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易错类型07化工流程中的常考问题(7大易错点)(解析版)_高中三年全科资料_高中_15高中全科《高考易错题》2025版_高考化学备战2025年高考易错题(新全国通用)

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文档文本内容

易错类型 07 化工流程中的常考问题
【易错点01】不清楚常见的工艺操作方法措施(研磨、焙烧、水浸、酸(碱)浸等)
【易错点02】不清楚常见的工艺操作控制条件(调节溶液pH、控制温度等)
【易错点03】不掌握理解物质分离、提纯的方法及要点
【易错点04】不能正确书写流程中陌生的反应方程式
【易错点05】热重曲线的相关问题
【易错点06】工艺流程题中有关K 的计算类型
sp
【易错点07】工艺流程中有关物质的纯度、转化率、产品的产率的计算
易错点1 不清楚常见的工艺操作方法措施
【分析】
工艺操作(结果) 目的评价(或操作名称)
方 研磨(粉碎) 增大接触面积,加快反应(溶解)速率
法 煅烧(焙烧) 矿物分解、燃烧,转化为易溶于酸、碱的物质
措 水浸 利用水溶性把物质进行分离
施 酸浸(碱浸) 利用物质与酸(碱)反应除掉杂质或把目标物质转化为可溶性离子
易错点2 不清楚常见的工艺操作控制条件
【分析】
调节pH的原理及目的
控 调节溶液pH 某些金属离子的沉淀,控制物质的溶解
制 控制温度 加快反应速率,促进平衡移动;物质的溶解、析出、挥发等
条 增大某反应物用量 增大另一反应物的转化率
件 某种试剂的选择 是否带入杂质、是否影响产品的纯度
1.需要的物质:含主要阳离子(不引入新杂质即可)的难溶性氧化物或氢氧化物或碳酸盐,即能与H+反
应,使pH增大的物质如MgO、Mg(OH) 等类型的物质。
2
2.原理:加入的物质能与溶液中的H+反应,降低了H+的浓度
3.pH控制的范围:杂质离子完全沉淀时pH值-主要离子开始沉淀时pH,注意端值取等。
4.控制pH的目的:
(1)pH调小:抑制某离子水解;防止某离子沉淀
(2)pH调大:确保某离子完全沉淀;防止某物质溶解等。
(3)控制反应的发生,增强物质的氧化性或还原性,或改变水解程度。5.控制某反应的pH值使某些金属离子以氢氧化物的形式沉淀的原理,例如:
(1)Fe3+溶液中存在水解平衡:Fe3++3H O Fe(OH) +3H+,加入CuO后,溶液中H+浓度降低,平衡正
2 3
向移动,Fe(OH) 越聚越多,最终形成沉淀。
3
(2)如若要除去Al3+、Mn2+溶液中含有的Fe2+,先用氧化剂把Fe2+氧化为Fe3+,再调溶液的pH。
调节pH所需的物质一般应满足两点:能与H+反应,使溶液pH增大;不引入新杂质。例如:若要除去Cu2
+溶液中混有的Fe3+,可加入CuO、Cu(OH) 、Cu (OH) CO 等物质来调节溶液的pH。
2 2 2 3
(3)PH控制的范围:大于除去离子的完全沉淀值,小于主要离子的开始沉淀的PH。
易错点3 不掌握理解物质分离、提纯的方法及要点
不相溶液体 分液
相溶性液体 蒸馏
分
难溶性固体 过滤
离
易溶性固体 蒸发浓缩、冷却结晶
提
趁热过滤 防止温度降低,某物质析出
纯
冰水洗涤 减少晶体的溶解损失
乙醇、有机溶剂洗涤 减少晶体的水溶性损失
易错点4 不能正确书写流程中陌生的反应方程式
【分析】
1.书写思路
首先根据题给材料中的信息写出部分反应物和生成物的化学式,再根据反应前后元素化合价有无变化判断
反应类型:
(1)元素化合价无变化则为非氧化还原反应,遵循质量守恒定律;
(2)元素化合价有变化则为氧化还原反应,既遵循质量守恒定律,又遵循得失电子守恒规律。
2.流程中陌生的氧化还原反应的书写流程
(1)首先根据题给材料中的信息确定氧化剂(或还原剂)与还原产物(或氧化产物),结合已学知识根据加入的
还原剂(或氧化剂)判断氧化产物(或还原产物)。
(2)根据得失电子守恒配平氧化还原反应。
(3)根据电荷守恒和反应物的酸碱性,在方程式左边或右边补充H+、OH-或HO等。
2
(4)根据质量守恒配平反应方程式。
易错点5 热重曲线的相关问题
【分析】
1.热重曲线模型
由热重分析记录的质量变化对温度的关系曲线称热重曲线,曲线的横轴为温度,纵轴为质量。如固体物质
A热分解反应:A(固体) B(固体)+C(气体)的典型热重曲线如图所示。图中T 为固体A开始分解的温度,
1
T 为质量变化达到最大值时的终止温度。若试样初始质量为 W ,失重后试样质量为W ,则失重百分数为
2 0 1。
2.热重曲线的分析法的思考路径
坐标曲线体解题时可以拆分为识图、析图、用图三个步骤。其中识图是基础,析图是关键,用图是目的。
(1)识图
识图的关键是三看:一看轴即横、纵坐标所表示的化学含义(自变量 X轴和函数Y轴表示的意义),寻找
X、Y轴之间的关系,因为这是理解题意和进行正确思维的前提;二看点即曲线中的特殊点(顶点、始点、
终点、拐点、交叉点);三看线即曲线的走势(变化趋势是上升、下降、波动、正态、偏态等变化)。
(2)析图
分析图中为什么会出现这些特殊点,曲线为什么有这样的变化趋势和走向,分析曲线变化的因果关系;通
过联想,把课本内的有关化学概念、原理、规律等与图像曲线中的图形与相关点建立联系。
(3)用图
将相关的化学知识与图像曲线紧密结合,在头脑中构建新的曲线——知识体系,然后运用新的曲线——知
识体系揭示问题的实质,解决实际问题。
3.热重分析的一般方法和规律
(1)设晶体为1 mol。
(2)失重一般是先失水,再失非金属氧化物。
(3)计算每步的剩余固体质量,×100%=固体残留率。
(4)晶体中金属质量不减少,仍在m(剩余)中。
(5)失重最后一般为金属氧化物,由质量守恒得m(O),由n(金属)∶n(O)即可求出失重后物质的化学式。
【方法指导】
“两步法”突破热重分析及计算题
突破技法
第一步 阅读题给信息,找出物质之间发生的变化,一般结晶水合物先失结晶水,后发生分
读题,找变化 解,碳酸盐产生CO,硫酸盐产生SO 或SO ,氢氧化物产生HO
2 2 3 2
第二步
根据固体质量变化,列出定量关系式,求出未知数,确定剩余固体的化学式
列式,求未知
易错点6 工艺流程题中有关K 的计算的类型
sp
【分析】
类型一 已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度
1:1型 x=√K
sp
√K
饱和溶液时的物质的量浓度与K sp 的关系 1:2型或2:1型 x= 3 sp
4
应用:比较溶解度的大小
√K
1:3型或3:1型 x= 4 sp
27
类型二 已知溶度积、溶液中某离子的浓度,求溶液中的另一种离子的浓度类型三 根据溶度积规则判断沉淀是否生成
类型四 沉淀溶解平衡中的除杂和提纯
类型五 沉淀溶解平衡中沉淀转化的计算
类型六 Ksp与水解常数的关系
易错点7 工艺流程中有关物质的纯度、转化率、产品的产率的计算
【分析】
化工流程题中涉及的计算主要有:样品的质量分数或纯度的计算,物质的转化率或产率、物质的量浓度、
物质的质量的计算。
计算公式:
(1)n=,n=,n=cV(aq)
