文档内容
高考解密08 水溶液中的离子反应与平衡
考点热度 ★★★★★
考点1、弱电解质(包括水)的电离平衡
1．（2023·浙江·高考真题）甲酸 是重要的化工原料。工业废水中的甲酸及其盐，通过离子交
换树脂(含固体活性成分 ，R为烷基)因静电作用被吸附回收，其回收率(被吸附在树脂上甲酸根的物质
的量分数)与废水初始 关系如图(已知甲酸 )，下列说法不正确的是
A．活性成分 在水中存在平衡：
B． 的废水中
C．废水初始 ，随 下降，甲酸的电离被抑制，与 作用的 数目减少
D．废水初始 ，离子交换树脂活性成分主要以 形态存在
【答案】D【解析】A．由图可知， 溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡 ，故A正确；
B．由电离常数公式可知，溶液中 = ，当溶液pH为5时，溶液中 =
-18，故B正确；C．由图可知，溶液pH为2.4时，废水中的甲酸及其盐回收率最高，当溶液中pH小于2.4
时，随溶液pH下降，溶液中氢离子浓度增大，甲酸的电离被抑制，溶液中甲酸个离子浓度减小，与
作用的数目减小，故C正确；D．由图可知， 溶液呈碱性，溶液中存在如下平衡
，当废水初始pH大于5时，平衡向左移动，离子交换树脂活性成分主要以RN
3
形态存在，故D错误；故选D。
考点2、溶液的酸碱性和中和滴定及其应用
2．（2022·全国·统考高考真题）常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子
不能穿过隔膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错
误；B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K= =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)
a 总
+c(A-)，则 =1.0×10-3，解得 = ，B正确；C．根据题意，未电离的HA可自由穿过
隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-
7mol/L，K= =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c
a 总 总
(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中c(H+)=0.1mol/L，K= =1.0×10-3，c
a 总(HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液II中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿
总
过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c (HA)之比为
总
[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；答案选B。
考点3、溶液中离子浓度的大小比较
3．（2022·河北·高考真题）某水样中含一定浓度的CO 、HCO 和其他不与酸碱反应的离子。取
10.00mL水样，用0.01000mol•L-1的HCl溶液进行滴定，溶液pH随滴加HCl溶液体积V(HCl)的变化关系如
图(混合后溶液体积变化忽略不计)。
下列说法正确的是
A．该水样中c(CO )=0.01mol•L-1
B．a点处c(HCO)+c(H+)=c(OH—)
2 3
C．当V(HCl)≤20.00mL时，溶液中c(HCO )基本保持不变
D．曲线上任意一点存在c(CO )+c(HCO )+c(HCO)=0.03mol•L-1
2 3
【答案】C
【解析】碳酸根和碳酸氢根的混合溶液中加入盐酸时，先后发生如下反应CO +H+=HCO 、HCO +H+=
HCO，则滴定时溶液pH会发生两次突跃，第一次突跃时碳酸根离子与盐酸恰好反应生成碳酸氢根离子，
2 3
第二次突跃时碳酸氢根离子与盐酸恰好反应生成碳酸，由图可知，滴定过程中溶液pH第一次发生突跃时，
盐酸溶液的体积为20.00mL，由反应方程式CO +H+=HCO 可知，水样中碳酸根离子的浓度为
=0.02mol/L，溶液pH第二次发生突跃时，盐酸溶液的体积为50.00mL，则水样中碳
酸氢根离子的浓度为 =0.01mol/L。A．由分析可知，水样中碳酸
根离子的浓度为0.02mol/L，故A错误；B．由图可知，a点发生的反应为碳酸根离子与氢离子恰好反应生
成碳酸氢根离子，可溶性碳酸氢盐溶液中质子守恒关系为c(HCO)+c(H+)=c(OH—)+ c(CO )，故B错误；
2 3
C．由分析可知，水样中碳酸氢根离子的浓度为0.01mol/L，当盐酸溶液体积V(HCl)≤20.00mL时，只发生反应CO +H+=HCO ，滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度为
=0.01mol/L，则滴定时溶液中碳酸氢根离子浓度不变，故C正确；D．由分析可知，水样中碳酸根离子和碳
酸氢根离子浓度之和为0.03mol/L，由物料守恒可知，溶液中c(CO )+c(HCO )+c(HCO)=0.03 mol/L，滴
2 3
定加入盐酸会使溶液体积增大，则溶液中[c(CO )+c(HCO )+c(HCO)]会小于0.03 mol/L，故D错误；故
2 3
选C。
考点4、沉淀溶解平衡及其应用
4．（2023·浙江·高考真题）碳酸钙是常见难溶物，将过量碳酸钙粉末置于水中达到溶解平衡：
