溶液由A点变到D点
1．电离平衡中的4个易错点
(1)电离平衡向正向移动，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。
如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。
(2)弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H＋)增大。
(3)由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－13 mol·L－1的溶液不一定呈碱性。
(4)对于浓的弱电解质溶液加HO稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可
2
能先增大后减小。
2．利用电离常数(K)巧判溶液稀释中有关粒子浓度比值大小
弱电解质(HA)加水稀释时，溶液中的H＋、HA、A－的浓度均是降低的，但稀释过程中温度不变，电离常数
(K)不变。因此解答弱电解质溶液稀释时粒子浓度比值的变化，可借助电离常数K来解答。
如0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液，加水稀释，是增大还是减小？
3
因为加水稀释时，溶液中c(CHCOOH)和c(CHCOO－)均是减小的，式中存在两个“变量”，不易确定比
3 3
值的变化情况，利用电离常数(K)将变形为＝＝，由两个“变量”变成一个“变量”，加水稀释时K不变，
而c(H＋)减小，故比值增大。
3．警惕溶液稀释、混合的3个误区
误区1 不能正确理解酸、碱的无限稀释规律常温下任何酸或碱溶液无限稀释时，溶液的pH都不可能大于7或小于7，只能接近7。
误区2 不能正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
溶液 稀释前溶液pH 稀释后溶液pH
强酸 加水稀释到 pH＝a＋n
酸 pH＝a
弱酸 体积为原来 a7。
4．溶液酸碱性判断中的常见误区
(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。
(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和
时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。
(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将
待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所
测结果没有误差。
变式1 判断电解质强弱
1．（2022·黑龙江·海伦市第一中学高三期中）下列实验能说明HR为弱酸的是
A．25℃时NaR溶液： B．加热NaR溶液， 变小
C．稀释HR溶液， 变小 D．加热HR溶液， 不变
变式2 弱酸(碱)或弱碱(酸)的比较
2．（2022·浙江宁波·一模）下列说法正确的是
A．25℃时，将pH=5的醋酸溶液与pH=5的盐酸等体积混合，混合后溶液pH＞5
B．25℃时，等浓度的盐酸与醋酸分别稀释相同倍数，稀释后溶液pH：盐酸<醋酸
C．25℃时，等体积、等pH的盐酸与醋酸分别用等浓度的NaOH溶液中和，盐酸消耗NaOH溶液多
D．25℃时，pH=3的一元酸HA溶液与pH=11的一元碱MOH溶液等体积混合后溶液呈酸性，则HA是强
酸变式3 电解质稀释图象
3．（2022·全国·高三专题练习）已知常温时HClO的K=3.0×10-8，HF的K=3.5×10-4，现将pH和体积都相
a a
同的次氯酸和氢氟酸溶液分别加蒸馏水稀释，pH随溶液体积的变化如图所示，下列叙述正确的是
A．曲线II为氢氟酸稀释时pH变化曲线
B．取a点的两种酸溶液，中和相同体积、相同浓度的NaOH溶液，消耗氢氟酸的体积较小
C．b点溶液中水的电离程度比c点溶液中水的电离程度小
D．从b点到d点，溶液中 保持不变(HR代表HClO或HF)
变式4 电离平衡常数
4．（2022·浙江温州·模拟预测）25℃时， ，下列说法不正确的是
A．25℃时，电离程度：
B．25℃时，浓度为 NaHA的pH>7
C．25℃时， 溶液中加入与 等体积混合后：
D．25℃时，pH相同的 与NaB的溶液中水的电离程度相同
变式5 电离平衡常数的理解和应用
5．（2022·全国·高三专题练习）部分弱酸的电离平衡常数如下表：
弱酸 HCOOH HCN HCO
2 3
电离平衡常数(25 ℃) K=1.77×10-4 K=4.9×10-10 K =4.3×10-7 K =5.6×10-11
i i i1 i2
下列选项错误的是A．2CN-＋HO＋CO=2HCN＋CO
2 2B．2HCOOH＋CO =2HCOO-＋HO＋CO↑
2 2
C．由数据可知酸性：HCOOH>H CO>HCN>HCO
2 3
D．25 ℃时，在等浓度的CHCOOH溶液和HCN溶液中，水的电离程度后者大
3
变式6 水的离子积
6．（2022·全国·高三专题练习）水的电离平衡曲线如图所示，下列说法正确的是
A．T>T
1 2
B．K ：b>c>a>d=e
w
C．b→c点可通过在水中加入适量的CHCOONa(s)实现
3
D．T 时，将pH=10的NaOH(aq)与pH=3的HSO (aq)等体积混合，溶液呈碱性
2 2 4
变式7 水的电离平衡
7．（2022·海南·琼海市嘉积第三中学高三阶段练习）常温下，物质的量浓度相等的下列物质的水溶液，水
的电离程度最小的是
A．HNO B．NH •H O C．BaCl D．KCO
3 3 2 2 2 3
变式8 溶液酸碱性
8．（2022·全国·高三专题练习）下列关于溶液酸碱性的说法正确的是
A．pH=7的溶液呈中性
B．中性溶液中一定有c(H＋)=1.0×10-7mol·L-1
C．c(H＋)= mol·L-1的溶液呈中性
D．在100 ℃时，纯水的pH<7，因此呈酸性
变式9 溶液pH的计算
9．（2022·全国·高三专题练习）常温下，关于溶液稀释的说法正确的是
A．将1L0.1mol•L-1的Ba(OH) 溶液加水到体积为2L，pH=13
2
B．pH=3的醋酸溶液加水稀释到原浓度的 ，pH=5C．pH=4的HSO 溶液加水稀释到原浓度的 ，溶液中由水电离产生的c(H+)=1×10-6mol•L-1
2 4
D．pH=8的NaOH溶液加水稀释到原浓度的 ，其pH=6
1．（2022·浙江·高三开学考试）下列物质属于强电解质的是
A．NaCO B．Mg(OH) C．HCOOH D．CHCHOH
2 3 2 3 2
2．（2022·上海市吴淞中学高三期中）关于25℃时，体积相同的盐酸与醋酸两种溶液，下列说法正确的是
A．若浓度相同，中和所需的NaOH物质的量不一定相同
B．若浓度相同，溶液中c(OH-)前者小于后者
C．若pH相等，则[CHCOO-]>[Cl-]
3
D．若pH相等，分别与NaOH反应呈中性后，n(CHCOO-)7
(2)已知25℃，NH ·H O的K=1.8×10－5，HSO 的K =1.3×10－2，K =6.2×10－8，若氨水的浓度为
3 2 b 2 3 a1 a2
2.0mol·L-1，溶液中的c(OH−)=______mol·L−1。将SO 通入该氨水中，当c(OH−)降至1.0×10−7mol·L−1时，溶
2
液中的 =______。
(3)已知水在25℃和95℃时，其电离平衡曲线如图所示。①曲线A所对应的温度下，pH=2的HCl溶液和pH=12的某BOH溶液中，若水的电离程度分别用α 、α 表