(2)=×100%
(3)产品产率=×100%
(4)物质的转化率=×100%
突破1 不清楚常见的工艺操作方法措施
【例1】(2023·辽宁卷)某工厂采用如下工艺制备 ,已知焙烧后 元素以 价形式存在,下列
说法错误的是
A.“焙烧”中产生
B.滤渣的主要成分为
C.滤液①中 元素的主要存在形式为
D.淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
【答案】B
【分析】焙烧过程中铁、铬元素均被氧化,同时转化为对应钠盐,水浸时铁酸钠遇水水解生成氢氧化铁沉
淀,滤液中存在铬酸钠,与淀粉的水解产物葡萄糖发生氧化还原得到氢氧化铬沉淀。
【解析】A.铁、铬氧化物与碳酸钠和氧气反应时生成对应的钠盐和二氧化碳,A正确;
B.焙烧过程铁元素被氧化,滤渣的主要成分为氧化铁,B错误;
C.滤液①中 元素的化合价是+6价,铁酸钠遇水水解生成氢氧化铁沉淀溶液显碱性,所以Cr 元素主要
存在形式为 ,C正确;D.由分析知淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用,D正确;
故选B。
【变式1-1】(2022·重庆·模拟预测)废旧的电池中含有NiO、CdO、CoO和Fe O 等成分,工程师设计
2 3
如下回收重金属的工艺流程。
回答下列问题:
(1)为提高浸取率,可采取的措施是_______(写一种即可),操作1的名称是_______;
(2)滤液1中主要含[Cd(NH )]2+、[Ni(NH )]2+、[Co(NH )]2+等,则浸取时CdO发生反应的化学方程式为
3 4 3 6 3 6
_______;
(3)在实验室萃取时,所需的玻璃仪器是_______;
(4)“反萃取”的原理为NiR +2H+ Ni2++2HR ,需加入的试剂X为_______;
有机 有机
(5)写出反应1的离子方程式_______;
⇌
(6)由CoCl 溶液得到CoCl ·6H O所需的一系列操作是_______;
2 2 2
(7)生成CdCO 沉淀是利用反应[Cd(NH )]2++ CdCO↓+4NH↑,常温下,该反应平衡常数K=2.0×105,
3 3 4 3 3
[Cd(NH
3
)
4
]2+ Cd2++4NH
3
的平衡常数K
1
=4.0×10-5,⇌则K
sp
(CdCO
3
)=_______。
【答案】(1) 将废电池磨碎或搅拌等 过滤
⇌
(2)CdO+3NH +NH HCO =[Cd(NH)]CO+HO
3 4 3 3 4 3 2
(3)烧杯、分液漏斗
(4)H SO 溶液
2 4
(5)2Co(OH) +6H++2Cl-=2Co2++Cl↑+6HO
3 2 2
(6)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤
(7)2.0×10-10
【解析】废旧的电池中含有NiO、CdO、CoO和Fe O 等成分,加入NH HCO 和NH 生成配离子
2 3 4 3 3
[Cd(NH )]2+、[Ni(NH )]2+、[Co(NH )]2+,过滤除去Fe O,废渣是Fe O,滤液1催化氧化+2价的Co元素
3 4 3 6 3 6 2 3 2 3
生成Co(OH) 沉淀,过滤得到滤液2,加入萃取剂,水相中得到[Cd(NH )]2+,Ni元素进入有机相中,反萃
3 3 4
取得到NiSO ·6H O;Co(OH) 为强氧化剂,由工艺流程可知经反应Ⅰ得到CoCl 溶液,因此Co(OH) 被浓
4 2 3 2 3
盐酸还原为CoCl ,而浓盐酸被氧化为Cl,经过蒸发浓缩冷却结晶得到CoCl ·6H O;
2 2 2 2
(1)将废电池磨碎或搅拌或适当升温或延长浸取时间等;操作1后有废渣,说明操作1的名称是过滤;
(2)浸取时CdO发生反应的化学方程式为:CdO+3NH +NH HCO =
3 4 3[Cd(NH )]CO+HO;
3 4 3 2
(3)在实验室萃取时,所需的玻璃仪器是烧杯、分液漏斗;
(4)“反萃取”的原理为NiR +2H+ Ni2++2HR ,反萃取后,生成NiSO ,所以试剂X是HSO 溶液;
有机 有机 4 2 4
(5)反应1把+3价Co变成了+2价Co,说明Co(OH) 与盐酸发生氧化还原反应,离子方程式为:2Co(OH)
⇌ 3 3
+6H++2Cl-=2Co2++Cl↑+6HO;
2 2
(6)由CoCl 溶液得到含有结晶水的化合物CoCl ·6H O所需的一系列操作是:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、
2 2 2
洗涤;
(7)[Cd(NH )]2++ CdCO↓+4NH↑的平衡常数为: ;
3 4 3 3
⇌
[Cd(NH )]2+ Cd2++4NH 的平衡常数 ;则K (CdCO)=
3 4 3 sp 3
⇌
突破2 不清楚常见的工艺操作控制条件
【例2】(2022·山东卷)高压氢还原法可直接从溶液中提取金属粉。以硫化铜精矿(含Zn、Fe元素的杂
质)为主要原料制备Cu粉的工艺流程如下,可能用到的数据见下表。
Fe(OH) Cu(OH) Zn(OH)
3 2 2
开始沉淀pH 1.9 4.2 6.2
沉淀完全pH 3.2 6.7 8.2
下列说法错误的是
A.固体X主要成分是Fe(OH) 和S;金属M为Zn
3
B.浸取时,增大O 压强可促进金属离子浸出
2
C.中和调pH的范围为3.2~4.2
D.还原时,增大溶液酸度有利于Cu的生成
【答案】D
【解析】CuS精矿(含有杂质Zn、Fe元素)在高压O 作用下,用硫酸溶液浸取,CuS反应产生为CuSO 、
2 4
S、HO,Fe2+被氧化为Fe3+,然后加入NH 调节溶液pH,使Fe3+形成Fe(OH) 沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子
2 3 3
形式存在于溶液中,过滤得到的滤渣中含有S、Fe(OH) ;滤液中含有Cu2+、Zn2+;然后向滤液中通入高压
3
H,根据元素活动性:Zn>H>Cu,Cu2+被还原为Cu单质,通过过滤分离出来;而Zn2+仍然以离子形式存
2在于溶液中,再经一系列处理可得到Zn单质。
A.经过上述分析可知固体X主要成分是S、Fe(OH) ,金属M为Zn,A正确;
3
B.CuS难溶于硫酸,在溶液中存在沉淀溶解平衡CuS(s) Cu2+(aq)+S2-(aq),增大O 的浓度,可以反应消
2
耗S2-,使之转化为S,从而使沉淀溶解平衡正向移动,从而可促进金属离子的浸取,B正确;
C.根据流程图可知:用NH 调节溶液pH时,要使Fe3+转化为沉淀,而Cu2+、Zn2+仍以离子形式存在于溶
3
液中,结合离子沉淀的pH范围,可知中和时应该调节溶液pH范围为3.2~4.2,C正确;
D.在用H 还原Cu2+变为Cu单质时,H 失去电子被氧化为H+,与溶液中OH-结合形成HO,若还原时增
2 2 2
大溶液的酸度,c(H+)增大,不利于H 失去电子还原Cu单质,因此不利于Cu的生成,D错误;
2
故合理选项是D。
【例3】我国是世界上最早制得和使用金属锌的国家。湿法炼锌产生的铜镉渣(主要含锌、铜、铁、镉