[已知 ， ， 的电离常
数 ]，下列有关说法正确的是
A．上层清液中存在
B．上层清液中含碳微粒最主要以 形式存在
C．向体系中通入 气体，溶液中 保持不变
D．通过加 溶液可实现 向 的有效转化
【答案】B
【解析】A．上层清液为碳酸钙的饱和溶液，碳酸根离子水解生成碳酸氢根离子，因此 ，
A错误；B．根据K =4.7×10-11可得 ，则碳酸根的水解平衡常数为
a2
，说明碳酸根的水解程度较大，则上层清液中含碳微粒主要为碳酸氢
根离子，B正确；C．向体系中通入CO，碳酸钙与CO 反应生成碳酸氢钙，碳酸氢钙易溶于水，则溶液中钙
2 2
离子浓度增大，C错误；D．由题干可知， ， ，碳酸钙比硫酸
钙更难溶，加入硫酸钠后碳酸钙不会转化成硫酸钙，D错误；故答案选B。
1、对点核心素养
(1)变化观念和平衡思想:能以变化观念和平衡思想认识电解质在水溶液中的离子平衡,能运用电离度、电
离平衡常数、水解常数、溶度积常数等,多角度、动态地分析弱电解质的电离平衡、盐类水解平衡和沉淀
溶解平衡,并会用相关原理解决实际问题。
(2)证据推理与模型认知:能运用电离平衡模型、水解平衡、沉淀溶解平衡模型解释化学现象,揭示现象的
本质与规律,培养证据推理与模型认知的核心素养。
(3)科学态度与社会责任感:培养严谨求实的科学态度和探索未知、崇尚真理的意识,能对与盐类水解的应
用,沉淀溶解平衡的应用有关的社会热点问题做出正确的解释和判断,培养科学态度与社会责任感。
2、对点命题分析
水溶液中的离子平衡是历年高考考查的重点和热点，考查方式常以选择题形式呈现。从高考命题的变
化趋势来看，溶液中离子浓度的大小比较及沉淀的溶解平衡和转化是主流试题。试题注重知识的应用，多
以图象、图表的形式，利用平衡移动原理分析外界条件改变对溶液中电离平衡、水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的分析考查，偏重考查粒子浓度大小顺序和溶液中各种守恒关系，使题目具有一定的综合性、灵
活性和技巧性。能较好地考查对知识的迁移能力、灵活应用能力和运用化学用语的能力。溶液中离子浓度
的比较涉及的问题很复杂，其中主要涉及溶液的酸碱性、弱电解质的电离平衡、盐的水解、电离平衡和水
解平衡的移动等。沉淀溶解平衡主要考查沉淀溶解平衡的移动、浓度积的表达式及计算、沉淀的生成与转
化等。
核心考点一、弱电解质的电离平衡
1．正确理解弱酸、弱碱的稀释规律
2.一元强酸和一元弱酸的比较3.弱电解质平衡移动的“三个不一定”
(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。因为温度不变，K ＝c(H＋)·c(OH－)是定值，
w
稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。
(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。
(3)对于浓的弱电解质溶液加HO稀释的过程，弱电解质的电离程度逐渐增大，但离子浓度不一定减小，可
2
能先增大后减小。
4．一元强酸(HCl)与一元弱酸(CHCOOH)稀释图像比较
3
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
大(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数， 加水稀释到相同的pH，
盐酸的pH大 醋酸加入的水多
5．电离平衡常数
(1)①填写下表(25 ℃)
弱电解质 电离方程式 电离常数
NH ·H O NH ·H O NH＋OH－ K ＝1.8×10－5
3 2 3 2 b
CHCOOH CHCOOH CHCOO－＋H＋ K＝1.8×10－5
3 3 3 a
HClO HClO H＋＋ClO－ K＝3.0×10－8
a
②CHCOOH酸性大于(填“大于”“小于”或“等于”)HClO酸性，判断的依据：相同条件下，电离常数
3
越大，电离程度越大，c(H＋)越大，酸性越强。
③电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电
离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。
④外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无
关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。
(2)多元弱酸的分步电离，以碳酸为例，碳酸是二元弱酸，在水溶液中的电离是分步进行。
①电离方程式是HCO H＋＋HCO，HCO H＋＋CO。
2 3
②电离平衡常数表达式： ， 。
③比较大小：K >K 。
a1 a2
6．水的电离
(1)水的电离：HO＋HO HO＋＋OH－，可简写为HO H＋＋OH－。
2 2 3 2
(2)水的离子积常数：K ＝c(H＋)·c(OH－)。
w
①室温下：K ＝1×10－14。
w
②影响因素：只与温度有关，升高温度，K 增大。
w
③适用范围：K 不仅适用于纯水，也适用于稀的电解质水溶液。
w
④K 揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要温度不变，K 不变。
w w
核心考点二、溶液的酸碱性和中和滴定
1．溶液中H＋或OH－的来源分析
(1)溶液为酸的溶液。