1 2
示，则α ______α (填“大于”、“小于”、“等于”或“无法确定”，下同)，若将二者等体积混合，则
1 2
混合溶液的pH______7。
②在曲线B所对应的温度下，将0.02mol·L-1的Ba(OH) 溶液与等物质的量浓度的NaHSO 溶液等体积混合，
2 4
所得混合液的pH=______。
③若另一温度下测得0.01 mol·L-1的NaOH溶液的pH为11。在该温度下，将pH=a的NaOH溶液V L与
a
pH=b的硫酸V L混合。若所得混合液的pH=10，且a=12，b=2，则V∶V =______。
b a b
(4)在25℃下，将a mol·L-1的氨水与0.01 mol·L-1的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH )=c(Cl-)，用
含a的代数式表示NH ·H O的电离常数K=______。
3 2 b
12．（2021·全国·高三专题练习）现有常温下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1mol·L-1的NaOH溶液，乙为
0.1mol·L-1的HCl溶液，丙为0.1mol·L-1的CHCOOH溶液，试回答下列问题：
3
（1）甲溶液的pH=___。
（2）丙溶液中存在的电离平衡为___(用电离平衡方程式表示)。
（3）常温下，用水稀释0.1mol·L-1的CHCOOH溶液，下列各量随水量的增加而增大的是___(填序号)。
3
①n(H＋) ②c(H＋) ③ ④c(OH-)
（4）甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH-)最大的是___。
（5）某同学用甲溶液分别滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液，得到如图所示的两条滴定曲线，则
a=___。（6）图___（填1或2）表示NaOH溶液滴定CHCOOH溶液的过程。
3
（7）图2中a点对应的溶液pH=8，原因是___（用离子方程式表示）。
核心考点二 中和滴定的迁移应用
1．酸碱中和滴定原理：用已知物质的量浓度的酸(或碱)来测定未知物质的量浓度的碱(或酸)的方法。
c ＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
待
2．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。 (2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
3．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。
(1)滴定前的准备。
(2)滴定。(3)终点判断：等到滴入最后半滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，
并记录标准液的体积。
(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
c(NaOH)＝
4．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择：
(1)原理
以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质。
(2)实例
①酸性KMnO 溶液滴定HC O 溶液。
4 2 2 4
原理 2MnO＋6H＋＋5HC O===10CO ↑＋2Mn2＋＋8HO
2 2 4 2 2
酸性KMnO 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂，当滴入最后半滴酸性
4
指示剂
KMnO 溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不褪色，说明到达滴定终点
4
②NaSO 溶液滴定碘液。
2 2 3
原理 2NaSO＋I===Na SO＋2NaI
2 2 3 2 2 4 6
用淀粉作指示剂，当滴入最后半滴NaSO 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟
2 2 3
指示剂
内不恢复原色，说明到达滴定终点
(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
5．沉淀滴定：
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很
少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定
剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含量时
3
常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO 更难溶。
4
[注意] (1)在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。
(2)在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。考法 中和滴定实验操作及滴定曲线分析(题型预测：选择题)
1．（2013·安徽·一模）室温下，用0.1mol•L-1的盐酸滴定20.00mL0.1mol•L-1的某碱BOH溶液得到的滴定曲
线如下，下列判断不正确的是
A．a点时，溶液呈碱性，溶液中
B．b点时溶液的pH=7
C．当 时，
D．c点时溶液中 约为0.03mol•L-1
聚焦酸碱中和滴定的5个常考点
1．“考”实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括
量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
2．“考”操作步骤
(1)滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数。
(2)滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。
在回答滴定终点的颜色变化时，要强调在半分钟内溶液颜色不褪去(或不恢复原色)。
(3)计算。在进行相关计算时，要注意取出样品溶液与原样品所配制溶液量之间的关系。
3．“考”指示剂的选择
(1)强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞。
(2)若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，
溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)。
(3)石蕊试液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。
(4)氧化还原滴定中，涉及到碘单质的用淀粉作指示剂；用到KMnO 时，KMnO 本身作指示剂。
4 4
4．“考”误差分析
写出计算式，分析操作对V 的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对
标读数视线问题要学会画图分析。
5．“考”数据处理