(Cd)、钴(Co)等单质)用于生产金属镉的工艺流程如下:
表中列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(金属离子的起始浓度为0.1 mol·L-1)
金属离子 Fe3+ Fe2+ Cd2+
开始沉淀的pH 1.5 6.3 7.4
沉淀完全的pH 2.8 8.3 9.4
①操作Ⅲ中先加入适量HO 的作用是 。
2 2
②再加入ZnO控制反应液的pH,合适的pH范围为______________________________。
2.答案 将Fe2+氧化为Fe3+ 2.8≤pH<7.4
解析 ①双氧水具有氧化性,能把亚铁离子氧化为铁离子,便于调节pH使Fe3+沉淀后经过滤除去;
②加入氧化锌调节pH使Fe3+沉淀后经过滤除去,由表格可知,合适的pH范围为:2.8≤pH<7.4。
【变式2-1】硼酸(HBO)是一种重要的化工原料,广泛应用于玻璃、医药、肥料等工艺。一种以硼镁
3 3
矿(含MgB O·H O、SiO 及少量Fe O、Al O3)为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下:
2 2 5 2 2 2 3 2
回答下列问题:
在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是_____________________________________________。【答案】将B(OH)− 转化为HBO,并促进HBO 析出
4 3 3 3 3
【解析】在“过滤2”前,将溶液pH调节至3.5,目的是将B(OH)− 转化为HBO,并促进HBO 析出。
4 3 3 3 3
【变式2-2】(2022·福建省龙岩第一中学一模)某工业生产上用铜镍矿石(主要成分为CuS、NiS、FeS、
SiO 及不溶于酸的杂质)制备胆矾CuSO •5H O的流程如图。
2 4 2
已知:有机萃取剂HR可以萃取Cu2+,其萃取原理(org为有机相)Cu2+(aq)+2HR(org) CuR (org)+2H+
2
(aq)。
(1)焙烧前粉碎的目的是_______。
(2)“调节pH时,生成氢氧化铁沉淀的离子方程式为_______,试剂X的最佳选择是_______(填标号)。
a.HCl b.NaOH c.H SO d.NH•H O
2 4 3 2
(3)25℃时,“调节pH”后,测得滤液中各离子浓度及相关数据如表所示。(lg2=0.3)
离子 Fe3+ Cu2+ Ni2+ Fe2+
浓度/(mol·L-1) 1.0×10-6 5.0 1.2 0
对应氢氧化物的K 6.4×10-38 2.2×10-20 2.0×10-15 8.0×10-16
sp
该滤液的pH为_______;加入的Cu(OH) _______(填“已经”或“没有”)完全溶解。
2
(4)向“萃取”后的水相中加入一定量的NaClO和NaOH,能制得黑色不溶物NiOOH,该反应的化学方程
式为_______。
(5)“操作Ⅱ”包括洗涤,洗涤该沉淀的操作为_______。
(6)上述流程中获取金属铜的方法是电解硫酸铜溶液。若电解200mL 0.5mol/L CuSO 溶液,生成铜3.2g,此
4
时溶液中离子浓度由大到小的顺序是_______。
【答案】(1)增大接触面积,提高反应速率
(2) 2Fe3++3Cu(OH) =2Fe(OH) +3Cu2+ c
2 3
(3) 3.6 已经
(4)2NiSO +NaClO+4NaOH=2NiOOH↓+NaCl+2Na SO +H O
4 2 4 2
(5)向过滤器中加入蒸馏水浸没沉淀,待蒸馏水流下后,重复操作2~3次。
(6)
【解析】由题中流程可知,铜镍矿石(主要成分为CuS、NiS、FeS、SiO 及不溶于酸的杂质)粉碎焙烧,充
2
分氧化,烟气的主要成分为二氧化硫,加稀硫酸酸浸,过滤,滤渣1为SiO 和不溶于酸的杂质,滤液中加
2
入HO,氧化Fe2+生成Fe3+,再加入Cu(OH) 调节溶液pH,使Fe3+完全转化为Fe(OH) 沉淀,继续过滤,
2 2 2 3滤渣2为Fe(OH) ,滤液中加入HR进行萃取,除去镍离子,有机相中加入硫酸进行反萃取,水相的主要成
3
分为硫酸铜溶液,加热蒸发,冷却结晶,过滤,洗涤,干燥即可获得产品。
(1)由上述分析可知,焙烧前粉碎的目的是增大接触面积,提高反应速率,使矿石充分氧化;答案为增大接
触面积,提高反应速率;
(2)由上述分析可知,加入Cu(OH) 调节溶液pH,使Fe3+完全转化为Fe(OH) 沉淀,生成氢氧化铁沉淀的离
2 3
子方程式为2Fe3++3Cu(OH) =2Fe(OH) ↓+3Cu2+;由题中信息Cu2+(aq)+2HR(org) CuR (org)+2H+(aq)
2 3 2
可知,要使平衡逆向移动,则增加H+浓度,即有机相中加入硫酸进行反萃取,可以分离铜离子,还不会产
生杂质,所以选项c正确;答案为2Fe3++3Cu(OH) =2Fe(OH) ↓+3Cu2+;c;
2 3
(3)由题中表格数据可知,25℃时,“调节pH”后,测得滤液中c(Fe3+)=1.0×10-6mol/L,c(Cu2+)=5.0mol/L,因
为K [Fe(OH) ]= 6.4×10-38,所以c(Fe3+)×c3(OH-)= K [Fe(OH) ],则c(OH-)= =
sp 3 sp 3
=4×10-11mol/L,c(H+)= = ×10-3mol/L,pH=3+lg4=3+2lg2=3.6;又
c(Cu2+)×c2(OH-)=5×(4×10-11)2=8×10-21<K [Cu(OH) ]=2.2×10-20,所以Cu(OH) 已经完全溶解;答案为3.6;已
sp 2 2
经;
(4)向“萃取”后的水相中加入一定量的NaClO和NaOH,能制得黑色不溶物NiOOH,即NiSO 与NaClO
4
发生氧化还原反应,该反应的化学方程式为2NiSO +NaClO+4NaOH=2NiOOH↓+NaCl+2Na SO +H O;答案
4 2 4 2
为2NiSO +NaClO+4NaOH=2NiOOH↓+NaCl+2Na SO +H O;
4 2 4 2
(5)“操作Ⅱ”包括洗涤,洗涤该沉淀的操作为向过滤器中加入蒸馏水浸没沉淀,待蒸馏水流下后,重复操
作2~3次;答案为向过滤器中加入蒸馏水浸没沉淀,待蒸馏水流下后,重复操作2~3次;
(6)电解CuSO 溶液,发生反应2CuSO +2H O 2Cu+2H SO +O ↑,200mL 0.5mol/L的CuSO 溶液中
4 4 2 2 4 2 4
n(CuSO )=0.2L×0.5mol/L=0.1mol,生成铜3.2g,物质的量为 =0.05mol,故生成HSO 0.05mol,溶
4 2 4
液中CuSO 为0.1mol-0.05mol=0.05mol,电解后的溶液为CuSO 、HSO 混合溶液,溶液呈酸性,溶液中铜
4 4 2 4
离子水解、水发生电离,故n(H+)>0.05mol×2=0.1mol,n( )=0.1mol,n(Cu2+)<0.05mol,溶液中氢氧根
浓度很小,故 ,故答案为:. 。
突破3 不掌握理解物质分离、提纯的方法及要点
