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黄金卷08-赢在高考·黄金8卷备战2024年高考化学模拟卷(河北专用)(解析版)_05高考化学_2024年新高考资料_4.2024高考模拟预测试卷

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【赢在高考·黄金8卷】备战2024年高考化学模拟卷(河北专用) 黄金卷08 (考试时间:75分钟 试卷满分:100分) 可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 S 32 Cl 35.5 Cr 52 Fe 56 Cu 64 Ce 140 第Ⅰ卷 一、单项选择题:共14题,每题3分,共42分。每题只有一个选项最符合题意。 1.化学与生活、科技密切相关。下列说法正确的是 A.加入浓盐酸可增强“84”消毒液的消毒效果 B.华为手机mate60使用的麒麟9000s芯片,其主要成分是二氧化硅 C.《神农本草经》中记载的“石胆能化铁为铜”的变化属于化学变化 D.速滑竞赛服使用的聚氨酯材料属于天然有机高分子材料 【答案】C 【解析】A.84消毒液的主要成分是次氯酸钠,加入浓盐酸,发生氧化还原反应生成氯气,减小HClO的 浓度,则减弱84消毒液的漂白效果,故A错误; B.晶体硅为良好的半导体,是制造芯片的主要原料,故B错误; C.“石胆能化铁为铜”的变化是铁转化为铜的过程,有新物质生成,属于化学变化,故C正确; D.聚氨酯材料属于人工合成的有机高分子材料,故D错误; 故选C。 2.下列有关化学用语表示正确的是 A.HClO的电子式: B.O 的分子结构空间模型: 3 C.基态As原子的电子排布式:[Ar]3d104s24p3 D.反式聚异戊二烯的结构简式: 【答案】C 【解析】A.HClO的电子式: ,A错误;B.O 的分子结构空间模型: ,B错误; 3 C.基态As原子的电子排布式:[Ar]3d104s24p3,C正确; D.反式聚异戊二烯的结构简式: ,D错误; 故选C。 3.设N 为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A A.常温常压下,23g钠在足量的氧气中燃烧,转移的电子数为2N A B.1molH O中,中心原子的孤电子对数为2N 2 A C.标准状况下,0.1molHF的体积约为2.24L D.1L0.1mol•L-1的(NH )SO 溶液中,含有NH 的数目为0.2N 4 2 3 A 【答案】B 【解析】A.2.3g钠的物质的量为0.1mol,而钠反应后变为+1价,故0.1mol钠反应后转移0.1N 个电子,故 A A错误; B.水中心原子O上孤电子对数为 ,孤电子对数为2N ,故B正确; A C.标准状况下,HF不是气体,不能用22.4L/mol来计算0.1molHF的体积,故C错误; D.n[(NH )SO ]= 1L×0.1mol•L-1=0.1mol,含0.2mol ,但铵根离子为弱碱阳离子,水溶液中部分水解, 4 2 3 的数目小于0.2N ,故D错误; A 故选B。 4.能正确表示下列反应的离子方程式为 A.臭碱(硫化钠)溶液中滴加足量的稀硝酸:S2-+2H+=H S↑ 2 B.氯化铝溶液中通入过量的氨气:Al3++4NH+4H O= +4NH 3 2 C.石钟乳(CaCO)溶于醋酸:CaCO +2H+=Ca2++H O+CO↑ 3 3 2 2 D.1.5molCl 通入到含1molFeI 的溶液中:2Fe2++4I-+3Cl=2Fe3++6Cl-+2I 2 2 2 2 【答案】D 【解析】A.臭碱(硫化钠)溶液中滴加足量的稀硝酸不发生复分解反应,硝酸具有强氧化性,可以将 氧化为S单质,自身根据其浓度大小被还原为NO或 ,A错误; B.氢氧化铝不溶于氨水, 与氨水反应生成 , B错误; C.