(1)正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出
公式进行计算。
(2)若测量的次数在三次及以上，在计算平均体积时，要舍去与其他二次(或以上)数据相差较大的一次，求
平均值。
变式1 滴定实验仪器的使用
1．（2022·浙江·模拟预测）下列化学仪器在酸碱滴定实验中无需用到的是
A． B． C． D．
【答案】C
【解析】A．酸式和碱式滴定管用于盛放标准液，需要使用，A错误；
B．锥形瓶用于盛放待测液，需要使用，B错误；
C．分液漏斗不需要使用，C正确；
D． 蝴蝶夹用于固定滴定管，需要使用，D错误；
故选C。
变式2 指示剂选择
2．（2022·内蒙古赤峰·高三期末）下列实验操作正确的是
A．将氢氧化钠固体放在滤纸上称量
B．使用滴定管水洗后还需润洗，但容量瓶水洗后不用润洗
C．欲测某溶液的 ，需先用蒸馏水润湿 试纸，再用洁净、干燥的玻璃棒蘸取该溶液滴在试纸上，并
与标准比色专比较
D．用标准 溶液滴定 溶液来测定其浓度，选择酚酞为指示剂
变式3 酸碱中和滴定误差分析
3．（2022·全国·高三专题练习）为测定某醋酸溶液浓度，量取20.00mL待测醋酸溶液于锥形瓶中，用
0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定。以下实验操作导致测定浓度偏高的操作有几个①酸式滴定管用蒸馏水洗涤后加入醋酸溶液
②锥形瓶用待测液润洗后加入20.00mL醋酸溶液
③选酚酞做指示剂
④当滴入最后半滴NaOH溶液时，溶液由无色变为浅红色，即为滴定终点
⑤滴定管(装标准溶液)滴定前尖嘴处有气泡，滴定后无气泡，所测得待测液的浓度
⑥中和滴定达终点时俯视滴定管内液面读数
A．1个 B．2个 C．3个 D．4个
变式4 中和滴定曲线分析
4．（2022·广东韶关·模拟预测）室温条件下，将 的NaOH溶液逐滴滴入 溶液
中，所得溶液pH随NaOH溶液体积的变化如图，下列说法正确的是。
A．a点时，
B．该中和滴定可采用甲基橙作为指示剂
C．
D．b点时，
变式5 滴定的综合应用
5．（2022·全国·高三专题练习）如图曲线a和b是盐酸与氢氧化钠溶液的相互滴定的滴定曲线，下列叙述
正确的是
A．P点时恰好反应完全，溶液呈中性
B．盐酸的物质的量浓度为1 mol·L-1C．曲线a为盐酸滴定氢氧化钠溶液
D．酚酞不能用作本实验的指示剂
1．（2022·河北邢台·高三开学考试）实验室用标准NaOH溶液滴定食用白醋，测定所含醋酸的浓度，下列
说法错误的是
A．将NaOH固体放在烧杯中用托盘天平称量
B．用量筒量取25.00mL NaOH标准溶液置于锥形瓶中
C．滴定时眼睛一直注视锥形瓶中溶液颜色变化
D．用酚酞作指示剂，滴定终点时溶液为浅红色
2．（2022·福建省连城县第一中学高三阶段练习）图中装置或操作能达到实验目的的是
甲 乙 丙 丁
A．利用图甲所示操作测定 溶液的浓度
B．利用图乙装置制备并收集乙酸乙酯
C．利用图丙装置制备氯气
D．利用图丁装置制取并收集干燥的
3．（2022·四川·成都七中高三阶段练习）下列有关实验的说法错误的是
A．用同浓度的醋酸代替盐酸测得的中和热数值偏大
B．用标准氢氧化钠溶液滴定醋酸溶液，以甲基橙作指示剂，测得的醋酸浓度偏低
C．用铂丝蘸取某碱金属的盐溶液灼烧，火焰呈黄色，证明其中含有钠离子
D．用盐酸洗涤氯化银沉淀，可以减少洗涤损失.
4．（2022·浙江·高三期中）常温下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和NH Cl
4
的混合液，下列说法不正确的是
A．当滴入NaOH溶液10 mL时，B．当滴入NaOH溶液15 mL时，
C．当滴入NaOH溶液15 mL时，
D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20 mL，
5．（2022·黑龙江哈尔滨·高三学业考试）25℃时，向20mL0.1mol/LH R(二元弱酸)溶液中滴加0.1mol/
2
LNaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是
A．a点对应的溶液中：
B．b点对应的溶液中：
C．a、b、c、d四点中，d点对应的溶液中水的电离程度最大
D．a、b、c、d各点溶液中均有：
6．（2022·黑龙江·尚志市尚志中学高三阶段练习）酸碱中和滴定常用于测定酸或碱的浓度。实验小组用
0.1000 mol∙L－1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol∙L－1的CHCOOH溶液。下列情况会造成所滴加
3
NaOH溶液体积偏小的是
A．盛装CHCOOH溶液的锥形瓶水洗后未干燥
3
B．装NaOH溶液的滴定管水洗后未润洗
C．开始滴定时，滴定管尖嘴部分未充满液体
D．滴定过程中锥形瓶中有液体溅出
7．（2022·全国·高三专题练习）常温下，用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1 mol·L-1 CHCOOH
3
溶液所得滴定曲线如图。下列说法正确的是A．点①所示溶液中：c(CHCOO-)>c(H+)>c(CH COOH)
3 3
B．点②所示溶液中：c(CHCOO-)+c(OH-)=c(CH COOH)+c(H+)
3 3
C．点③所示溶液中：c(Na+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)
3 3
D．点④所示溶液中：c(Na+)>c(CH COO-)>c(OH-)>c(H+)
3
8．（2022·黑龙江·哈尔滨市第六中学校高三阶段练习）某学生欲用已知物质的量浓度的盐酸来测定未知物
质的量浓度的氢氧化钠溶液时，选择甲基橙作指示剂。请填写下列空白：
(1)用标准的盐酸溶液滴定待测的氢氧化钠溶液时，标准液应该装在_______(填仪器名称)中；滴定达到终点
的现象为：_______。
(2)下列操作中可能使所测氢氧化钠溶液的浓度数值偏低的是_______。
A．酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗就直接注入标准盐酸溶液
B．滴定前盛放氢氧化钠溶液的锥形瓶用蒸馏水洗净后没有干燥
C．读取盐酸体积时，开始仰视读数，滴定结束时俯视读数
(3)若滴定开始和结束时，滴定管中的液面如图所示，所用盐酸溶液的体积为_______mL。
(4)某学生根据三次实验分别记录有关数据如表：
0.1000mol/L盐酸的体积/mL
滴定次数 待测NaOH溶液的体积/mL
滴定前刻度 滴定后刻度 溶液体积/mL
第一次 25.00 0.00 26.11 26.11
第二次 25.00 1.56 30.30 28.74第三次 25.00 0.22 26.31 26.09
请选用数据计算该氢氧化钠溶液的物质的量浓度：c(NaOH)=_______mol/L(保留小数点后4位)。
(5)某学习小组用“间接碘量法”测定含有 晶体的试样(不含能与 发生反应的氧化性杂质)的
纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加过量KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000mol/L
标准溶液滴定，到达滴定终点时，消耗 标准溶液20.00mL。
已知：
选用_______作滴定指示剂，试样中 的质量分数为_______。(保留小数点后一位)
9．（2022·全国·高三专题练习）已知：I+2 = +2I-，某学习小组用“间接碘量法”测定含有