【例4】(2022·福建卷)用铬铁合金(含少量 单质)生产硫酸铬的工艺流程如下:下列说法错误的是
A.“浸出”产生的气体含有 B.“除杂”的目的是除去 元素
C.流程中未产生六价铬化合物 D.“滤渣2”的主要成分是
【答案】D
【分析】由流程可知,加入稀硫酸溶解,生成气体为氢气,溶液中含 加入NaS分
2
离出滤渣1含CoS和NiS, 不会沉淀,再加入草酸除铁生成FeC O,过滤分离出硫酸铬,以此
2 4
来解答。
【详解】A.四种金属均与稀硫酸反应生成H,A正确;
2
B.共有四种金属,由流程可知,沉铁后分离出硫酸铬,则“除杂"的目的是除去Ni、Co元素,B正确;
C.由上述分析可知,流程中未产生六价铬化合物,C正确;
D.“滤渣2”的主要成分是FeC O,D错误;
2 4
故本题选D。
【变式3-1】(2022·陕西·西安中学三模)NiCl 是一种重要催化剂。某科研小组以废弃催化剂(含Ni2+、
2
Cu2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+等)为原料,按如图流程回收NiCl ·6H O晶体,回答下列问题。
2 2
已知:Ksp(CaF )=4×10-11,Ksp(MgF)=9×10-9
2 2
(1)滤渣1的成分主要是_______。
(2)若X为Cl,则其发生的离子方程式是_______。若用HO 代替Cl,试剂Y的使用量会减少,原因是
2 2 2 2
_______。
(3)氟化除杂时要保证完全除去Ca2+和Mg2+(离子浓度≤10-5mol/L),滤液3中c(F-)不小于_______mol/L。
(4)实际生产中,产生的滤渣均需进行洗涤,并将洗涤液与滤液合并,此操作的目的是_______。操作A为
_______、冷却结晶、过滤、洗涤。
(5)将所得NiCl ·6H O与SOCl 混合加热可制备无水 NiCl 并得到两种酸性气体,反应的化学方程式为
2 2 2 2
_______。
【答案】(1)CuS S
(2) Y试剂的作用是增大溶液的pH,反应
消耗氢离子
(3)0.03
(4) 洗出沉淀表面的镍离子,提高镍元素利用率 蒸发浓缩
(5)NiCl ·6H O+6SOCl NiCl +6SO↑+12HCl↑
2 2 2 2 2
【解析】废弃催化剂(含Ni2+、Cu2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+等)加入盐酸溶解,除去有机物杂质,通入HS生成
2CuS沉淀除去Cu2+,同时Fe3+被还原为Fe2+;滤液1中加入氧化剂把Fe2+氧化为Fe3+,调节pH生成Fe(OH)
3
沉淀除去Fe3+;向滤液2中加入NH F生成CaF 沉淀、MgF 沉淀除去Ca2+和Mg2+;向滤液3中加入NaCO
4 2 2 2 3
溶液生成NiCO 沉淀,NiCO 沉淀中加盐酸溶解,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得NiCl •6H O晶体;
3 3 2 2
据此解答。
(1)向含Ni2+、Cu2+、Fe3+、Ca2+、Mg2+离子的溶液中通入HS,Fe3+被还原为Fe2+,HS被氧化为S单质,即
2 2
2Fe3++H S=2Fe2++S↓+2H+,Cu2+和HS反应生成CuS沉淀,即Cu2++H S=CuS↓+2H+,所以滤渣1的成分主要
2 2 2
是CuS、S;答案为CuS、S。
(2)若X为Cl,Cl 把Fe2+氧化为Fe3+,其离子方程式为2Fe2++Cl=2Fe3++2Cl-;加入试剂Y的目的是调节pH
2 2 2
生成Fe(OH) 沉淀,若用HO 代替Cl,发生反应2Fe2++H O+2H+=2Fe3++2H O,反应消耗H+,所以试剂Y
3 2 2 2 2 2 2
的使用量会减少;答案为2Fe2++Cl=2Fe3++2Cl-;Y试剂的作用是增大溶液的pH,反应
2
消耗氢离子。
(3)由题中信息可知,K (CaF )=4×10-11,K (MgF )=9×10-9,CaF 比MgF 更难溶,氟化除杂时要保证完全除
sp 2 sp 2 2 2
去Ca2+和Mg2+(离子浓度≤10-5mol/L),滤液3中c(F-)不小于 mol/L=3×10-2mol/L=0.03mol/L;答案
为0.03。
(4)实际生产中,产生的滤渣均需进行洗涤,并将洗涤液与滤液合并,此操作的目的是减少镍离子损失,提
高镍元素利用率;NiCO 沉淀中加盐酸溶解得NiCl 溶液,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤得NiCl •6H O
3 2 2 2
晶体;答案为洗出沉淀表面的镍离子,提高镍元素利用率;蒸发浓缩。
(5)将所得NiCl ·6H O与SOCl 混合加热可制备无水 NiCl 并得到两种酸性气体,反应的化学方程式为
2 2 2 2
NiCl ·6H O+6SOCl NiCl +6SO↑+12HCl↑;答案为NiCl ·6H O+6SOCl NiCl +6SO↑+12HCl↑。
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
突破4 不能正确书写流程中陌生的反应方程式
【例5】(2021·全国甲卷)碘(紫黑色固体,微溶于水)及其化合物广泛用于医药、染料等方面。回答下列
问题:
(1) 的一种制备方法如下图所示:
①加入 粉进行转化反应的离子方程式为___________________________________,生成的沉淀与硝酸反
应,生成_________________后可循环使用。
②通入 的过程中,若氧化产物只有一种,反应的化学方程式为____________________________;若反
应物用量比 时,氧化产物为____________;当 ,单质碘的收
率会降低,原因是________________________________________________________。
(2)以 为原料制备 的方法是:先向 溶液中加入计量的 ,生成碘化物;再向混合溶液中加入 溶液,反应得到 ,上述制备 的总反应的离子方程式为__________________________。
【答案】2AgI+Fe=2Ag+ Fe2++2I- AgNO FeI +Cl= I+FeCl I、FeCl I 被过量的 进一步
3 2 2 2 2 2 3 2
氧化 (2)
【解析】(1) ①由流程图可知悬浊液中含AgI ,AgI可与Fe反应生成FeI 和Ag,FeI 易溶于水,在离子方
2 2
程式中能拆,故加入 粉进行转化反应的离子方程式为2AgI+Fe=2Ag+ Fe2++2I-,生成的银能与硝酸反应
生成硝酸银参与循环中,故答案为:2AgI+Fe=2Ag+ Fe2++2I-;AgNO;②通入 的过程中,因I-还原性强
3
于Fe2+, 先氧化还原性强的I-,若氧化产物只有一种,则该氧化产物只能是I,故反应的化学方程式为
2
FeI+Cl= I+FeCl ,若反应物用量比 时即 过量,先氧化完全部I-再氧化Fe2+,恰
2 2 2 2