溶液中的OH－全部来自水的电离，水电离产生的c(H＋)＝c(OH－)。如pH＝2的盐酸中，溶液中的c(OH－)＝(K /10－2) mol·L－1＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(H＋)＝c(OH－)＝10－12 mol·L－1。
w
(2)溶质为碱的溶液。
溶液中的H＋全部来自水的电离，水电离产生的 c(OH－)＝c(H＋)。如pH＝12的NaOH溶液中，溶液中的
c(H＋)＝10－12 mol·L－1，即由水电离出的c(OH－)＝c(H＋)＝10－12 mol·L－1。
(3)水解呈酸性或碱性的盐溶液。
①pH＝5的NH Cl溶液中，H＋全部来自水的电离，由水电离的c(H＋)＝10－5 mol·L－1，因为部分OH－与部
4
分NH结合，溶液中c(OH－)＝10－9 mol·L－1。
②pH＝12的NaCO 溶液中，OH－全部来自水的电离，由水电离出的c(OH－)＝10－2 mol·L－1。
2 3
2．突破溶液酸、碱性判断的四条规律
(1)正盐溶液。
强酸强碱盐溶液显中性,强酸弱碱盐(如NH4Cl)溶液显酸性,强碱弱酸盐(如CH3COONa)溶液显碱性。
(2)酸式盐溶液。
NaHSO （NaHSO=Na++H++SO2-）NaHSO 、NaHCO 、NaHPO 水溶液显酸性（酸式酸根离子的电离程度大于水
4 4 4 3 2 4 2 4
解程度)，NaHCO、NaHS、NaHPO 水溶液显碱性（酸式酸根离子的水解程度大于电离程度)。
3 2 4
注意:因为浓度相同的CHCOO-与NH+的水解程度相同,所以CHCOONH 溶液显中性,而NHHCO 溶液略显碱性。
3 4 3 4 4 3
(3)弱酸(或弱碱)及其盐1∶1混合的溶液。
①CHCOOH和CHCOONa混合液呈酸性(等浓度的CHCOOH与CHCOO-,CHCOOH的电离程度大于CHCOO-的水解
3 3 3 3 3 3
程度)。
②NH·HO和NHCl混合溶液呈碱性。
3 2 4
(4)酸碱pH之和等于14等体积混合溶液。
pH之和等于14的意义:酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。
已知酸、碱溶液的pH之和为14,则等体积混合时:
强酸、强碱,混合后溶液pH=7,
强酸、弱碱,混合后溶液pH>7,
弱酸、强碱,混合后溶液pH<7。
3.溶液酸碱性判断中的常见误区
(1)误认为溶液的酸碱性取决于pH。如pH＝7的溶液在温度不同时，可能呈酸性或碱性，也可能呈中性。
(2)误认为酸碱恰好中和时溶液一定显中性。如强酸和弱碱恰好中和时，溶液显酸性；强碱和弱酸恰好中和
时，溶液显碱性，强酸和强碱恰好中和时，溶液显中性。
(3)使用pH试纸测溶液酸碱性时，若先用蒸馏水润湿，测量结果不一定偏小。先用蒸馏水润湿，相当于将
待测液稀释，若待测液为碱性溶液，则所测结果偏小；若待测液为酸性溶液，则所测液为中性溶液，则所
测结果没有误差。
4．有关pH计算的一般思维模型5．中和滴定的概念：用已知物质的量浓度的 酸 ( 或碱 )来测定未知物质的量浓度的 碱 ( 或酸 )的方法。
6．中和滴定的原理：c ＝(以一元酸与一元碱的滴定为例)。
待
在酸碱中和滴定过程中，开始时由于被滴定的酸(或碱)浓度较大，滴入少量的碱(或酸)对其pH的影响不大。
当滴定接近终点(pH＝7)时，很少量(一滴，约0.04 mL)的碱(或酸)就会引起溶液pH突变(如图所示)。
7．酸碱中和滴定的关键
(1)准确测定参加反应的酸、碱溶液的体积。
(2)选取适当指示剂，准确判断滴定终点。
8．酸碱中和滴定实验用品
(1)仪器
图(A)是酸式滴定管，图B是碱式滴定管、滴定管夹、铁架台、锥形瓶。
(2)试剂
标准液、待测液、指示剂、蒸馏水。
指示剂 变色范围的pH
甲基橙 <3．1红色 3．1～4．4橙色 >4．4黄色
酚酞 <8．2无色 8．2～10．0浅红色 >10．0红色
9．中和滴定实验操作(以酚酞作指示剂，用盐酸滴定氢氧化钠溶液)。(1)滴定前的准备。
(2)滴定。
(3)终点判断：等到滴入最后一滴反应液，指示剂变色，且在半分钟内不能恢复原来的颜色，视为滴定终点，
并记录标准液的体积。
(4)数据处理：按上述操作重复2～3次，求出用去标准盐酸体积的平均值，根据原理计算。
c(NaOH)＝
10．氧化还原滴定的原理及指示剂的选择：
(1)原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定一些本身
并没有还原性或氧化性，但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
(2)试剂：常见用于滴定的氧化剂有KMnO 、KCr O 等；常见用于滴定的还原剂有亚铁盐、草酸、维生素
4 2 2 7
C等。
(3)指示剂：氧化还原滴定的指示剂有三类：
①氧化还原指示剂；
②专用指示剂，如在碘量法滴定中，可溶性淀粉溶液遇碘标准溶液变蓝；
③自身指示剂，如高锰酸钾标准溶液滴定草酸时，滴定终点为溶液由无色变为浅红色。
11．沉淀滴定：
(1)概念：沉淀滴定是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很
少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
(2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定
剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液测定溶液中Cl－的含量时
3
常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比AgCrO 更难溶。