2
CuCl HO的试样(不含能与I-发生反应的氧化性杂质)的纯度，过程如下：取0.36g试样溶于水，加入过量
2. 2
KI固体，充分反应，生成白色沉淀。用0.1000mol/LNa SO 标准溶液20.00mL。可选用_______作滴定指示
2 2 3
剂，滴定终点的现象是_______。
16．（2022·陕西省汉中中学高二期末）铬酸盐是指含铬酸根(CrO )的盐类。铬酸盐最显著的特点是具有
鲜明的颜色，如BaCrO 呈黄色，Ag CrO 呈砖红色。
4 2 4
I.工业废水中常含有一定量的Cr O 和CrO ，它们会对人类及生态系统产生很大的伤害，必须进行处理。
2
还原沉淀法是常用的处理方法之一，工艺流程如下：
(1)第①步中，转化反应的离子方程式为：___________，该体系pH=2时，溶液呈___________色。
(2)第③步中，要使Cr3+沉淀完全，应调整溶液的pH≥___________。(已知常温下，
)
II.莫尔法是用KCrO 作指示剂，用AgNO 作标准溶液的测定 (或 )的方法。现用莫尔法测定亚硝酰
2 4 3
氯样品中NOCl的纯度，实验步骤如下：
步骤1：取mgNOCl样品，溶于蒸馏水(发生反应： )，配制成250mL溶液，准确量取25.00 mL溶液于锥形瓶中：
步骤2：加入适量KCrO 溶液作指示剂，用cmol/LAgNO 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为
2 4 3
VmL；
(3)滴定终点的标志是___________。
(4)亚硝酰氯样品中NOCl的纯度为___________。
(5)若滴定终点时俯视读数，所测NOCl的纯度___________(填“偏高”、“偏低”、“不变”)。
核心考点三 盐类的水解 粒子浓度的大小比较
1．盐类水解的影响因素
Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋ ΔH>0
2 3
体系变化
平衡移动方向 n(H＋) pH 水解程度 现象
条件
升温 向右 增多 减小 增大 颜色变深
通HCl 向左 增多 减小 减小 颜色变浅
加HO 向右 增多 增大 增大 颜色变浅
2
加FeCl 固体 向右 增多 减小 减小 颜色变深
3
生成红褐色沉
加NaHCO 向右 减小 增大 增大
3
淀，放出气体
2．盐类水解溶液中的守恒规则
(1)电荷守恒
电解质溶液中所有阳离子所带的正电荷总数与所有阴离子所带的负电荷总数相等。如在NaCO 溶液中存在
2 3
着Na＋、CO、H＋、OH－、HCO，它们存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)。
(2)物料守恒
电解质溶液中，由于某些离子能水解或电离，离子种类增多，但某些关键性的原子总是守恒的。
(3)质子守恒
在电离或水解过程中，会发生质子(H＋)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。
以NaCO 和NaHCO 溶液为例，可用以下图示帮助理解质子守恒：
2 3 3
①NaCO 溶液
2 3所以c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H CO)＋c(H O＋)，即c(OH－)＝c(HCO)＋2c(H CO)＋c(H＋)。
2 3 3 2 3
②NaHCO 溶液
3
c(OH－)＋c(CO)＝c(H CO)＋c(H＋)。
2 3
另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液
中的质子守恒。
3．盐类水解程度大小比较的三个规律
(1)盐水解生成的弱酸(弱碱)越弱水解程度越大。常以此判断弱酸(弱碱)的相对强弱。
(2)相同条件下：正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。
(3)相互促进水解的盐>单水解的盐>相互抑制水解的盐。
如(NH )CO>(NH)SO >(NH)Fe(SO )
4 2 3 4 2 4 4 2 4 2
4．粒子浓度的大小比较的依据
(1)微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系
A．两个理论依据
①弱电解质电离理论：电离粒子的浓度大于电离生成粒子的浓度。
例如，HCO 溶液中：c(H CO)>c(HCO) c(CO)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。
2 3 2 3
②水解理论：水解离子的浓度大于水解生成粒子的浓度。
≫
例如，NaCO 溶液中：c(CO)>c(HCO) c(H CO)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。
2 3 2 3
B．三个守恒关系
≫
①电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电
荷总浓度。
例如，NaHCO 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。
3
②物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。
例如，0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H CO)＝0.1 mol·L-1。
3 2 3
③质子守恒：由水电离出的c(H＋)等于由水电离出的c(OH－)，在碱性盐溶液中OH－守恒，在酸性盐溶液中
H＋守恒。例如，纯碱溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)。
2 3
5．四种情况分析
①多元弱酸溶液
根据多步电离分析，如：在HPO 溶液中，c(H＋)>c(H PO)>c(HPO)>c(PO)。
3 3 2
②多元弱酸的正盐溶液
根据弱酸根的分步水解分析，如：NaCO 溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)。
2 3
③不同溶液中同一离子浓度的比较
要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH NO 溶液，
4 3
②CHCOONH 溶液，③NH HSO 溶液，c(NH)由大到小的顺序是③>①>②。
3 4 4 4④混合溶液中各离子浓度的比较
要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。例如，在 0.1 mol·L-1的NH Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液
4
中，各离子浓度的大小顺序为c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。在该溶液中，NH ·H O的电离与NH的水解互
3 2
相抑制，但NH ·H O的电离程度大于NH的水解程度，溶液呈碱性，c(OH－)>c(H＋)，同时c(NH)>c(Cl－)。
3 2
6．六种溶液微粒浓度大小比较
(1)NH Cl溶液
4
水解离子方程式 NH＋HO NH ·H O＋H＋
2 3 2
电荷守恒式 c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)