好将全部I-和Fe2+氧化,故氧化产物为I、FeCl ,当 即 过量特别多,多余的氯气
2 3
会与生成的单质碘以及水继续发生氧化还原反应,单质碘的收率会降低,故答案为:FeI+Cl= I+FeCl ;
2 2 2 2
I、FeCl ;I 被过量的 进一步氧化;(2)先向 溶液中加入计量的 ,生成碘化物即含I-的
2 3 2
物质;再向混合溶液中(含I-)加入 溶液,反应得到 ,上述制备 的两个反应中I-为中间产物,
总反应为 与 发生氧化还原反应,生成 和 ,根据得失电子守恒、电荷守恒]及元素守恒配
平离子方程式即可得: ,故答案为:
。
【变式4-1】高铁酸钾是绿色、环保型水处理剂,也是高能电池的电极材料。工业上,利用硫酸亚铁为原
料,通过铁黄(FeOOH)制备高铁酸钾,可降低生产成本且产品质量优。工艺流程如图:
回答下列问题:
(1)有同学认为上述流程可以与氯碱工业联合。写出电解饱和食盐水制取次氯酸钠的化学方程式
_____________________________________________________________________________________。
(3)用高铁酸钾处理水时,不仅能消毒杀菌,还能将水体中的NH 、CN-转化成CO、N 等无毒的物质,生
3 2 2
成的氢氧化铁胶体粒子还能吸附水中悬浮杂质。试写出高铁酸钾处理含CN-废水时除去CN-的离子方程式
______________________________________________________________________________。【答案】(1)NaCl+H O NaClO+H ↑
2 2
(3)10FeO +6CN-+22H O=10Fe(OH) (胶体)+6CO +3N ↑+14OH-
2 3 2
【解析】实验室欲制备高铁酸钾,首先要分别制备铁黄和NaClO,将而二者混合后加入NaOH调节溶液
pH得到高铁酸钠,通过Na与K的置换可以得到高铁酸钾粗产品。根据图像分析制备过程中最佳的制备温
度和溶液pH;根据沉淀溶解平衡常数计算溶液中Fe3+的浓度;根据充电时的电池总反应方程式和充电时各
电极的得失电子情况书写电极方程式。(1)电解饱和食盐水制取次氯酸钠的化学方程式NaCl+H O
2
NaClO+H ↑;(3)高铁酸钾具有氧化性,可以将CN-氧化为氮气和二氧化碳而除去,本身被还原为氢氧化铁
2
胶体,在碱性溶液中二氧化碳变成碳酸根离子,反应的方程式为10FeO +6CN-+22H O=10Fe(OH) (胶体)
2 3
+6CO +3N ↑+14OH-。
2
【变式4-2】 和 都是锂离子电池的电极材料,可利用钛铁矿(主要成分为 ,还
含有少量MgO、 等杂质)来制备。工艺流程如下;
回答下列问题:
(2)“酸浸”后,钛主要以 形式存在,写出相应反应的离子方程式____________________________。
(5)写出“高温煅烧②”中由 制备 的化学方程式___________________________________。
(6)一种钛酸锂二次电池原理如图,放电时 由N极层状材料中脱出经由电解质嵌入M极层状材料中,充
电时N极电极反应方程式为________________________________________________________,放电时M极
每增重7g,负载中转移电子数为________________。
【答案】(3) 6Fe3++4SO +6H O+2Na++6MgO=Na Fe (SO )(OH) ↓+6Mg2+
2 2 6 4 4 12
(6)2NiSO +NaClO+4NaOH=2NiOOH↓+NaCl+2Na SO +H O
4 2 4 2
【解析】废料与硫酸、过氧化氢混合,硫酸把单质Fe、Cu、Mg的氧化物溶解,部分Ni溶解,转化得到的
离子有Fe2+、Cu2+、Mg2+,加入的HO 具有氧化性,可以促进Ni的溶解,使其全部转化为Ni2+,同时把存
2 2
在的Fe2+氧化为Fe3+;二氧化硅不溶于酸,则滤渣为二氧化硅;加入MgO、硫酸钠生成黄钠铁矾
[Na Fe (SO )(OH) ]沉淀;加入硫化氢,生成不溶于硫酸的硫化铜沉淀;加入NaF溶液,使Mg2+转化为
2 6 4 4 12
MgF 沉淀除去;加入NaOH使镍生成沉淀。(3)“除铁”时加入NaSO 溶液和MgO,根据元素守恒和电荷
2 2 4
守恒,离子方程式为6Fe3++4SO +6H O+2Na++6MgO=Na Fe (SO )(OH) ↓+6Mg2+;(6)NaClO具有强氧化
2 2 6 4 4 12性,Cl元素由+1价降低到-1价,则Ni元素由NiSO 中+2价升高到NiOOH中的+3价,根据得失电子守恒
4
和元素守恒,化学方程式为2NiSO +NaClO+4NaOH=2NiOOH↓+NaCl+2Na SO +H O。
4 2 4 2
突破5 热重曲线的相关问题
【例6】硫酸铁铵[NH Fe(SO )·xHO]是一种重要铁盐。采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶
4 4 2 2
水数,将样品加热到 150 ℃时失掉 1.5 个结晶水,失重 5.6%。硫酸铁铵晶体的化学式为
。
【答案】NH Fe(SO )·12H O
4 4 2 2
【解析】
第一步 根据题给信息,确定硫酸铁铵发生的变化:NH Fe(SO )·xHO→NHFe(SO )·(x-1.5)H O
4 4 2 2 4 4 2 2
第二步 理解样品失重5.6%的含义,列出含x的代数式,求出x的值,确定硫酸铁铵的化学式
样品加热到 150 ℃时失掉 1.5 个结晶水,发生变化:NH Fe(SO )·xHO→NHFe(SO )·(x-1.5)H O+
4 4 2 2 4 4 2 2
1.5H O。固体失重5.6%,即失去水的质量占样品总质量的5.6%,列出关系式:×100%=5.6%,解得x=
2
12,故硫酸铁铵晶体的化学式为NH Fe(SO )·12H O。
4 4 2 2
【例 7】在加热固体NH Al(SO )·12H O时,固体质量随温度的变化曲线如图所示:已知a点物质为
4 4 2 2
NH Al(SO ),b点物质为Al (SO ),下列判断正确的是( )
4 4 2 2 4 3
A.0~T ℃的过程变化是物理变化
B.c点物质是工业上冶炼铝的原料
C.a→b反应中生成物只有Al (SO ) 和NH 两种
2 4 3 3
D.Al (SO ) 能够净水,可用离子方程式表示为Al3++3OH-===Al(OH)
2 4 3 3
【答案】B
【解析】因为a点物质为NH Al(SO ) ,则0~T ℃的过程变化是失去结晶水生成NH Al(SO ) ,是化学变
4 4 2 4 4 2
化,A项错误;b点物质为硫酸铝,继续加热分解则在c点生成氧化铝,所以c点物质是工业上冶炼铝的原
料,B项正确;a→b发生的反应为硫酸铝铵分解生成硫酸铝、氨气和硫酸,C项错误;硫酸铝能够净水,
其原理是铝离子水解生成氢氧化铝胶体,氢氧化铝胶体具有吸附性可以吸附水中悬浮的杂质,D项错误。
【变式5-1】在空气中加热10.98 g草酸钴晶体(CoC O·2H O)样品,受热过程中不同温度范围内分别得到