4
12.中和滴定考点归纳
(1)“考”实验仪器。
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管,如正确选择滴定管(包括量
程),滴定管的检漏、洗涤和润洗,滴定管的正确读数方法等。(2)“考”操作步骤。
①滴定前的准备:检漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数。
②滴定:移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数。
③计算。
(3)“考”指示剂的选择。
①强酸强碱相互滴定,可选用甲基橙或酚酞。
②若反应生成强酸弱碱盐,溶液呈酸性,则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙),若反应生成强碱弱酸盐,溶液
呈碱性,则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)。
③石蕊溶液因颜色变化不明显,且变色范围过宽,一般不用作指示剂。
(4)“考”误差分析。
写出计算式,分析操作对V标的影响,由计算式得出对最终测定结果的影响,切忌死记硬背结论。此外对读数
时视线(俯视、仰视)问题的判断要学会画图分析。
(5)“考”数据处理。
正确“取舍”数据,计算“平均”体积,根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系,从而列出公式进
行计算。
核心考点三、溶液中离子浓度大小比较
1．同一溶液中，不同粒子浓度大小比较的方法
(1)正盐溶液：基本遵循c(不水解离子)>c(水解离子)>c(显性离子)，当水解离子浓度是不水解离子浓度的
数倍时，顺序提前。例如在浓度为c mol·L－1的醋酸钠溶液中，有c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(H＋)；
3
在浓度为c mol·L－1的硫酸铵溶液中，有c(NH)>c(SO)>c(H＋)>c(OH－)。
(2)酸式盐溶液：对于电离为主的，如 NaHSO ，遵循c(自身)>c(电离产物)>c(水解产物)，即c(Na
3
＋)>c(HSO)>c(H＋)>c(SO)>c(OH－)>c(HSO)；对于水解为主的，如 NaHCO ，遵循 c(自身)>c(水解产
2 3 3
物)>c(电离产物)，即c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(HCO)>c(H＋)>c(CO)。
2 3
(3)缓冲溶液：例如0.2 mol·L－1氨水与0.2 mol·L－1氯化铵溶液等体积混合后，溶液以电离为主，显碱
性(常见物质中除了氢氰酸和氰化物，都以电离为主)，所以氢氧根离子浓度大于氢离子浓度，再根据电荷
守恒可知，铵根离子浓度大于氯离子浓度，即c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。
2．弱酸弱碱盐溶液的酸碱性
弱酸弱碱盐双水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸和弱碱的相对强弱。当 K＝K时，溶液显中性，如
a b
CHCOONH；当K>K时，溶液显酸性，如HCOONH；当KK。
c sp
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液，此时Qc(MOH)(3)水的电离程度:d>c>a=b (3)水的电离程度:a>b
二、K和K 图像
W sp
1.曲线型
不同温度下水溶液中c(H+)与c(OH-)的变 常温下,CaSO 在水中的沉淀溶解平衡曲线
4
化曲线 [K=9×10-6]
sp
(1)A、C、B三点均为中性,温度依次升高,K
W (1)a、c点在曲线上,a→c的变化为增大c(SO2−
),如加
4
依次增大
入NaSO 固体,但K 不变
(2)D点为酸性溶液,E点为碱性溶液,K=1×10- 2 4 sp
W
(2)b点在曲线的上方,Q>K,将会有沉淀生成
14 c sp
(3)d点在曲线的下方,QCaCO>MnCO。
4 3 3
③X点对CaSO 要析出沉淀,对CaCO 是不饱和溶液,能继续溶解CaCO。
4 3 3
④Y点:c(SO2− )>c(Ca2+),二者的浓度积等于10-5;Z点:c(CO2− )7,强酸与
弱碱反应终点是pH<7
考点一、弱电解质(包括水)的电离平衡
【高考解密】本考点主要考查强弱电解质的判断与比较、弱电解质溶液中离子浓度大小比较、电离常数的
应用，是高考新增热点，一般以选择题的形式出现。解题的关键是明确强、弱电解质的概念、电离平衡及
其影响因素。
例1．（2022·浙江·模拟预测）下列说法不正确的是
A．将纯水加热， 增大， 不变，仍为中性
B．常温下，向 的 溶液中加入少量 固体，溶液的 增大，说明溶液存在电离平衡
C．常温下，酸式盐 的 ，则 一定是弱酸
D．常温下，等 的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后，
【解析】A．将纯水加热，温度升高，水的电离程度增大，氢离子与氢氧根离子浓度增大且相等， 增大，
变小，仍为中性，A错误；B．常温下醋酸溶液中存在 ，加入少量
固体，电离出的 使 电离平衡逆向移动，氢离子浓度减小，溶液的 增大，
B正确；C．常温下，酸式盐 的 ，则有 水解生成 和 ，故 一定是弱酸，C正确；
D．因醋酸是弱酸，加水稀释，促进醋酸的电离，故常温下，等 的盐酸和醋酸溶液加水稀释10倍后，