物料守恒式 c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH ·H O)
3 2
质子守恒式 c(H＋)＝c(OH－)＋c(NH ·H O)
3 2
粒子浓度大小关系 c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)
(2)Na CO 溶液
2 3
水解离子方程式 CO＋HO HCO＋OH－、HCO＋HO HCO＋OH－
2 2 2 3
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
物料守恒式 c(Na＋)＝2c(H CO)＋2c(HCO)＋2c(CO)
2 3
质子守恒式 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)
2 3
粒子浓度大小关系 c(Na＋)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋)
(3)NaHCO 溶液
3
水解离子方程式
HCO＋HO HCO＋OH
2 2 3
电离方程式 HCO H＋＋CO
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCO)＋2c(CO)
物料守恒式 c(Na＋)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)
2 3
质子守恒式 c(H＋)＋c(H CO)＝c(OH－)＋c(CO)
2 3
粒子浓度大小关系 c(Na＋)＞c(HCO)＞c(OH－)＞c(H CO)＞c(H＋)＞c(CO)
2 3
(4)NaHSO 溶液
3
水解离子方程式 HSO＋HO HSO ＋OH－
2 2 3
电离方程式 HSO H＋＋SO
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)
物料守恒式 c(Na＋)＝c(H SO )＋c(HSO)＋c(SO)
2 3
质子守恒式 c(H＋)＋c(H SO )＝c(OH－)＋c(SO)
2 3
粒子浓度大小关系 c(Na＋)＞c(HSO)＞c(H＋)＞c(SO)＞c(OH－)＞c(H SO )
2 3
(5)物质的量之比为1∶1的CHCOOH、CHCOONa混合溶液(呈酸性)
3 3
水解离子方程式 CHCOO－＋HO CHCOOH＋OH－
3 2 3电离方程式 CHCOOH CHCOO－＋H＋
3 3
电荷守恒式 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)
3
物料守恒式 2c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)
3 3
质子守恒式 c(CHCOOH)＋2c(H＋)＝c(CHCOO－)＋2c(OH－)
3 3
粒子浓度大小关系 c(CHCOO－)＞c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(H＋)＞c(OH－)
3 3
(6)物质的量之比为1∶1的NH Cl、NH ·H O混合溶液(呈碱性)
4 3 2
水解离子方程式 NH＋HO NH ·H O＋H＋
2 3 2
电离方程式 NH ·H O NH＋OH－
3 2
电荷守恒式 c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)
物料守恒式 c(NH ·H O)＋c(NH)＝2c(Cl－)
3 2
质子守恒式 c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH ·H O)＋2c(OH－)
3 2
粒子浓度大小关系 c(NH)＞c(Cl－)＞c(NH ·H O)＞c(OH－)＞c(H＋)
3 2
7．盐类水解的应用
应用 举例
判断溶液的酸碱性 FeCl 显酸性，原因是Fe3+＋3HO Fe(OH) ＋3H+
3 2 3
配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO 溶液时，加入少量HSO ，防止Cu2+水解
4 2 4
加热蒸干AlCl [加热Al(NO ) 、FeCl 、AlBr 溶液与之类似]溶液，因
3 3 3 3 3
为水解产物之一为挥发性物质盐酸，不断挥发出氯化氢气体，导致
判断盐溶液蒸干产物
水解平衡不断向右移动，最后彻底水解，蒸干后得到AI(OH) ，进一
3
步灼烧得到Al O。
2 3
胶体的制取 制取Fe(OH) 胶体的离子反应：Fe3+＋3HO====Fe(OH) (胶体)＋3H+
3 2 3
物质的提纯 除去MgCl 溶液中的Fe3+，可加入MgO、镁粉或Mg(OH) 或MgCO
2 2 3
离子共存的判断 Al3+与AlO、CO、HCO、S2-、HS-等因相互促进水解而不共存
成分为NaHCO 与Al (SO ) ，发生反应为Al3+＋3HCO===Al(OH) ↓
3 2 4 3 3
泡沫灭火器原理
＋3CO↑
2
作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3+＋3HO Al(OH) (胶体)＋3H+
2 3
铵态氮肥与草木灰不得混用，原因是 2NH＋CO＝2NH ↑＋CO↑＋
3 2
化肥的使用
HO
2
考法 通过图象分析离子反应过程中离子浓度的变化(题型预测：选择题)
1．（2022·河南开封·模拟预测）取两份10mL0.05mol•L-1的NaHCO 溶液，一份滴加0.05mol•L-1的盐酸，
3
另一份滴加0.05mol•L-1的NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法错误的是
A．由，a点可知：NaHCO 溶液中HCO 的水解程度大于电离程度
3
B．a→b→c过程中：c(HCO )+2c(CO )+c(OH-)逐渐增大
C．a→b→c过程中：c(Na+)＞c(HCO )-c(CO )+c(H CO)
2 3
D．令c点的c(Na+)+c(H+)=x，e点的c(Na+)+c(H+)=y，则x>y
1．锁定3种情况，判断溶液酸碱性
(1)电离能力大于水解能力，如CHCOOH的电离程度大于CHCOO－的水解程度，所以等浓度的CHCOOH
3 3 3
与CHCOONa溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH ·H O的电离程度大于NH的水解程度，等浓度的
3 3 2
NH ·H O和NH Cl溶液等体积混合后溶液显碱性。
3 2 4
(2)水解能力大于电离能力，如HClO的电离程度小于ClO－水解程度，所以等浓度的HClO与NaClO溶液等
体积混合后溶液显碱性。
(3)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式酸根的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCO 溶液中，
3
HCO的水解大于电离，故溶液显碱性；而在NaHSO 溶液中，HSO的电离大于水解，故溶液显酸性。
3
2．警惕溶液中水解平衡的3个易错点
(1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl 溶液中，加入少量FeCl 固体，平衡
3 3
向水解方向移动，但Fe3＋的水解程度减小。