2 4 2
一种固体物质,其质量如表。
温度范围/℃ 固体质量/g
150~210 8.82
290~320 4.82
890~920 4.50(1)加热到210 ℃时,固体物质的化学式为_______________________________________。
(2)经测定,加热到210~310 ℃过程中的生成物只有CO 和钴的氧化物,此过程发生反应的化学方程式为
2
________________________________________________________________________。
【答案】 (1)CoC O (2)3CoC O+2O===Co O+6CO
2 4 2 4 2 3 4 2
【解析】(1)CoC O·2H O失去全部结晶水的质量为10.98× g=8.82 g,即加热到210 ℃时,固体物质是
2 4 2
CoC O 。(2)根据元素守恒,n(CO)=×2 mol=0.12 mol,质量为0.12 mol×44 g·mol-1=5.28 g,固体量减少
2 4 2
(8.82-4.82)g=4.00 g,说明有气体参加反应,即氧气参加,氧气的质量为(5.28-4.00)g=1.28 g,其物质的
量为 mol=0.04 mol,n(CoC O)∶n(O )∶n(CO)=∶0.04∶0.12=0.06∶0.04∶0.12=3∶2∶6,依据原子守
2 4 2 2
恒,3CoC O+2O===Co O+6CO。
2 4 2 3 4 2
【变式5-2】取26.90g ZnSO·6H O加热,剩余固体的质量随温度的变化如图2所示。750℃时所得固体的
4 2
化学式为( )
A.ZnO B.ZnSO C. ZnO(SO ) D.ZnSO·H O
4 3 4 2 4 2
【答案】C
【解析】750℃时剩余固体与680℃时一样,剩下13.43g,质量减少了 ,26.90g
ZnSO·6H O中水的质量 ,则还有S元素质量减少 ,26.90g
4 2
ZnSO·6H O中S元素的质量 ,则S元素还有剩余,故答案选择C。
4 2
【变式5-3】称取3.60 g草酸亚铁晶体(FeC O·2H O,相对分子质量是180)用热重法对其进行热分解,得
2 4 2
到剩余固体的质量随温度变化的曲线如图所示,请分析图并回答下列问题:(1)过程Ⅰ发生反应的化学方程式为_________________________________________________________。
(2)300 ℃时剩余固体只有一种且是铁的氧化物,试通过计算确定该氧化物的化学式________________。
【答案】(1)FeC O·2H O FeC O+2HO (2)Fe O
2 4 2 2 4 2 2 3
【解析】
(1)通过剩余固体的质量可知,过程Ⅰ发生的反应是草酸亚铁晶体受热失去结晶水,反应的化学方程式为
FeC O·2H O FeC O+2HO。
2 4 2 2 4 2
(2)草酸亚铁晶体中的铁元素质量为3.6 g××100%≈1.12 g,草酸亚铁晶体中的铁元素完全转化到氧化物中,
氧化物中氧元素的质量为1.60 g-1.12 g=0.48 g,铁元素和氧元素的质量比为1.12 g∶0.48 g=7∶3,设铁
的氧化物的化学式为Fe O,则有56x∶16y=7∶3,x∶y=2∶3,铁的氧化物的化学式为Fe O。
x y 2 3
突破6 工艺流程题中有关K 的计算类型
sp
【例8】(2023·湖南卷)处理某铜冶金污水(含 )的部分流程如下:
已知:①溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的 如下表所示:
物质开始沉淀 1.9 4.2 6.2 3.5
完全沉淀 3.2 6.7 8.2 4.6
② 。
下列说法错误的是
A.“沉渣Ⅰ”中含有 和
B. 溶液呈碱性,其主要原因是
C.“沉淀池Ⅱ”中,当 和 完全沉淀时,溶液中
D.“出水”经阴离子交换树脂软化处理后,可用作工业冷却循环用水
【答案】D
【分析】污水中含有铜离子、三价铁离子、锌离子、铝离子,首先加入石灰乳除掉三价铁离子和铝离子,
过滤后,加入硫化钠除去其中的铜离子和锌离子,再次过滤后即可达到除去其中的杂质,以此解题。
【解析】A.根据分析可知氢氧化铁当pH=1.9时开始沉淀,氢氧化铝当pH=3.5时开始沉淀,当pH=4时,
则会生成氢氧化铝和氢氧化铁,即“沉渣I”中含有Fe(OH) 和Al(OH) ,A正确;
3 3
B.硫化钠溶液中的硫离子可以水解,产生氢氧根离子,使溶液显碱性,其第一步水解的方程式为:S2-
+H O HS-+OH-,B正确;
2
C.当铜离子和锌离子完全沉淀时,则硫化铜和硫化锌都达到了沉淀溶解平衡,则
⇌
,C正确;
D.污水经过处理后其中含有较多的钙离子,故“出水”应该经过阳离子交换树脂软化处理,达到工业冷
却循环用水的标准后,才能使用,D错误;
故选D。
【例9】工业上用重铬酸钠(Na Cr O)母液生产重铬酸钾(K Cr O)的工艺流程如图所示:
2 2 7 2 2 7
上述流程中KCr O 发生氧化还原反应后所得溶液中除含有Cr3+外,还含有一定浓度的Fe3+杂质,可通过
2 2 7
加碱调pH的方法使两者转化为沉淀。已知c(Cr3+)=3×10-5 mol·L-1,则当溶液中开始析出Cr(OH) 沉淀时
3
Fe3+是否沉淀完全?________(填“是”或“否”)。{已知:K [Fe(OH) ]=4.0×10-38,K [Cr(OH) ]=6.0×10
sp 3 sp 3
-31}
【答案】是
【解析】Cr(OH) 开始出现沉淀时,溶液中c3(OH-)===2×10-26,若Fe3+沉淀完全时,c(Fe3+)应小于10
3
-5mol·L-1,此时溶液中c(Fe3+)== mol·L-1=2×10-12 mol·L-1<1×10-5 mol·L-1,说明Fe3+沉淀完全。【例10】偏钒酸镁在化工“新型材料”光电领域有着重要的用途。以硼泥[主要成分是MgO(52.12%)还有
Fe O、FeO、Al O、SiO 等杂质]为原料设计制备偏钒酸镁的生产工艺如图所示:
2 3 2 3 2
“除杂”过程加入双氧水的目的是________________________________________________(用离子方程式表
示)。此过程中使Fe3+、Al3+浓度均小于1×10-6 mol·L-1,在室温下需调节pH的范围是:__________(已知:
K [Fe(OH) ]=1×10-39,K [Al(OH) ]=1×10-33,pH=9.3时,Mg2+开始沉淀)。
sp 3 sp 3
【答案】2Fe2++HO+2H+===2Fe3++2HO 5<pH<9.3
2 2 2
【解析】加入双氧水可以把Fe2+氧化为Fe3+,离子方程式为2Fe2++HO +2H+===2Fe3++2HO。因氢氧
2 2 2
化铝的溶解度大于氢氧化铁,根据K [Al(OH) ]=1×10-33,Fe3+、Al3+浓度均小于l×10-6mol·L-1时c(OH
sp 3