减小的程度比 小，则 ，D正确；故答案选A。
【答案】A
【点睛】本题考查弱电解质的电离平衡及其溶液中离子浓度的变化关系，影响弱电解质电离平衡的因素及
溶液稀释后离子浓度大小的比较。
【变式训练1】（考查判断电解质强弱）（2022·浙江·模拟预测）下列物质属于强电解质的是
A． B． C． D．
【解析】在水溶液中能完全电离的电解质为强电解质； 虽然难溶于水，但溶解的部分完全电离，所
以 是强电解质； 为弱电解质， 和 为非电解质；答案选D。
【答案】D
【变式训练2】（考查影响电离平衡的因素）（2022·浙江·模拟预测） 水溶液中存在电离平衡：
， 。下列说法正确的是
A．若向 溶液中加水，平衡向右移动，溶液中氢离子浓度增大
B．若向 溶液中滴加少量新制氯水，平衡向左移动，溶液pH减小
C．若向 溶液中通入过量 气体，平衡向左移动，溶液pH增大
D．若向 溶液中加入少量硫酸铜固体(忽略溶液体积变化)，溶液中所有离子浓度都减小
【解析】A．加水稀释，促进 电离，但氢离子浓度减小，A错误；B．滴加少量新制氯水，发生反应
， 减小，生成强电解质HCl，平衡向左移动，溶液酸性增强，pH减小，B正确；
C．通入二氧化硫发生反应 ， 过量时将 完全消耗且溶液中存在
，亚硫酸的酸性比 强，但 的通入量未知，过量的 产生的
未知，故不能确定溶液pH变化情况，C错误；D．加入 固体，发生反应
，溶液中 增大，D错误;故选B。
【答案】B
【变式训练3】（考查电解质溶液稀释图象）（2021·浙江绍兴·校考模拟预测）T℃，分别向10mL浓度均为1mol/L的两种弱酸HA、HB中不断加水稀释，并用pH传感器测定溶液pH。所得溶液pH的两倍(2pH)与
溶液浓度的常用对数(lgc)的关系如图所示。下列叙述正确的是
A．弱酸HB的K = 1×10-5
a
B．a点对应的溶液中c(HA) = 0.1mol/L，pH = 4
C．将1mol/L的HA和HB溶液等体积混合，所得溶液pH为2
D．将pH相同的HA和HB溶液稀释相同倍数，HB稀溶液的pH更大
【解析】A．由图可知，弱酸HB在溶液浓度的常用对数(lgc)为0，即HB浓度为1mol/L时，pH为2.5，即
c(H+)=1×10-2.5mol/L，则c(B-)=1×10-2.5mol/L，HB的电离平衡常数 ，
A正确；B．a点对应的溶液中c(HA) = 0.1mol/L，pH = 2，B错误；C． HA与HB均为弱酸，混合后溶液的
pH无法计算，C错误；D．因为HB酸性更弱，溶液中的电离平衡在稀释时正向移动更多，因此，稀释后pH
小于HA的pH，D错误。因此，本题选A。
【答案】A
【变式训练4】（考查电离平衡常数及其应用）（2022·浙江·模拟预测）常温下，
， ， ，下列说法正确的是
A．浓度均为 的 和 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者小于后者
B．用相同浓度的 溶液分别滴定等体积 均为3的 和 溶液至终点，消耗
溶液的体积相等
C． 溶液与 溶液等体积混合后的溶液中：
D． 与 盐酸等体积混合后的溶液 中：
【解析】A．由电荷守恒可知，甲酸钠溶液中存在 ，氯化铵溶液中存在
，由于在常温下 ，则铵根离子的水解程度大
于甲酸根离子的水解程度，氯化铵溶液中 小于甲酸钠溶液中 ， ，则甲酸钠溶
液中阳离子浓度较大，A错误；B．由甲酸和乙酸的电离常数可知，甲酸的酸性较强，所以等体积 均为
3的两种溶液中，乙酸的物质的量浓度较大，用同浓度的氢氧化钠溶液中和这两种溶液，乙酸消耗的氢氧
化钠溶液较多，B错误；C．两溶液等体积混合后得到浓度相等的甲酸和甲酸钠的混合溶液，由电荷守恒得， ，则 的电离程度大于
的水解程度，溶液中 ，则 ，C错误；
D．两溶液等体积混合后，得到物质的量浓度相同的乙酸、乙酸钠和氯化钠的混合溶液，由于溶液 ，
所以溶液中乙酸的电离程度大于乙酸根离子的水解程度，氯离子不水解，乙酸的电离程度很小，所以
，D正确。故选D。
【答案】D
考点二、溶液的酸碱性和中和滴定
【高考解密】本考点主要考查溶液酸碱性的判断和酸碱中和滴定及其应用，一般以选择题和填空题的形式
出现。解题的关键是明确溶液酸碱性的判断方法及中和滴定原理及其操作。
例2．（2022·浙江·模拟预测） 时，下列说法正确的是
A． 为5的氯水和 为5的 溶液混合， 仍为5
B．物质的量浓度相同的 溶液和 溶液， 的数值前者大
C． 相同的醋酸和盐酸，分别与足量的锌粒反应，前者产生的氢气一定大于后者
D．某溶液中水电离出的 ，则该溶液中的溶质可能为酸、碱或盐
【解析】A．氯水与亚硫酸混合发生反应 ，弱酸生成强酸，故混合后 将会
小于5，A错误；B．由于温度一定时， 的 、 为定值，且 ，由于铵
根离子会水解产生 ，故物质的量浓度相同的 中 大于 溶液中 ，
溶液中 数值小，B错误；C．由于两溶液体积未知，则无法判断产生氢气的多少，C
错误；D．常温下某溶液中水电离出的 ，说明水的电离受到了抑制，则溶质为自身可
电离出氢离子或氢氧根离子的物质，可以是酸、碱或盐(如 )，D正确；故选D。
【答案】D
【变式训练1】（考查溶液酸碱性判断）（2022·上海黄浦·统考二模）下列溶液一定呈中性的是
A． 的溶液 B．等物质的量的强酸和强碱反应得到的溶液
C．c(H+)=c(OH—)的溶液 D．紫色石蕊试液不变色的溶液
【解析】A．pH=7的溶液不一定呈中性，如100℃时，水的离子积常数是10-12，溶液pH=6时呈中性，当
pH=7时溶液呈碱性，故A错误；B．等物质的量的强酸和强碱反应得到的溶液不一定呈中性，如等物质的
量的二元强酸硫酸与一元强碱氢氧化钠混合反应时，硫酸溶液过量，溶液呈酸性，故B错误；C．氢离子浓