醋酸是弱酸,碳酸钙与醋酸反应的离子方程式2CHCOOH+CaCO =Ca2++2CH COO-+H O+CO↑, C错 3 3 3 2 2 误; D.1.5mol 通入到含1mol 的溶液中,可将 全部氧化,离子方程式:2Fe2++4I-+3Cl=2Fe3+ 2 +6Cl-+2I ,D正确; 2 故选D。 5.用下列实验装置进行相应的实验,能达到实验目的的是 A.用图①装置验证非金属性:Cl>C>Si B.按图②所示的气流方向可用于收集Cl 2 C.用图③装置高温灼烧Ag S制取Ag 2 D.用图④装置制备氢氧化铁胶体 【答案】B 【解析】A.图①装置中,盐酸制取 , 可以生成 ,只能证明酸性: , 因为盐酸不是最高价含氧酸,所以不能证明氯元素的非金属性强,A错误; B.氯气的密度大于空气,可以用向上排空气法收集,图②所示的气流方向可用于收集Cl,B正确; 2 C.高温灼烧固体应在坩埚中进行,蒸发皿只能用于蒸发溶液,C错误; D.制备氢氧化铁胶体是向沸水中滴加饱和 溶液,加热煮沸至液体呈红褐色,图④装置用饱和 溶液与氢氧化钠溶液反应得到氢氧化铁沉淀而不是氢氧化铁胶体,D错误; 故选B。 6.探究氮及其化合物的性质,下列方案设计、现象和结论都正确的是实验方案 现象 结论 一段时间后,前者有气体 稀硝酸的氧化性强于 A 常温下,将Fe片分别插入稀硝酸和浓硝酸中 产生,后者无明显现象 浓硝酸 将 样品溶于稀硫酸后,滴加KSCN溶 晶体已氧 B 溶液变红 液 化变质 向两个同规格烧瓶中分别装入同比例的 和 一段时间后,两烧瓶内颜 的转化 C 气体,并分别浸泡于热水和冷水中 色深浅不同 存在限度 试管底部固体消失,试管 固体受热易升 D 将盛有 固体的试管加热 口有晶体凝结 华 【答案】C 【解析】A.铁遇浓硫酸会发生钝化,浓硝酸的氧化性比稀硝酸强,选项A错误; B.向 溶液中滴加稀硫酸,酸性条件下硝酸根离子与亚铁离子发生氧化还原反应生成铁离子,结 论不合理,选项B错误; C.向两个同规格烧瓶中分别装入同比例的 和 气体,并分别浸泡于热水和冷水中,一段时间后, 两烧瓶内颜色深浅不同,说明温度影响平衡移动, 的转化存在限度,不能完全转化,选项C 正确; D.将盛有 固体的试管加热,发生反应 ,氨气和氯化氢在试管口遇冷又生成 氯化铵,所以试管口处有晶体出现,选项D错误; 故选C。 7.X、Y、Z、W四种短周期元素,原子序数依次增大。X原子半径最小。Y、Z同周期,且两者的基态原 子核外均有2个未成对电子。W元素与X的同族元素相邻。下列说法不正确的是 A.W的第一电离能大于同周期相邻元素 B. 的水溶液呈酸性 C.W单质与 晶体可发生置换反应 D.简单氧化物熔点: 【答案】B【分析】X原子半径最小,原子序数最小,则X为H元素;Y、Z同周期,且两者的基态原子核外均有2 个未成对电子,则Y为C元素,Z为O元素;W元素与X的同族元素相邻,且其原子序数最大,为Mg元 素; 【解析】A.Mg元素核外电子排布: ,为全充满稳定结构,第一电离能大于同周期相邻元 素,故A正确; B.分子式为CHO,为甲醛,水溶液不呈酸性,故B错误; 2 C.Mg单质与CO 反应方程式: ,故C正确; 2 D.简单氧化物熔点:MgO>HO>CO,故D正确; 2 2 故选B。 8.一种超导材料(仅由 三种元素组成)的长方体晶胞结构如图所示(已知 ,用 表示 阿伏加德罗常数的值): 下列说法正确的是 A.基态 失去 能级上的一个电子转化为 B.若 点原子分数坐标为 ,则 点原子分数坐标为 C. 之间的距离为 D.晶体的密度为 【答案】D【解析】A.基态 失去 能级上的一个电子转化为 ,A错误; B.若 点原子分数坐标为 ,则 点原子分数坐标为 ,B错误; C. 之间的距离为面对角线的 ,数值为 ,C错误; D.晶体结构中 的个数分别为: ,化学式为 ,晶体 的密度为 ,D正确; 故选D。 9.布洛芬(Ibuprofen)为解热镇痛类,非甾体抗炎药。