-)>mol·L-1=10-9mol·L-1,pH最小值为5,为防止Mg2+沉淀,控制pH的最大值为9.3,所以pH的范围是
5<pH<9.3。
【变式6-1】对废银合金触电材料进行分离回收既可以节约矿物资源,又可以减少环境污染。某废银合金
触电材料含Ag、Cu、Sn等,现欲利用以下工艺流程回收其中的金属资源。
回答问题:常温下,Cu2+/Sn4+混合液中c(Cu2+)=0.022 mol·L-1,将混合液“加热搅拌”后冷却至室温,再
加“尿素”调节溶液的pH范围为_____________。(当溶液中的离子浓度小于10-5mol·L-1时,沉淀完全。
已知:K [Sn(OH) ]=1×10-55;K [Cu(OH) ]=2.2×10-20)
sp 4 sp 2
【答案】1.5<pH<5
【解析】调节pH为保证Sn4+沉淀完全(离子浓度小于10-5mol·L-1),按c(Sn4+)=1×10-5 mol·L-1进行计算,
根据K [Sn(OH) ]=1×10-55可得,c(OH-)=1×10-12.5 mol·L-1,则c(H+)=1×10-1.5 mol·L-1,pH=1.5,
sp 4
为保证Cu2+(0.022 mol·L-1)不沉淀,按c(Cu2+)=0.022 mol·L-1进行计算,根据K [Cu(OH) ]=2.2×10-20可
sp 2
得,c(OH-)=1×10-9 mol·L-1,则c(H+)=1×10-5 mol·L-1,pH=5,则pH的取值范围1.5<pH<5。
【变式6-2】镓是制作高性能半导体的重要原料。工业上常从锌矿冶炼的废渣中回收镓。已知某锌矿渣主
要含Zn、Si、Pb、Fe、Ga的氧化物,利用该矿渣制镓的工艺流程如下:已知:①镓在元素周期表中位于第四周期ⅢA族,化学性质与铝相似。
②lg2=0.3,lg3=0.48。
③部分物质的K 如表所示:
sp
物质 Zn(OH) Ga(OH) Fe(OH) Fe(OH)
2 3 2 3
K 1.6×10-17 2.7×10-31 8×10-16 2.8×10-39
sp
(1)加入HO 的目的是(用离子方程式表示)___________________________________________ __。
2 2
(2)调pH的目的是____________________________________________________________;室温条件下,若
浸出液中各阳离子的浓度均为0.01 mol·L-1,当溶液中某种离子浓度小于1×10-5 mol·L-1时即认为该离子
已完全除去,则pH应调节的范围为____________________。
【答案】(1)2Fe2++HO+2H+===2Fe3++2HO
2 2 2
(2)使Fe3+、Ga3+沉淀完全而Zn2+不沉淀 5.48<pH<6.6
【解析】(1)Fe2+具有还原性,HO 将Fe2+氧化成Fe3+,反应的方程式是:2Fe2++HO +2H+===2Fe3++
2 2 2 2
2HO。
2
(2)根据流程中物质转化关系可知调 pH的目的是将 Fe3+、Ga3+转化为氢氧化物沉淀,Zn2+不能形成
Zn(OH) ,从而与Zn2+分离;Fe(OH) 和Ga(OH) 属于同种类型,K [Ga(OH)]>K [Fe(OH) ],Ga3+完全沉淀
2 3 3 sp 3 sp 3
时Fe3+已经完全沉淀,浓度小于 1×10-5mol·L-1,c(OH-)==mol·L-1=3×10-9mol·L-1,c(H+)=×10-
5mol·L-1,pH=-lg(×10-5)=5.48,Zn2+开始沉淀时c(OH-)== mol·L-1=4×10-8mol·L-1,c(H+)=×10-
6mol·L-1,pH=-lg(×10-6)=6.6,则pH应调节的范围为5.48<pH<6.6。
突破7 工艺流程中有关物质的纯度、转化率、产品的产率的计算
【例 11】钛白粉(TiO)广泛应用于涂料、化妆品、食品以及医药等行业。利用黑钛矿石[主要成分为
2
(Mg Fe )Ti O,含有少量Al Ca(SiO )]制备TiO,工艺流程如下。
0.5 0.5 2 5 2 4 2 2
常用硫酸铁铵[NH Fe(SO )]滴定法测定钛白粉的纯度,其步骤为:用足量酸溶解a g二氧化钛样品,用铝
4 4 2粉做还原剂,过滤、洗涤,将滤液定容为100 mL,取20.00 mL,以NH SCN作指示剂,用标准硫酸铁铵
4
溶液滴定至终点,反应原理为:Ti3++Fe3+===Ti4++Fe2+
①滴定终点的现象为__________________________。
②滴定终点时消耗b mol· L-1 NH Fe(SO ) 溶液V mL,则TiO 纯度为________。 (写表达式)
4 4 2 2
【答案】①当滴入最后一滴硫酸铁铵时,溶液变成红色,且30 s内不变回原色 ②%
【解析】①铁离子过量时,反应结束,故终点现象为:当滴入最后一滴硫酸铁铵时,溶液变成红色,且30
s内不变回原色;②由TiO ~Fe3+关系式,n(TiO)=n(Fe3+)=b mol· L-1×V×10-3 L×100 mL/20 mL=
2 2
5bV×10-3 mol,TiO 纯度为5bV×10-3 mol×80 g·mol-1/a g×100%=%。
2
【变式5-1】钼酸钠(NaMoO )是一种重要的化工原料。用废加氢催化剂(含有MoS 和Al O、
2 4 2 2 3
Fe O、SiO 等)为原料制取钼酸钠,工艺流程如图所示:
2 3 2
用50t含MoS 为80%的废加氢催化剂,经过制取、分离、提纯,得到30.9t Na MoO ,则NaMoO 的产率
2 2 4 2 4
为______。
【答案】60%
【解析】用50t含MoS 为80%的废加氢催化剂,则含MoS 的物质的量为 =2.5×105mol,根
2 2
据Mo原子守恒n(Mo)=n(MoS )=n(NaMoO ),所以NaMoO 的产率=
2 2 4 2 4
×100%=60%,故答案为:60%。
【变式5-2】如图是工业上以制作印刷电路的废液(含Fe3+、Cu2+、Fe2+、Cl-)生产CuCl的流程:
氯化亚铜的定量分析:
①称取样品0.25 g于250 mL锥形瓶中,加入10 mL过量的FeCl 溶液,不断摇动:
3
②待样品溶解后,加入20 mL蒸馏水和2滴指示剂;
③立即用0.100 0 mol·L-1硫酸铈标准溶液滴定至绿色为终点;④重复三次,消耗硫酸铈溶液的平均体积为24.30 mL。
上述相应化学反应为CuCl+FeCl ===CuCl +FeCl 、Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+,则样品中CuCl的纯度为
3 2 2
________(保留三位有效数字)。
【答案】96.7%
【解析】根据题给的相应化学反应CuCl+FeCl ===CuCl +FeCl 、Fe2++Ce4+===Fe3++Ce3+,可得CuCl
3 2 2
和Ce4+的反应配比是1∶1,所以可得CuCl的纯度:×100%=96.7%。
1.(2022·湖南卷)铝电解厂烟气净化的一种简单流程如下:
下列说法错误的是