度与氢氧根离子浓度相等的溶液一定呈中性，故C正确；D．紫色石蕊试液不变色的溶液pH在5—8范围间，
溶液可能为酸性，或中性，或碱性，故D错误；故选C。
【答案】C【变式训练2】（考查滴定实验仪器的使用及酸碱中和滴定）（2022·云南昆明·昆明一中校考模拟预
测）测定某氢氧化钠样品中NaOH的含量，主要操作步骤为：①称取一定质量的样品溶于水中；②转移、定
容得待测液；③取20.00 mL待测液，用HCl标准溶液滴定。完成上述操作，下列仪器中不需要用到的有
A．1种 B．2种 C．3种 D．4种
【解析】称量需要用到托盘天平、药匙和烧杯，溶解需要玻璃棒；配制待测液需用到烧杯、玻璃棒、容量
瓶和胶头滴管；滴定需用到碱式滴定管(量取待测氢氧化钠溶液)、酸式滴定管和锥形瓶。以上操作未用到
的仪器有试管、分液漏斗和冷凝管，正确选项为C。
【答案】C
【变式训练3】（考查酸碱中和滴定误差分析）（2022·上海虹口·统考模拟预测）用已知浓度盐酸滴定
未知浓度 溶液，甲基橙作指示剂。若测定结果偏低，可能原因是
A．滴定管用蒸馏水洗净后未用盐酸润洗
B．盛装待测液的锥形瓶水洗后未烘干
C．滴定过程中振荡锥形瓶时不慎有少量液体溅出
D．滴定至锥形瓶中溶液颜色由橙变红，且 内不改变时停止
【解析】A．滴定管用蒸馏水洗净后未用盐酸润洗，标准液被稀释，滴定过程中消耗标准液的体积偏大，
根据c（待测）×V（待测）=c（标准）×V（标准）可知，测定结果偏高，A错误；B．盛装待测液的锥形
瓶水洗后未烘干，不影响测定结果，B错误；C．滴定过程中振荡锥形瓶时有少量液体溅出，导致待测液中
NaOH的量减少，滴定过程中消耗的标准液体积偏小，根据c（待测）×V（待测）=c（标准）×V（标准），
测定结果偏低，C正确；D．甲基橙作指示剂，滴定终点时溶液应该由黄色变为橙色，且30s内不变色，若
溶液由橙变红，导致消耗标准液的体积偏大，根据c（待测）×V（待测）=c（标准）×V（标准），测定
结果偏高，D错误；故答案选C。
【答案】C
【变式训练4】（考查酸碱中和滴定原理的应用——氧化还原滴定和沉淀滴定）（2022·北京海淀·北大
附中校考三模）某同学设计实验方案，利用沉淀滴定法测定“Ag++Fe2+ Fe3++Ag↓”的平衡常数K。一定
温度下，先将0.0100mol·L-1AgSO 溶液与0.0400mol·L-1FeSO 溶液(pH=1)等体积混合，待反应达到平衡
2 4 4
时，过滤，取vmL滤液用cmol·L-1KSCN标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液
1
vmL。
1
已知：Ag++SCN- AgSCN↓(白色) K
1
Fe3++SCN- FeSCN2+(红色) K
2
下列说法正确的是
A．AgSO 溶液和FeSO 溶液(pH=1)可替换为AgNO 溶液和Fe(NO) 溶液(pH=1)
2 4 4 3 3 2B．K>>K，Fe3+是滴定终点的指示剂
1 2
C．若不过滤，直接用浊液做滴定实验测定c(Ag+)，则所测K值偏大
D．若改为测定滤液中c(Fe3+)，选择合适的滴定方法直接滴定滤液，也能达到目的
【答案】B
【解析】Ag++Fe2+ Fe3++Ag↓为可逆反应，要计算平衡常数，需要知道平衡时各离子的浓度。反应完全时，
过滤，滤液用KSCN溶液滴定，可计算出平衡时的银离子浓度，从而可知平衡时各离子浓度，K值也可计算。
A．由于硝酸根在酸性环境下具有强氧化性，能将亚铁离子氧化为铁离子，会干扰实验，故不可用AgNO 溶
3
液和Fe(NO) 溶液(pH=1) 替换原试剂，A错误；B．用标准KSCN标准溶液滴定Ag+，至出现稳定的浅红色
3 2
时实验达到终点，说明SCN-先与Ag+反应完全后再与Fe3+反应，故K>>K；出现稳定的浅红色时实验达到终
1 2
点，说明Fe3+是滴定终点的指示剂，B正确；C．若不过滤，直接用浊液做滴定实验测定c(Ag+)，滴入KSCN
溶液时发生反应Ag++SCN- AgSCN↓，使Ag++Fe2+ Fe3++Ag↓逆向移动，使银离子浓度增大，
，K值偏小，C错误；D．若改为测定滤液中c(Fe3+)，Fe2+容易被空气中的氧气氧化为
Fe3+，滴定结果不准确，D错误；故选B。
【变式训练5】（考查中和滴定曲线分析）（2023·湖北·统考一模）常温下，向
溶液中逐滴加入 溶液，所得溶液中 、 、 三种微粒的物质的量分数( )
与溶液pH的关系如图所示。下列分析错误的是
A．曲线1表示 的物质的量分数随溶液pH的变化
B． 时，溶液中：
C． 溶液中：
D．反应 的平衡常数
【解析】向 溶液中逐滴加入 溶液，发生反应分别为
HCO+NaOH=NaHCO+HO、NaHCO+NaOH=NaCO+HO，所得溶液中 物质的量逐渐减少， 物质
2 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 2
的量先逐渐增多，然后逐渐减少， 物质的量逐渐增多，直至最大，则结合图像，曲线1表示
的物质的量分数随溶液pH的变化，曲线2表示 物质的量分数随溶液pH的变化，曲线3表示
物质的量分数随溶液pH的变化。A．根据分析，曲线1表示 的物质的量分数随溶液pH的变化，A正确；B． 时， 物质的量等于 物质的量，结合电荷守恒，溶液中：
，B错误；C． 属于盐，完全电离为Na+和
，溶液显酸性， 少部分电离出氢离子， 溶液中：
，C正确；D．根据反应 ，该反应对应图像
pH=1.2时，此时c( )=c(HCO)，则K =c(H+)=10-1.2，pH=4.2时，c( )=c( )，
2 2 4 a1