但口服该药对胃、肠道有刺激性,可以对该分子进行 修饰,其修饰后的产物如图所示。下列说法错误的是 A.该有机物的分子式为C H ON B.该有机物能发生取代、加成、氧化反应 19 23 2 C.该有机物的部分官能团可用红外光谱仪检测 D.该有机物苯环上的一氯代物有3种 【答案】D 【解析】A.该有机物的分子式为C H ON,故A正确; 19 23 2 B.该有机物含有酯基,能发生水解反应即取代反应,含有苯环,能与氢气发生加成反应,该有机物能燃 烧,可发生氧化反应,故B正确; C.红外光谱仪可确定化学键及官能团,可检测有机物的结构,故C正确; D.该有机物苯环关于轴对称,有2种H,则苯环上的一氯代物有2种,故D错误; 故选D。 10.我国科学家研发的水系可逆Zn﹣CO 电池可吸收利用CO,将两组阴离子、阳离子复合膜反向放置分 2. 2 隔两室电解液充、放电时,复合膜间的HO解离成H+和OH﹣,工作原理如图所示。下列说法正确的是 2A.放电时负极反应式是Zn﹣2e﹣=Zn2+ B.充电时在电解质溶液中电子向阳极移动 C.充电时复合膜中向Zn极移动的离子是H+ D.放电时多孔Pd纳米片上有少量的氯气产生 【答案】C 【分析】由图可知,a膜是释放出氢离子的阳离子交换膜,b膜是释放出氢氧根离子的阴离子交换膜,放电 时,锌电极为原电池的负极,释放出的氢氧根离子向负极移动,碱性条件下锌在负极失去电子发生氧化反 应生成四羟基合锌离子,电极反应式为Zn+4OH﹣﹣2e﹣=Zn(OH) ,多孔Pd纳米片为正极,释放出的氢离 子向正极移动,酸性条件下二氧化碳在正极得到电子发生还原反应生成甲酸,电极反应式为CO+2H++2e﹣ 2 =HCOOH,充电时,与直流电源负极相连的锌电极为阴极,四羟基合锌离子在阴极得到电子发生还原反应 生成锌和氢氧根离子,电极反应式为Zn(OH) +2e﹣=Zn+4OH﹣,释放出的氢离子向阴极移动中和溶液中的 氢氧根离子,多孔Pd纳米片为阳极,释放出的氢氧根离子向阳极移动,碱性条件下甲酸在阳极失去电子 发生氧化反应生成二氧化碳和水,电极反应式为HCOOH+2OH﹣﹣2e﹣=CO +2H O,以此解题。 2 2 【解析】A.由分析可知,电极反应式为Zn+4OH﹣﹣2e﹣=Zn(OH) ,故A错误; B.电子不能进入电解质溶液,故B错误; C.由分析可知,锌电极为阴极,电极反应式为Zn(OH) +2e﹣=Zn+4OH﹣,释放出的氢离子向阴极移动中 和溶液中的氢氧根离子,故C正确; D.由分析可知,多孔Pd纳米片为正极,电极反应式为CO+2H++2e﹣=HCOOH,故D错误; 2 故选C。 11.X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,已知X、Q为同主族元素且这两种元素能 组成离子化合物;Y元素的气态氢化物水溶液显碱性。下列说法正确的是A.简单离子半径: B. 分子的空间结构为平面三角形 C.X分别与Y、Z、W组成的常见化合物均为极性分子 D.由Y、Z、Q组成的化合物的水溶液一定显中性 【答案】C 【分析】X、Y、Z、W、Q为原子序数依次增大的短周期主族元素,已知X、Q为同主族元素且这两种元 素能组成离子化合物所以两者同是IA族元素,Y元素的气态氢化物水溶液显碱性为氮元素,所以X、Q分 别为氢和钠,所以X、Y、Z、W、Q分别是氢、氮、氧、氟、钠五种元素,依此解题。 【解析】A.Z、W、Q形成的离子分别是 、 、 ,离子结构相同质子数越大半径越小,所以离子 半径 ,A错误; B.三氟化氮分子中中心原子有4个价层电子对,一个孤电子,结构是三角锥形,B错误; C.X分别与Y、Z、W组成的常见化合物为 空间结构为三角锥、V形、直线形都是由极性 键构成的极性分子,C正确; D.由Y、Z、Q组成的化合物亚硝酸钠的水溶液显碱性,D错误; 故选C。 12.活性ZnO是一种面向新世纪的新型高功能精细无机产品,某锌泥[主要含Zn、ZnO和 ]回 收活性ZnO的工业流程如下: 下列说法错误的是 A.