(2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO 溶液显酸性。
3
(3)误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度不大且水解产物不离开平衡体系的情况
[如Al (SO )]来说，溶液蒸干仍得原溶质。
2 4 3
变式1 盐类水解的原理1．（2022·上海市行知中学高三期中）能证明 溶液中存在 -水解平衡的
事实是
A．滴入酚酞溶液变红，再加入 溶液红色退去
B．滴入酚酞溶液变红，再加入 溶液后产生沉淀且红色退去
C．滴入酚酞溶液变红，再加入氯水后红色退去
D．滴入甲基橙溶液变红，再加入氯水后黄色退去
变式2 影响盐类水解的因素
2．（2022·安徽·高三开学考试）已知 溶液中存在如下平衡： ，下
列说法中正确的是
A．加入适量水后平衡向右移动， 增大
B．加热后平衡向左移动， 增大
C．加入 后有气泡产生，一段时间后可得到红褐色沉淀
D．加热蒸干溶液并灼烧可得
变式3 盐类水解的应用
3．（2022·上海市松江二中高三期中）下列事实与盐类水解无关的是
A．泡沫灭火器灭火时，将NaHCO 和Al (SO ) 溶液混合
3 2 4 3
B．醋酸溶液中加入少量醋酸钠晶体，溶液pH增大
C．配制氯化铁溶液时，先用较浓盐酸溶解氯化铁固体
D．氯化氨溶液中加入镁粉，产生的两种气体
变式4 混合溶液中粒子浓度关系
4．（2022·浙江·高三期中）常温下，用0.1 mol/LNaOH溶液滴定10 mL浓度均为0.1 mol/L的HCl和NH Cl
4
的混合液，下列说法不正确的是
A．当滴入NaOH溶液10 mL时，
B．当滴入NaOH溶液15 mL时，C．当滴入NaOH溶液15 mL时，
D．当溶液呈中性时，NaOH溶液滴入量小于20 mL，
变式5 离子反应图象
5．（2023·重庆八中高三阶段练习）室温下，在1 的某二元酸 溶液中，存在 、 的物质
的量分数随pH变化的关系如图所示，下列说法错误的是
A．01 NaHA溶液中：
B．室温下， 的电离平衡常数
C．在 溶液中存在
D．在NaHA溶液中存在
1．（2022·全国·高三专题练习）下列物质的水溶液因水解而呈酸性的是
A． B． C． D．
2．（2022·黑龙江·尚志市尚志中学高三阶段练习）下列离子方程式中，属于水解反应的是
A．HS—+ H O HO+ + S2- B．CO + 2H O HCO + H O+
2 3 2 2 3
C．NH +H O NH •H O + H+ D．HCO + OH— CO + H O
2 3 2 2
3．（2022·福建省龙岩市永定区坎市中学高三期中）下列有关各溶液说法正确的是
A．浓 溶液可作金属焊接的除锈剂B．配制 溶液时，为抑制 水解，先将 固体溶解在硫酸中，再加水稀释到所需浓度
C．将 溶液和 溶液蒸干所得产物相同
D．相同条件下，同浓度的 和 溶液中， 前者大于后者
4．（2022·安徽安庆·高三阶段练习）下列说法正确的是
A．室温时，水电离出的 溶液，其
B．测得0.1 的一元碱 溶液 ，则 一定为弱电解质
C．0.1 溶液中：
D．向 溶液中加入等物质的量的 固体后： (忽略溶液温度的变
化)
5．（2022·湖北·华中师大一附中高三期中）常温下，某实验小组以酚酞为指示剂，用0.1000 mol∙L−1
NaOH溶液滴定20.00 mL 0.1000 mol∙L−1 HA溶液。溶液pH、所有含A微粒的分布分数δ[如HA－的分布
2
分数：δ(HA－)= ] 随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示，下列说法正确的是
A．曲线①代表δ(HA－)，曲线②代表δ(A2−)
B．NaHA是酸式盐，其水溶液显碱性
C．常温下，HA－的水解常数K≈1.0×10−9
h
D．当滴定至中性时，溶液中存在：c( )＋c(HA)＞c(Na+)
2
6．（2022·浙江·嘉兴一中高三期中）测定0.1 mol·L-1 Na SO 溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。
2 3
时刻 ① ② ③ ④温度/℃ 25 30 40 25
pH 9.66 9.52 9.37 9.25
实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl 溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。
2
下列说法不正确的是A．K 值①＜②＜③
w
B．水的电离程度①>④
C．④溶液的pH小于①，是由于HSO 浓度增大造成的
D．③→④的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致
7．（2022·福建·莆田第十五中学高三阶段练习）“酸化”是实验中经常采用的方法，下列说法正确的是
A．为了抑制Fe2＋的水解，常用硝酸酸化
B．为了提高高锰酸钾的氧化能力，常用盐酸酸化
C．与盐酸酸化的BaCl 混合溶液反应产生白色沉淀，说明原溶液中含有SO 或Ag+
2
D．与硝酸酸化的AgNO 混合溶液反应产生白色沉淀，说明原溶液中含有SO 或Cl-
3
8．（2022·湖南·娄底市第五中学模拟预测） 溶于一定量水中，溶液呈浅棕黄色(a)。加入少量浓
黄色加深(b)。已知： (黄色)；浓度较小时 (用 表示)几乎无色，
取溶液进行如下实验，对现象的分析不正确的是
A．测溶液a的 ，证明 发生了水解
B．加入浓HCl，H+与Cl-对溶液颜色变化、Fe3+浓度大小的影响是一致的
C．向b中加入 后，黄色褪去，说明 能抑制 水解
D．将溶液a滴入沸水中，加热，检测有丁达尔效应，说明加热能促进 水解
9．（2022·上海师大附中高三期中）下列有关实验的说法错误的是
A．提纯混有少量硝酸钾的氯化钠，应采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、干燥的方法
B．用稀HSO ，经溶解、过滤、洗涤、干燥，可将铜粉中的铁粉除去
2 4
C．配置FeCl 溶液时，将FeCl 固体溶解在浓盐酸中，然后稀释
3 3
D．用pH试纸区分NH Cl溶液和NaCl溶液
410．（2022·甘肃·永昌县第一高级中学高三阶段练习）下列关于相同物质的量浓度的 溶液和
溶液的说法正确的是
A．常温下，两溶液的 相等
B．两溶液均存在
C．将少量的稀 逐滴加入足量的两溶液中均产生
D．两溶液中含碳微粒的总浓度不可能相等
11．（2022·全国·高三专题练习）盐类水解在工农业生产和日常生活中有着广泛的应用。下列有关应用或
说法与水解无关的是
A．用浓氨水除去铜器表面的铜绿
B．TiO 化学性质稳定，制备时用TiCl 加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得
2 4
C．配制FeCl 溶液时，先将晶体溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度
3
D．长期施用硫酸铵化肥的土壤，易变酸性，可施用适量的熟石灰
12．（2023·广东·惠州一中模拟预测）下列指定反应的离子方程式错误的是
A．明矾溶液中加入少量的 ：
B．向氯化铁中加入少量的 ：
C．四氯化钛的浓溶液制备水合二氧化钛：
D．次氯酸钠溶液中通入少量 ： (已知酸性 )
核心考点四 沉淀溶解平衡
1．溶度积和离子积
以A B (s) mAn＋(aq)＋nBm－(aq)为例
m n
溶度积 离子积
概念 沉淀溶解的平衡常数 溶液中有关离子浓度幂的乘积
符号 K Q