K =c(H+)=10-4.2，由电离常数可知K= = = ，D正确；故选B。
a2
【答案】B
考点三、电解质溶液里离子浓度的比较
【高考解密】本考点主要考查电解质溶液中离子浓度大小比较，类型主要有1、弱电解质溶液中离子浓度
大小比较，2、结合中和滴定的离子浓度大小比较，3、结合图像的离子浓度大小比较。一般以选择题的形
式出现。解题的关键是明确电解质溶液中三大守恒及弱电解质的电离平衡、盐类水解平衡。
例3.（2022·上海金山·统考一模）室温下，向100mL 中分别加(通)入不同试剂，
现象见下表：
实验 试剂 现象
1 酚酞 溶液变红，加水稀释，红色变浅
2 少量 用pH试纸测得溶液
3 少量 无明显现象
下列说法错误的是A． 中存在：
B．实验1中随着水的不断加入，溶液中 的值逐渐增大
C．实验2反应后溶液中存在：
D．实验3反应后溶液中存在：
【解析】A． 中根据质子守恒可知， ，A正确； B．
，实验1中随着水的不断加入，溶液中碱性变弱，氢离子浓度增大，故
比值逐渐增大，B正确；C．实验2反应后溶液根据电荷守恒可知，
，溶液 ，溶液显碱性，则 ，故存在：
，C正确；D．通入少量 ，发生反应 ，故 ，D错误；故选D。
【答案】D
【名师点睛】本题考查了弱电解质的电离、离子浓度大小比较，侧重于学生实验分析能力的考查，注意把
握物料守恒、电荷守恒的运用。
【变式训练1】（考查弱电解质溶液中离子浓度大小比较）（2022·广东广州·广州六中校考三模）常温
下，0.1mol·L-1氨水pH=11，0.1mol·L-1醋酸pH=3，下列说法正确的是
A．将0.1mol·L-1氨水稀释10倍，pH<10
B．常温下，CHCOOH的电离平衡常数与NH·HO的相等
3 3 2
C．0.1mol·L-1醋酸溶液中，c(CHCOOH)>c(CHCOO-)>c(H+)>c(OH-)
3 3
D．CHCOONH 溶液因水解呈酸性
3 4
【解析】A．氨水为弱碱，将0.1mol·L-1氨水稀释10倍，电离平衡NH·HO NH +OH-正向移动，c(OH-)大
3 2 ⇌
于原来的 ，pH>10，A错误；B．常温下，0.1mol·L-1氨水pH=11，c(OH-)=10-3mol/L，0.1mol·L-1醋酸
pH=3，c(H+)=10-3mol/L，则CHCOOH的电离平衡常数与NH·HO的相等，B正确；C．常温下，0.1mol·L-1
3 3 2
醋酸pH=3，c(H+)=10-3mol/L，醋酸发生电离，但电离程度小，则c(CHCOOH)>c(H+)，溶液中还存在水的微
3
弱电离：HO H++OH-，则c(CHCOOH)>c(H+)>c(CHCOO-)>c(OH-)，C错误；D．CHCOOH的电离平衡常数与
2 ⇌ 3 3 3
NH·HO的相等，CHCOONH 溶液中NH 与CHCOO-的水解程度相等，则溶液呈中性，D错误；答案选B。
3 2 3 4 3
【答案】B
【变式训练2】（考查结合中和滴定的离子浓度大小比较）（2022·浙江·模拟预测）室温下，用
NaOH溶液分别滴定体积均为20mL、浓度均为 的HCl和HX溶液，溶液pH随加入NaOH
溶液体积的变化如图所示，下列说法不正确的是
A．HX的电离平衡常数
B．M点存在：
C．将P点和N点的溶液混合，溶液呈酸性
D．向N点的溶液中通入HCl气体至pH=7：【解析】A．M点时HX溶液中加入了10mLNaOH溶液， ，且混合溶液呈碱性，说明HX
的电离常数 小于 的水解常数 ，即 ，解得 ，A正确；B．M点
，溶液中存在电荷守恒 ……①，物料守恒
……②，①×2―②得 ，移项得
，且M点： ，所以 ，
B正确；C．P点 ，N点 ，二者混合后HCl和NaX发生反
应得到NaCl和HX，此时溶液中 ： ，由A选项可知，溶液呈碱性，C错误；
D．N点溶质为NaX，通入HCl气体至pH=7，由电荷守恒推知 ……①，物料守恒为
……②，所以 ，又由A选项知
， 时 ，即 ，
D正确；故选C。
【答案】C
【变式训练3】（考查结合图像的离子浓度大小比较）（2022·河北衡水·河北衡水中学校考模拟预测）t
℃时，向蒸馏水中不断加入NaA溶液，溶液中c2( )与c( )的变化关系如图所示。下列叙述错误的是
A．当溶液中c( )=2× mol/L时，有c( ) > 5× mol/L
B．该温度下， 的水解常数K 的数量级为
h
C．溶液中：c(HA)＋c( ) = c( )
D．x点溶液中：c( ) > c( ) > c(HA) > c( )
【解析】A．由图可知，t℃时，没有加入NaA的水中c2( )为1× mol2 · ，蒸馏水中氢离子
浓度等于氢氧根离子浓度，都为1× mol· ，则水的离子积常数K=1× 。由图可知，溶液中
w
浓度为2× mol· 时，溶液中c2( )为3× mol2 · ，溶液中氢氧根离子浓度为 ×mol· ，则溶液中的氢离子浓度为 mol·L-1≈ 5.8×10-8mol·L-1 > 5×10-8mol·L-1，A项
正确；B．NaA溶液中存在 的水解平衡和水的电离平衡，溶液中 浓度越大，溶液中 与HA的浓度
越接近， 的水解常数K ≈ ，由图可知， 浓度较大时K ≈ 1×10-10，数量级
h h
为10-10，B项错误；C．NaA溶液中存在质子守恒关系c(HA)＋c( ) = c( )，C项正确；D．由图可知，
x点溶液中 浓度为3× mol· ，溶液中氢氧根离子浓度为2× mol·L-1，由C项分析可知NaA
溶液中c(HA)＋c( ) = c( )，溶液中HA的浓度小于氢氧根离子浓度，氢离子浓度为5×
mol·L-1，则溶液中各微粒浓度的大小顺序为c( ) > c( ) > c(HA) > c( )，D项正确；答案选
B。
【答案】B