“化浆”的目的是增大固液接触面积 B.温度越高,“氧化”步骤速率越快 C.增大压强可增大“碳化”过程中 的吸收量 D.可通过所得活性ZnO质量和煅烧后产生 的质量计算x【答案】B 【解析】A.“化浆”的目的是增大固液接触面积,加快反应速率,A正确; B.温度升高, 分解速率越快,“氧化”步骤速率不一定越快,B错误; C.根据平衡原理可知增大压强可增大“碳化”过程中 的吸收量,C正确; D.根据 的质量可算得y,再根据Zn元素守恒可计算x,D正确; 故选B。 13.某反应可有效降低汽车尾气污染物的排放,其反应热 。一定条件下该反应经历三 个基元反应阶段,反应历程如图所示(TS表示过渡态),下列说法正确的是( ) A.三个基元反应中只有③是放热反应 B.该化学反应的速率主要由反应②决定 C.该过程的总反应为 D. 【答案】C 【分析】从图中可得出三个热化学方程式: ①2NO=N O △H=+199.2kJ/mol 2 2 1 ②N O+CO=CO +N O △H =-513.5 kJ/mol 2 2 2 2 2 ③CO +N O+CO=2CO+N △H=-(△E-248.3) kJ/mol 2 2 2 2 3 【解析】A.由图可知,三个基元反应中,反应②和反应③的反应物总能量大于生成物的总能量,属于放 热反应,A错误; B.活化能越大反应速率越慢,整个反应由最慢的一步决定,而反应②的活化能最小,故该化学反应的速率不是由反应②决定,B错误; C.由始态和终态可知,该过程的总反应为NO和CO生成氮气和二氧化碳,过氧为 ,C正确; D.由盖斯定律可知,①+②+③得 △H=(+199.2kJ/mol)+(-513.5 kJ/mol)+[(-(△E-248.3) kJ/mol)]=-620.9kJ/mol,则△E=554.9 kJ/mol,D错误; 故选C。 14.已知 属于难溶于水、可溶于酸的盐。常温下,用 调节 浊液的 ,测得在不同 条件 下,体系中 或 与 的关系如图所示(不考虑 的挥发等)。下列说法不正确的是 A.曲线Ⅰ代表 与 的变化曲线 B.常温下, C.c点的溶液中存在关系:D.d点的溶液中存在关系: 【答案】C 【分析】物质难溶于水,可溶于酸,一般可用平衡原理进行解释,如SrF2浊液中存在溶解平衡 ,用HCl调节溶液存在平衡: ,促进溶解平衡正向移动;随 着 的增大, 减小, 逆向移动,F−浓度增大, 变小, 则Ⅱ为 曲线,Ⅰ为 曲线; 【解析】A.由分析可知,曲线Ⅰ代表 与 的变化曲线,A正确; B. 为-1时,−lgc(Sr2+)=4.0,c(Sr2+)=10−4 mol·L−1,−lgc( F−)=2.2,c( F−)=10−2.2mol·L−1, K SrF )=10−4×(10−2.2)2=10−8.4,B正确; sp( 2 C.c点处c(Sr2+)=c(F−),结合 物料守恒可知,c(Sr2+)=c(F−)=c(HF),由电荷守恒得2c(Sr2+)+c(H+)=c(Cl−) +c(OH−)+c(F−),则c(Sr2+)+c(H+)=c(Cl−)+c(OH−),溶液呈酸性,得c(Cl−)>c(Sr2+),c点对应 值大于 0,则 >1,即c(HF)>c(H+),故溶液中存在c(Cl−)>c(Sr2+)=c(HF)>c(H+),C错误; D.由物料守恒可知,d点的溶液中存在关系: ,D正确; 故选C。 第Ⅱ卷 二、非选择题:共4题,共58分。 15.(14分)二氧化氯(ClO )是一种优良的消毒剂,熔点为-59℃,沸点为11℃,浓度过高时易发生分 2 解,甚至爆炸。 Ⅰ.某课外兴趣小组通过氯气与NaClO 溶液反应来制取少量ClO ,装置如图所示: 2 2(1)丙装置中发生反应的化学方程式为 。 (2)Cl-存在时会催化ClO 的生成,若无乙装置,则丙装置内产生ClO 的速率明显加快。乙装置中试剂瓶 2 2 内的液体是 。实验过程中常需通入适量的N 稀释ClO ,其目的是 。 