sp c
K (A B )＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中 Q(A B )＝cm(An＋)·cn(Bm－)，式中
表达式 sp m n c m n
的浓度都是平衡浓度 的浓度是任意浓度判断在一定条件下沉淀能否生成或溶解
①Q＞K ：溶液过饱和，有沉淀析出
c sp
应用
②Q＝K ：溶液饱和，处于平衡状态
c sp
③Q＜K ：溶液未饱和，无沉淀析出
c sp
2．K 的影响因素
sp
(1)内因：难溶物质本身的性质，这是主要因素。
(2)外因
①浓度：加水稀释，平衡向溶解方向移动，但K 不变。
sp
②温度：绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程，升高温度，平衡向溶解方向移动，K 增大。
sp
③其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶物质或更难电离物质或气体的离子时，平
衡向溶解方向移动，但K 不变。
sp
(3)外界条件对AgCl溶解平衡的影响
AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq) ΔH>0
体系变化
平衡移动方向 平衡后c(Ag＋) 平衡后c(Cl－) K
sp
条件
升高温度 向右 增大 增大 增大
加水稀释 向右 不变 不变 不变
加入少量AgNO 向左 增大 减小 不变
3
通入HCl 向左 减小 增大 不变
通入HS 向右 减小 增大 不变
2
3．沉淀溶解平衡的应用
(1)沉淀的生成
①调节pH法
如除去NH Cl溶液中的FeCl 杂质，可加入氨水调节pH至7～8，离子方程式为Fe3＋＋
4 3
3NH ·H O===Fe(OH) ↓＋3NH。
3 2 3
②沉淀剂法
如用HS沉淀Cu2＋，离子方程式为HS＋Cu2＋===CuS↓＋2H＋。
2 2
(2)沉淀的溶解
①酸溶解法
如CaCO 溶于盐酸，离子方程式为CaCO ＋2H＋===Ca2＋＋HO＋CO↑。
3 3 2 2
②盐溶液溶解法
如Mg(OH) 溶于NH Cl溶液，离子方程式为Mg(OH) ＋2NH===Mg2＋＋2NH ·H O。
2 4 2 3 2
③氧化还原溶解法
如不溶于盐酸的硫化物Ag S溶于稀HNO。
2 3
④配位溶解法如AgCl溶于氨水，离子方程式为AgCl＋2NH ·H O===[Ag(NH)]＋＋Cl－＋2HO。
3 2 3 2 2
(3)沉淀的转化
溶解能力相对较强的沉淀易向溶解能力相对较弱的沉淀转化，如
――→――→――→――→
4．溶度积曲线
溶度积曲线是分别以阳、阴离子的浓度为坐标作出的曲线，不同温度下曲线形状不尽相同。如图是 BaSO
4
溶液中的离子浓度曲线。
(1)曲线上的任意一点(如a、c点)，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求K 。
sp
(2)可通过比较，观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点(如b点)表明溶液
处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点(如d点)，则表明溶液处于未饱和状态，不会有
沉淀析出。
5．溶度积曲线的解题方法
(1)第一步：明确图像中纵、横坐标的含义。纵、横坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
(2)第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义。
①以氯化银为例，在该沉淀溶解平衡图像上，曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时 Q＝K 。
sp
在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外的点。
②曲线上方区域的点均为饱和溶液与沉淀共存的体系，此时Q>K 。
sp
③曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qc(MOH)
③水的电离程度：d>c>a＝b ③水的电离程度：a>b
2．酸、碱中和滴定图像
(1)酸碱中和滴定曲线
盐酸滴定等浓度等体积的氢氧化钠、氨
氢氧化钠滴定等浓度等体积的盐酸、醋酸
水
曲线起点不同：强碱滴定强酸、弱酸的曲线，强酸起点低；强酸滴定强碱、弱碱的曲
线，强碱起点高
突跃点变化范围不同：强碱与强酸反应(强酸与强碱反应)的突跃点变化范围大于强碱
与弱酸反应(强酸与弱碱反应)
室温下，当等体积、等浓度的一元强碱和一元强酸反应时，pH＝7；但当等体积、等
浓度的一元强碱和一元弱酸(或一元强酸和一元弱碱)反应时，pH>7(或pH<7)
指示剂的选择：强酸滴定弱碱用甲基橙，强碱滴定弱酸用酚酞，强酸与强碱的滴定，
甲基橙和酚酞均可
(2)抓住图像“五点”关键，突破酸碱混合图像问题
抓反应的“起始”点 判断酸、碱的相对强弱
抓反应的“一半”点 判断是哪种溶质的等量混合
抓溶液的“中性”点 判断溶液中溶质的成分及哪种物质过量或不足
抓“恰好”反应点 判断生成的溶质成分及溶液的酸碱性
抓反应的“过量”点 判断溶液中的溶质，判断哪种物质过量
例如，室温下，向20 mL 0.1 mol·L－1HA溶液中逐滴加入0.1 mol·L－1 NaOH溶液，溶液pH的变化如图所示：
—0.1 mol·L－1HA溶液的pH>1，故HA为弱酸
→→→
→→→
→→→
3．关于K 、K 、分布系数图像
w sp
(1)
不同温度下水溶液中c(H＋)与c(OH－)的 常温下，CaSO 在水中的沉淀溶解平衡曲
4
变化曲线 线[K ＝9×10－6]
sp
①A、C、B三点均为中性，温度依次升 ①a、c 点在曲线上，a→c 的变化为增大
高，K 依次增大 c(SO)，如加入NaSO 固体，但K 不变
W 2 4 sp
②D点为酸性溶液，E点为碱性溶液， ②b点在曲线的上方，Q>K ，将会有沉淀
c sp
K ＝1×10－14 生成
W
③AB直线的左上方均为碱性溶液，任意 ③d点在曲线的下方，Q3c(X2-)
1．巧用解题模板突破沉淀溶解平衡图像题
第一步：明确图像中横、纵坐标的含义
横、纵坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度或其对数或其负对数。
第二步：理解图像中线上的点、线外点的含义
曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态，此时Q＝K 。在温度不变时，无论改变哪种离子的浓度，另
c sp
一种离子的浓度只能在曲线上变化，不会出现在曲线外。
曲线上方区域的点均为过饱和溶液，此时Q>K 。
c sp
曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Q1或>1，则lgc(A)或lg取正值。
(3)若c(A)<1或<1，则lgc(A)或lg取负值。
变式一 强、弱电解质的比较图像
1．（2022·湖南·模拟预测）常温下，浓度均为0. 10 mol·L-1。体积均为V 的MOH和ROH溶液，分别加水
0
稀释至体积为V，溶液pH值随lg 的变化如图所示。已知：pKb=-lg K ，pOH=-lgc(OH-)，下列说法不正
b
确的是
A．ROH为强碱，MOH是弱碱
B．稀释104倍后对应两溶液中水的电离程度：a＜b