考点四、沉淀的溶解平衡
【高考解密】本考点主要考查高考考查的重点与热点，沉淀溶解平衡主要考点有三个：一是考查溶解平衡
的移动及平衡的建立；二是结合图象，考查溶度积的应用及影响因素；三是沉淀反应在生产、科研、环保
中的应用。难溶电解质的溶解平衡在近几年来一直是考查的重点，预计今后这部分知识可能和元素化合物、
工艺流程、实验等相关知识点组成综合性比较强的题目。解题的关键是理解难溶电解质的溶解平衡及影响
因素、溶度积及其应用。
例4．（2022·浙江·模拟预测）T℃时， 和 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知 为
浓度的负对数，pN为阴离子浓度的负对数。下列说法不正确的是
A．曲线Ⅰ是 ，的沉淀溶解平衡曲线
B．加热可使溶液由X点变到Z点
C．Y点对应的可能为 的过饱和溶液
D．T℃时， 的平衡常数
【解析】 的沉淀溶解平衡为 ，即 ，
则 ； 的沉淀溶解平衡为 ，即
，则 ，结合题图中曲线Ⅰ、Ⅱ的斜率可知，曲线I为 的沉淀溶解平衡曲线，曲线Ⅱ为 的沉淀溶解平衡曲线，
，即 ；而
，即 。A．根据分析，A正确；B．曲
线Ⅰ为 的沉淀溶解平衡曲线，若加热， 的沉淀溶解平衡正向移动，溶液中的 和
浓度会同时增大，阴、阳离子浓度的负对数均会减小，B错误；C．Y点在 的沉淀溶解平衡曲线
的下方，该点 为4，即 ， 为6，即 ，则
，故Y点对应的为 的过饱和溶液，C正确；D．由反应
可知， ，D正确；故答案
为：B。
【答案】B
【名师点睛】本题考查沉淀溶解平衡的知识，根据图象所提供的信息计算出CdCO、Cd(OH) 的Ksp数值
3 2
是解题关键，注意掌握溶度积常数的含义及应用方法，该题培养了学生的分析能力及化学计算能力。
【变式训练1】（考查沉淀溶解平衡及其影响因素）（2022·重庆·统考二模） 时，用 溶液分
别滴定浓度均为 的 溶液，所得的沉淀溶解平衡图象分别是下图中的N和M。下列叙
述不正确的是
A．a点对 或 都是过饱和溶液
B．向b点的溶液中加入少量 固体，b点可变到c点
C． 时，
D．向 的混合液中滴入 溶液时， 先沉淀
【解析】A．a点银离子的浓度大于平衡浓度，故对 或 都是过饱和溶液，A正确；B．向b点的
溶液中加入少量 固体，Y2-浓度变大，Ag+浓度变小，b点不会变到c点，B错误；C．曲线上任意一点
K 都相等，任取两点带入AgCl和AgY的溶度积常数的公式可知，N为 的沉淀溶解平衡图象， 时，
sp 2
Y2-浓度为10-2.46mol/L时，Ag+浓度为10-4mol/L， ，C正确；D．由图
可知， 时， 的沉淀溶解平衡中银离子浓度更小，故混合液中滴入 溶液时，先沉淀，D正确；故选B。
【答案】B
【变式训练2】（考查沉淀的生成、溶解与转化）（2022·云南曲靖·校考二模）在T°C时，AgCrO(橘
2 4
红色)在水溶液中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知该温度下AgCl的K =1.8x10-10。下列说法正确的是
sp
A．T°C时，AgCrO 的K 为1.0x10-8
2 4 sp
B．T°C时，Y点和Z点时AgCrO 的K 不相等
2 4 sp
C．向AgCrO 饱和溶液中加入KCrO，可使溶液由Y点最终变为X点
2 4 2 4
D．T°C时，将0.01mol·L-1AgNO，溶液滴入20mI0.01mol·L-1KCl和0.01mol·L-1KCrO 的混合溶液中，
3 2 4
Cl-先沉淀
【解析】A．AgCrO 的溶度积K=c2(Ag＋)×c(CrO )=(1×10－3)2×1×10－5=1×10－11，故A错误；B．溶度
2 4 sp
积只受温度的影响，因此Y点和Z点的溶度积相同，故B错误；C．c2(Ag＋)×c(CrO )=K，向AgCrO 饱和
sp 2 4
溶液中加入KCrO，溶液中c(Ag＋)减小、c(CrO )增大，仍然在曲线上，不可能由Y点移动到X点，故C
2 4
错误；D．KCl溶液中出现沉淀时，需要的c(Ag＋)= =1.8×10－8mol·L－1，KCrO 中出
2 4
现沉淀，需要消耗c(Ag＋)= mol/L，因此先析出氯化银沉淀，故
D正确；答案为D。
【答案】D
【变式训练3】（考查溶度积概念理解及其定量计算）（2022·吉林长春·长春十一高校考模拟预测）已
知298K时，K(NiS)=1.0×10-21，K(FeS)=6.0×10-18，其沉淀溶解平衡曲线如图所示(图中R表示Ni或
sp sp
Fe)，下列说法正确的是
(已知： ≈2.4， ≈3.2)A．曲线I代表NiS
B．FeS+Ni2+ NiS+Fe2+的平衡常数K=60000
⇌
C．与P点相对应的FeS的分散系是均一稳定的
D．M点对应的溶液中，c(S2-)≈3.2×10-11 mol•L-1
【解析】已知298 K时，K(NiS)=1.0×10-21，K(FeS)= 6.0×10-18，可知NiS较难溶于水，其溶度积常数
sp sp
更小，则图中I为FeS、II为NiS，曲线上的点为平衡点。A．由于298 K时，K(NiS)=1.0×10-21，
sp
K(FeS)= 6.0×10-18，可知NiS较难溶于水，其溶度积常数更小，则图中I表示为FeS、II表示为NiS，A
sp
错误；B．FeS+Ni2+ NiS+Fe2+的平衡常数K= ，B
⇌
错误；
C．曲线I表示FeS的沉淀溶解平衡曲线，P点在平衡线以上，为物质的不饱和溶液，因此是均一稳定的，
C正确；D．M点对应的溶液为FeS饱和溶液，c(S2-)= ≈2.4×10-9 mol•L-1，D
错误；故合理选项是C。
【答案】C