2 2 (3)戊装置烧杯中NaOH溶液吸收ClO 后,生成了 、 ,该反应的离子方程式是 。 2 Ⅱ.用下图装置可以测定混合气中ClO 的含量: 2 ①在锥形瓶中加入足量的碘化钾-淀粉溶液,用50 水溶解后,再加入3 稀硫酸: ②在玻璃液封装置中加入水,使液面没过玻璃液封管的管口; ③将一定量的混合气体通入锥形瓶中吸收; ④将玻璃液封装置中的水倒入锥形瓶中: ⑤用0.1000 硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的溶液( ),指示剂显示终点 时共用去20.00 硫代硫酸钠溶液。在此过程中: (4)玻璃液封装置的作用是 , 。(5)滴定至终点的现象是 。 (6)测得混合气中ClO 的质量为 g。 2 【答案】(1)2NaClO+Cl=2ClO +2NaCl(2分) 2 2 2 (2)饱和食盐水(1分) 防止ClO 发生分解,甚至爆炸(2分) 2 (3)2ClO +2OH-= + +H O(2分) 2 2 (4)吸收残留的ClO 气体避免碘的逸出(2分) 使锥形瓶内外压强相等(1分) 2 (5)溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色(2分) (6)0.027(2分) 【分析】Ⅰ.甲装置用于制备氯气,乙装置盛装饱和食盐水,氯气经过饱和食盐水除去其中混有的HCl气 体,丙装置盛装NaClO 溶液,Cl 通入NaClO 溶液中反应生成ClO ,自身被还原为NaCl,化学方程式为 2 2 2 2 2NaClO+Cl=ClO +2NaCl,丁装置用于收集ClO ,最后用NaOH溶液进行尾气处理,据此分析解答(1) 2 2 2 2 ~(3);Ⅱ.(4)ClO 通入锥形瓶中与碘化钾溶液反应生成碘和氯离子,玻璃液封装置可防止ClO 气体 2 2 逸出;5)淀粉遇碘单质变蓝;(6)根据关系式2ClO ~5I~10NaSO 计算n(ClO ),再根据m=nM计 2 2 2 2 3 2 算m(ClO ),据此分析解题。 2 【解析】(1)丙装置中氯气与NaClO 溶液反应生成ClO 、NaCl,化学方程式为 2 2 2NaClO+Cl=2ClO +2NaCl,故选2NaClO+Cl=2ClO +2NaCl; 2 2 2 2 2 2 (2)Cl-存在时会催化ClO 的生成,若无乙装置,则丙装置内产生ClO 的速率明显加快,则乙装置的作用 2 2 是除去杂质HCl气体,所盛溶液为饱和食盐水,ClO 的浓度过大会分解、甚至爆炸,则实验过程中常需通 2 入适量的N 稀释ClO ,防止ClO 发生分解,甚至爆炸,故选饱和食盐水;防止ClO 发生分解,甚至爆 2 2 2 2 炸; (3)NaOH溶液吸收ClO 后,生成了 、 ,离子方程式为2ClO +2OH-= + +H O,故选 2 2 2 2ClO +2OH-= + +H O; 2 2 (4)玻璃液封装置的作用是吸收残留的ClO 气体避免碘的逸出,并使锥形瓶内外压强相等,故选吸收残 2 留的ClO 气体避免碘的逸出;使锥形瓶内外压强相等; 2 (5)装置中指示剂为淀粉溶液,硫代硫酸钠标准溶液滴定锥形瓶中的I 溶液时,终点的现象是溶液由蓝 2 色变为无色,且半分钟内不变色,故选溶液由蓝色变为无色,且半分钟内不变色; (6)ClO 氧化KI的反应为2ClO +10I-+8H+=2Cl-+5I +4H O,I+2 =2I-+ ,则关系式2ClO ~5I~ 2 2 2 2 2 2 210NaSO,n(ClO )= n(NaSO)=0.2×0.1000×0.020mol=0.0004mol,m(ClO ) 2 2 3 2 2 2 3 2 =nM=0.0004mol×67.5g/mol=0.027g,故选0.027。 16.