C．0.10 mol·L-1的RCl溶液中存在：c(Cl- ) =c(R+ )+c( ROH)
D．向MOH溶液中加入稀盐酸，混合溶液中
变式二 酸、碱中和滴定图像
2．（2022·北京·北师大实验中学高三阶段练习）用 溶液分别滴定20.00ml
的盐酸和醋酸，滴定曲线如下图所示，下列说法正确的是(V为体积)A．I、II分别表示盐酸和醋酸的滴定曲线
B．pH=7时，滴定盐酸消耗的V(NaOH)大于醋酸消耗的V(NaOH)
C．V(NaOH)=20.00mL时，两溶液中
D．V(NaOH)=10.00mL时，醋酸溶液中
变式三 沉淀溶解平衡图像
3．（2022·湖南·长沙一中高三阶段练习） 下，分别向 浓度均为 的 和 溶液中
滴加 的 溶液，滴的过程中 和 与 溶液体积的关系如图所示[已知：
， ]。下列有关说法错误的是
A． 为滴定 溶液的曲线
B．对应溶液水的电离程度： 先减小后增大C． 点对应的 溶液中
D． 点纵坐标约为33.9
1．（2022·广东深圳·高三期中）25℃时，用0.1000molL-1NaOH溶液滴定0.1000molL-1醋酸溶液，由水电
∙ ∙
离出的c(H+) 与加入NaOH溶液的体积V(NaOH)的关系如下图所示[已知 ]。下列说
水
法正确的是
A．图中x=10-11.13
B．b、d两点溶液组成相同，且均存在
C．c点溶液中存在
D．稀释e点溶液时， 减小
2．（2022·浙江·模拟预测）25℃时，向 的 中，以 的速度逐滴加入
的HCl溶液。如图为 与时间(t)的关系图，其中一条线段为 ，另一
条线段为 。已知电离平衡常数 ， 。下列说法不正
确的是A．该酸碱滴定实验最宜用甲基橙作为指示剂
B．由图可推知：M点的pH约为9.3
C．使HCl溶液滴至1min时，由 可推知：
D．适当升高温度(忽略 的变化)，Q点(与x轴交点)将向右移动
3．（2022·湖南·长沙一中高三阶段练习）用一定浓度的 溶液分别滴定体积均为 ，浓度均
为 的 、 和 三种溶液。滴定过程中溶液的电导率如图所示(溶液电导率
越大，导电能力越强；b点为曲线②上的点)。下列说法正确的是
A．曲线①②③分别代表 滴定醋酸、盐酸和硫酸的曲线
B．d点对应的溶液中粒子浓度大小关系：
C． 浓度为 ，且a、b、c、d点 ：
D．水的电离程度随 溶液的滴加，先增大后减小，且
4．（2022·河北·高三阶段练习）在25℃下，稀释 和某酸HA的溶液，溶液pH变化的曲线如图
所示，其中 表示稀释前的体积， 表示稀释后的体积，下列说法错误的是A． ，两种酸溶液pH相同时，
B．a、b两点中，水的电离程度a小于b
C．25℃时，等浓度的 与NaA溶液中，
D．曲线上a、b两点中， 的比值一定相等
5．（2022·湖北省仙桃中学高三阶段练习）某二元酸 在水中的电离方程式是 ，
，常温下，向20.00mL 溶液中滴入 NaOH溶液， 与所加
NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是
已知 表示溶液中由水电离出的 的负对数，即 。
A．常温下， 溶液的pH为1.4
B．溶液中水的电离程度：d>c>b
C．e点溶液呈碱性
D．d点溶液中存在：
6．（2021·福建·泉州科技中学高三期中）天然水体中的HCO 与空气中的(CO 保持平衡。已知
2 3 2Ksp(CaCO )=2.8×10-9，某溶洞水体中lgc(X)(X为HCO、 、 或Ca2+)与pH的关系如图所示。下
3 2 3
列说法正确的是
A．曲线①代表
B．HCO 的一级电离常数为10-8.3
2 3
C．c(Ca2+)随pH升高而增大
D．pH=10.3时，c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1
7．（2022·全国·高三专题练习）室温时， 在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知 的溶度
积(室温) ，下列说法中不正确的是
A． 的数值为 B． 点时有 生成
C．加入蒸馏水可使溶液由 点变成 点 D． 点与 点对应的溶度积相等
8．（2022·浙江宁波·一模）某温度下，向10mL0.10mol/LBaCl 溶液中滴加0.10mol/LNa CO 溶液，滴加过
2 2 3程中溶液中-lgc(Ba2+)与NaCO 溶液体积(V)的关系如图所示，已知K (BaSO)=1.1×10-10。下列说法不正确
2 3 sp 4
的是
A．该温度下K (BaCO)=10-8.6
sp 3
B．a、c两点溶液中，水的电离程度：c＞a
C．b点溶液中：c(CO )+c(HCO )+c(H CO)= c(Na+)
2 3
D．若把NaCO 溶液换成等浓度NaSO 溶液，则曲线变为I
2 3 2 4
【考点拓展】反应过程中溶液中微粒变化
拓展一 分布系数
1．（2022·四川·绵阳中学模拟预测）室温时，用0.1000mol·L-1的NaOH溶液滴定二元酸HA溶液。溶液中，
2
pH、分布系数δ随滴加(NaOH)的变化关系如图所示。[比如A2-的分布系数：δ(A2-)=
]。下列说法错误的是A．不宜选用紫色石蕊试液作b点的指示剂
B．用酚酞作d点的指示剂时，溶液由无色变成浅红色
C．滴定至pH=5时，c(HA-)>c(H A)>c(A2-)
2
D．室温时，反应HA+A2- 2HA-的平衡常数的数量级是11
2
拓展二 pH类比变形拓展
2．（2022·全国·高三专题练习）25°C时，向20mL0.5mol·L-1的弱碱(MOH)溶液中逐滴加入浓度为
0.25mol·L-1的盐酸，溶液中 和溶液的pOH[pOH=-lg c(OH-)]随中和率的变化关系如图所示。已知：
中和率= 。下列说法正确的是
A．a点时， <1
B．b点时，c(M+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-)
C．c点时，2c(M+)+c(MOH)+c(H+)<3c(Cl-)+c(OH-)
D．d点对应的溶液中升高温度pOH值一定增大
拓展三 氧化还原反应滴定
3．（2022·广东·新会华侨中学高二期中）亚硝酸钠是一种肉质品生产中常见的食品添加剂，但在使用时必
须严格控制其用量。现测定某样品中NaNO 的含量，某同学设计如下实验：
2
①称取样品mg，加水溶解，配制成100mL溶液。
②取25.00mL溶液于锥形瓶中，用0.0200mol/L酸性KMnO 标准溶液进行滴定，滴定结束后消耗酸性
4
KMnO 溶液VmL。
4
(1)上述实验①所用玻璃仪器除烧杯、玻璃棒、胶头滴管之外还有_________。(2)KMnO 标准溶液应盛放在_________(填“酸式”或“碱式”)滴定管中，如图某次实验的滴定管中的液
4
面，其读数为_________mL。
(3)滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶中溶液颜色变化，当滴入最后一滴KMnO 标准液，_________即为滴定
4
终点。
(4)滴定过程中发生反应的离子方程式是_________。
_________ _________ _________ _________ _________Mn2++_________H O
2
(5)测得该样品中NaNO 的质量分数为_________(列出表达式即可)。
2
(6)以下操作造成测定结果偏高的是_________(填字母)。
A．滴定管未用酸性KMnO 标准溶液润洗
4
B．锥形瓶未用待测液润洗
C．盛装标准溶液的滴定管，滴定前尖端有气泡，滴定后气泡消失
D．盛装标准溶液的滴定管，滴定前平视，滴定后俯视读数