(14分)某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶 性物质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO ·7H O): 4 2 某温度下,溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示: 金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+ 开始沉淀时(c=0.01mol·L-1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5 沉淀完全时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0 回答下列问题: (1)“碱浸”中NaOH的作用除了去除催化剂表面的油脂外,还具有作用是 (用化学方程式表 示)。为回收金属,通常用稀硫酸将“滤液①”调为中性,生成沉淀,该沉淀的化学式为 。 (2)“滤液②”中含有的金属离子除了“Ni2+”,还有 。 (3)“转化”中加入HO 的主要作用是 (用离子方程式表示)。 2 2 (4)利用上述表格数据,计算Fe(OH) 的K = (列出计算式即可,不用化简)。如果“转化”后的溶 2 sp 液中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,则“调pH”应控制pH不超过 (填数值)。 (5)分离出硫酸镍晶体后的母液中含有的溶质是 。 (6)将400kg废弃镍催化剂进行上述流程,充分回收利用,最后制得硫酸镍晶体质量为281kg,则该废弃 镍催化剂中Ni元素的质量分数为 。 【答案】(1) (2分) (2分) Al(OH) (1分) 3 (2)Fe2+、Fe3+(1分) (3) (2分) (4) 或 (2分) 6.2(1分)(5)NaSO 、NiSO (1分) 2 4 4 (6)14.75%(2分) 【分析】废镍催化剂[某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂(主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其 他不溶性物质)]先与氢氧化钠反应,除掉油污和铝及铝的化合物,过滤,向滤渣中加入硫酸溶解,过滤出 不溶性杂质,再向滤液中价双氧水氧化亚铁离子,再加入氢氧化钠溶液调节溶液pH值沉淀铁离子,过 滤,将滤液控制pH值浓缩结晶得到硫酸镍晶体。 【解析】(1)根据油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂(主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物),则“碱浸”中 NaOH的作用是除去油脂,溶解铝及其氧化物,发生反应: 、 。为回收金属,滤液①中主要含有偏铝酸钠,用稀硫酸将“滤液①”调为中 性,发生反应::AlO +H++H O=Al(OH) ↓,生成沉淀Al(OH) ; 2 3 3 (2)滤渣①和稀硫酸反应生成硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸镍等,因此“滤液②”中含有的金属离子是Fe3+和 Ni2+、 Fe2+; (3)HO 作用是氧化亚铁离子,反应离子方程式为 ; 2 2 (4)利用上述表格数据,Fe2+开始沉淀时(c=0.01 mol∙L−1)的pH为7.5,则Fe (OH) 的K (Fe 2 sp (OH) )=c(Fe2+)·c(OH-)2=0.01 mol∙L−1×(1.0×107.5-14)2;或Fe2+完全沉淀时(c=1.0×10-5mol·L-1)的pH为9.0,则Fe 2 (OH) 的K (Fe (OH) )=c(Fe2+)·c(OH-)2= ;结合上表数据可得:Ni 2+开始沉淀时(c=0.01 2 sp 2 mol∙L−1)的pH为7.2,则Ni(OH) 的K (Ni(OH) )=c(Ni2+)·c(OH-)2=0.01 mol∙L−1×(1.0×107.2-14)2=10-15.6,如果 2 sp 2 “转化”后的溶液中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,则c(OH-)= mol∙L−1,pH=6.2,“调pH”应控制 pH不超过6.2; (5)分离出硫酸镍晶体后的母液收集,母液中含有硫酸钠和硫酸镍,其中硫酸镍再循环使用,可 (6)该废弃镍催化剂中Ni元素的质量分数为 。 17.(15分)乙酸是基本的有机化工原料。I.工业上合成乙酸有多种方法。 (1)目前世界上一半以上的乙酸都采用甲醇与CO反应来制备。反应如下:CHOH(g)+CO(g) 3 CHCOOH(l) △H<0。在恒压密闭容器中通入0.20 mol的CHOH和0.20 mol的CO气体,测得甲醇的转化 3 3 率随温度变化如图所示。 ①恒温恒压下,不能说明上述反应达到平衡状态的是 。 A.容器内混合气体的密度保持不变 B.CHOH(g)的体积分数保持不变 3 C.CO(g)的物质的量浓度保持不变 D.v(CO) = v(CH OH) 正 3 逆 ②温度为T 时,该反应中CHOH的反应速率:v(A) v(B) (填“>”,“=”或“<”)。 1 3 正 逆 ③温度为T 时,上述反应已达到平衡,若此时保持容器体积不变,再通入0.10 molCH OH和0.10 molCO 1 3 的混合气体,再次达到平衡,CO的转化率 80%(填“>”,“=”或“<”) 。 ④温度由T 到T,经历5 min时,CHOH的转化率增大的原因是 。 1 2 3 II.乙酸制氢具有重要意义,制氢过程发生如下反应: 热裂解反应I:CHCOOH(g) =2CO(g)+2H (g) 3 2 脱羧基反应II:CHCOOH(g) =CH (g)+CO (g) 3 4 2 (2)已知反应: CH(g)+ CO(g) CO(g)+H(g) △H,由图所示,△H= kJ·mol-1(用图 4 2 2 中有关E的代数式表示)。 (3)在容积相同的密闭容器中,加入等量乙酸蒸气制氢,在相同时间测得温度与气体产率的关系如图所示。 ①约650 ℃之前,氢气产率低于甲烷的原因是 。 ②分析图像,该容器还发生了其他的副反应,理由是 。 ③若保持其他条件不变,在乙酸蒸气中掺杂一定量水,氢气的产率显著提高而CO的产率下降,请用化学 方程式表示可能发生的反应: 。 (4)在一定温度下,利用合适的催化剂发生热裂解反应I和脱羧基反应II,达到平衡时,总压强为p kPa,乙酸体积分数为20%;若热裂解反应消耗的乙酸占总的乙酸的20%,则脱羧基反应II的平衡常数K p 为 kPa(K 为以分压表示的平衡常数)。 p 【答案】(1)ABC(1分) >(1分) >(1分) 温度由T 到T,经历5min时,反应未达到平 1 2 衡,由于正反应速率大于逆反应速率,因此甲醇的转化率增大(2分) (2) (E -E )(2分) 3 1 (3)脱羧基反应II的活化能低,反应速率快,很快达到平衡,甲烷产率高于氢气(2分) 由反应I可 知一氧化碳和氢气的产量应该是相等的,而图3可以发现它们的产量不相等(2分) CO(g)+HO(g) H(g)+CO (g)(2分) 2 2 2 (4)0.2p(2分) 【解析】(1)①达到平衡状态的标志是“正逆反应速率相等,变量不变”,恒温恒压下,反应CHOH(g) 3 +CO(g) CHCOOH(l),反应物是气体,生成物是液体,密度之比等于摩尔质量之比,反应前后摩尔质 3 量不变,密度也不变,密度不是变量,A不能说明达到平衡状态;通入的CHOH和的CO气体是1:1,二 3 者反应也是1:1,剩余的量也是1:1,CHOH(g)的体积分数始终是50%,保持不变,不是变量;B不能说明 3 达到平衡状态,恒温恒压下CO(g)的物质的量浓度是不变,C也不能说明达到平衡状态;v(CO) = 正 v(CHOH) ,符合正逆反应速率相等,D能说明反应达到平衡状态,因此不能说明上述反应达到平衡状态 3 逆的是ABC; ②温度为T 时,A点未达到平衡状态,B点是平衡状态,A点甲醇浓度大,正反应速率大,反应向甲醇转 1 化率增大的方向进行,即向正反应方向进行,v(A) >v(B) ; 正 逆 ③恒压密闭容器中通入0.20 mol的CHOH和0.20 mol的CO气体时甲醇的平衡转化率与CO的平衡转化率 3 相等都是80%,保持容器体积不变,再通入0.10 molCH OH和0.10 molCO的混合气体相当于增大压强, 3 平衡正向移动,CO的转化率变大,因此CO的转化率大于80%; ④温度由T 到T,经历5 min时,反应未达到平衡状态,由于正反应速率大于逆反应速率,因此甲醇的转 1 2 化率增大; (2)△H=生成物的能量-反应物的能量= (E -E ); 3 1 (3)①650 ℃之前,由图可知,脱羧反应II的活化能低,反应速率快,很快达到平衡状态,甲烷产率高 于氢气; ②由反应I可知,CO和H 的系数相同。产量应该是相等的,分析图像3可以发现它们的产量不相等,因 2 此该容器还发生了其他的副反应; ③乙酸蒸汽中加入水,发生CO与水反应生成CO 和H,氢气的产率显著提高而CO的产率下降,化学方 2 2 程式为:CO(g)+HO(g) H(g)+CO (g); 2 2 2 (4)设起始乙酸为amol,反应II消耗CH₃COOH为xmol 气体的总量为a-0.2a-x+0.4a+0.4a+x+x=1.6a+x,乙酸占20%, ,得出x=0.4a,则平 衡时,脱羧基反应II各物质的分压,乙酸:0.2p,甲烷、二氧化碳: ,则脱羧基反应的平衡常数K = 。 P 18.(15分)葛根素具有广泛的药理作用,临床上主要用于心脑血管疾病的治疗,其一种合成路线如 图: 已知: i.BnBr为 ii. iii.RCHCHO+R CHCHO RCHCH=CHCHO+H O 2 1 2 2 2 iv: (1)A的名称为 ,C的结构简式为 。 (2)由B到C的化学方程式为 ,反应4的反应类型为 。 (3)试剂2中官能团名称是 。 (4)反应1和反应3的目的是 。 (5)B的同分异构体有多种,其中符合下列条件的结构有 种。 ①属于芳香族化合物; ②与B具有相同种类的数目的官能团。(6)结合题述信息。由乙醇和苯甲醇合成 的路线是 。 【答案】(1)间苯二酚(1分) (2分) (2) +CH COCl +HCl(2分) 取代反应(1分) 3 (3)羟基、醛基(2分) (4)保护醇羟基(1分) (5)5(2分) (6) (4分) 【分析】根据D的结构简式及A的分子式知,A为 ,A和溴水发生取代反应生成B为 ,根据C的分子式及反应条件知,B和试剂1发生信息ii的反应生成C,根据D的结构简式 及C的分子式知,C为 ,试剂1为CHCOCl;根据反应条件及根据D的结构简式知,C和试 3 剂2发生信息iii的反应然后酸化生成D,则试剂2为 ;根据信息iv知,F为、E为 、J为 ;根据I的结构简式及 H的分子式知,G和甲醇发生取代反应生成H,H为 ; (6)乙醇发生催化氧化生成CHCHO,苯甲醇发生催化氧化生成苯甲醛,苯甲醛和乙醛发生信息iii的反 3 应生成 。 【解析】(1)A为 ,A的名称为间苯二酚,C的结构简式为 ; (2)由B到C的化学方程式为 +CH COCl +HCl,反应3的反应类型为取 3 代反应, 故选 +CH COCl +HCl;取代反应; 3 (3)试剂5为 ,试剂2中官能团名称是羟基、醛基; (4)反应1和反应4的目的是保护醇羟基; (5)B为 ,B的同分异构体符合下列条件: ①属于芳香族化合物,说明含有苯环; ②与B具有相同种类的数目的官能团,说明含有2个酚羟基和1个溴原子,所以符合条件的同分异构体有5种,如下 (6)乙醇发生催化氧化生成CHCHO,苯甲醇发生催化氧化生成苯甲醛 ,合成路线为 3 。