A.不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料
B.采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率
C.合成槽中产物主要有 和
D.滤液可回收进入吸收塔循环利用
【答案】C
【解析】烟气(含HF)通入吸收塔,加入过量的碳酸钠,发生反应 ,向合
成槽中通入NaAlO ,发生反应 ,过滤得到 和含有
2
的滤液。
A.陶瓷的成分中含有SiO,SiO 能与烟气中的HF发生反应,因此不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料,故A
2 2
正确;
B.采用溶液喷淋法可增大反应物的接触面积,提高吸收塔内烟气吸收效率,故B正确;
C.由上述分析可知,合成槽内发生反应 ,产物是 和
,故C错误;
D.由上述分析可知,滤液的主要成分为 ,可进入吸收塔循环利用,故D正确;
答案选C。
2.(2023·山东卷)一种制备 的工艺路线如图所示,反应Ⅱ所得溶液 在3~4之间,反应Ⅲ需及时
补加 以保持反应在 条件下进行。常温下, 的电离平衡常数 。
下列说法正确的是A.反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ均为氧化还原反应
B.低温真空蒸发主要目的是防止 被氧化
C.溶液Y可循环用于反应Ⅱ所在操作单元吸收气体Ⅰ
D.若 产量不变,参与反应Ⅲ的 与 物质的量之比 增大时,需补加 的量减少
【答案】CD
【分析】铜和浓硫酸反应(反应Ⅰ)生成二氧化硫气体(气体Ⅰ)和硫酸铜,生成的二氧化硫气体与碳酸钠反应
(反应Ⅱ),所得溶液 在3~4之间,溶液显酸性,根据 的电离平衡常数
,可知 溶液显酸性(电离大于水解),则反应Ⅱ所得溶液成分是
,调节溶液pH值至11,使 转化为NaSO ,低温真空蒸发(防止NaSO 被氧化),故固液
2 3 2 3
分离得到NaSO 晶体和NaSO 溶液,NaSO 和CuSO 反应的离子方程式是 +2Cu2++2H O= +
2 3 2 3 2 3 4 2
Cu O+4H+,反应过程中酸性越来越强,使NaSO 转化成SO 气体,总反应方程式是2CuSO +3Na SO =
2 2 3 2 4 2 3
Cu O+2SO ↑+3Na SO ,需及时补加 以保持反应在 条件下进行,据此分析解答。
2 2 2 4
【解析】A.反应Ⅰ是铜和浓硫酸反应,生成二氧化硫,是氧化还原反应,反应Ⅱ是SO 和碳酸钠溶液反
2
应,生成 、水和二氧化碳,是非氧化还原反应,反应Ⅲ是NaSO 和CuSO 反应生成Cu O,是氧
2 3 4 2
化还原反应,故A错误;
B.低温真空蒸发主要目的是防止 被氧化,而不是 ,故B错误;
C.经分析溶液Y的成分是NaSO 溶液,可循环用于反应Ⅱ的操作单元吸收SO 气体(气体Ⅰ),故C正确;
2 3 2
D.制取 总反应方程式是2CuSO +3Na SO = Cu O+2SO ↑+3Na SO ,化合物X是指NaSO ,若
4 2 3 2 2 2 4 2 3
产量不变,增大 比,多的NaSO 会消耗氢离子,用于控制pH值,可减少 的量,故D正
2 3
确;
答案CD。
3.MnCO 在空气中加热易转化为不同价态的锰的氧化物,其固体残留率随温度的变化如图所示。
3(1)300 ℃时,剩余固体中n(Mn)∶n(O)为 。
(2)图中点D对应固体的成分为 (填化学式)。
【答案】(1)1∶2 (2)MnO、MnO
3 4
【解析】
①图中,A、B、C点固体残留率分别为75.65%、66.38%、61.74%。
第一步
②图中D点介于B、C之间
以1 mol MnCO (质量为115 g)为基础,根据固体残留率分别求出A、B、C三点
3
第二步 残留固体的质量,依据m(Mn)及n(Mn)不变,确定n(Mn)∶n(O)的值,继而确定
剩余固体的成分
设MnCO 的物质的量为1 mol,即质量为115 g。
3
(1)A点剩余固体质量为115 g×75.65%≈87 g,减少的质量为115 g-87 g=28 g,可知MnCO 失去的组成为
3
“CO”,故剩余固体的成分为MnO ,n(Mn)∶n(O)为1∶2。
2
(2)C点剩余固体质量为115 g×61.74%≈71 g,据锰元素守恒知m(Mn)=55 g,则m(O)=71 g-55 g=16 g,
则n(Mn)∶n(O)=∶=1∶1,故剩余固体的成分为 MnO,同理,B点剩余固体质量为 115 g×66.38%=
76.337 g,因m(Mn)=55 g,则m(O)=76.337 g-55 g=21.337 g,则n(Mn)∶n(O)=∶≈3∶4,故剩余固体
的成分为MnO,因D点介于B、C之间,故D点对应固体的成分为MnO 与MnO的混合物。
3 4 3 4
4.采用热重分析法测定NiSO ·nH O样品所含结晶水数。将样品在900℃下进行煅烧,失重率随时间变化
4 2
如下图,A点时失掉2个结晶水,n的值为___________;C点产物的化学式为___________。
【答案】6 NiO
【解析】设样品的质量为100g,A点时失重率为13.7%,失重13.7g,失去2个结晶水,即,解得n=6;该晶体中结晶水占比 ,所以B点时失去全部结
晶水,C点失重率为71.5%,说明硫酸镍已分解,分解产物为NiO和三氧化硫,故填6、NiO。
5.工业上常用水钴矿(主要成分为Co O ,还含少量Fe O 、Al O 、MgO、CaO等杂质)制备钴的氧化物,
2 3 2 3 2 3
其制备工艺流程如下:
回答下列问题:
已知:K (CaF )=5.3×10-9,K (MgF )=5.2×10-12,若向溶液c中加入NaF溶液,当Mg2+恰好沉淀完全即
sp 2 sp 2
溶液中c(Mg2+)=1.0×10-5 mol·L-1,此时溶液中c(Ca2+)最大等于____________________mol·L-1。
【答案】 0.01(或0.010 2)
【解析】根据MgF 的K (MgF )=c(Mg2+)·c2(F-),当Mg2+恰好沉淀完全时,c(F-)== mol·L-1=×10-4
2 sp 2
mol·L-1,根据CaF 的K (CaF )=c(Ca2+)·c2(F-),c(Ca2+)== mol·L-1=0.01 mol·L-1。
2 sp 2
6.某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe及其氧化物,还有少量其他不溶性物质。采
用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO ·7H O):
4 2
溶液中金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如下表所示:
金属离子 Ni2+ Al3+ Fe3+ Fe2+
开始沉淀时(c=0.01 mol·L−1)的pH 7.2 3.7 2.2 7.5
沉淀完全时(c=1.0×10−5 mol·L−1)的pH 8.7 4.7 3.2 9.0
回答下列问题:
(4).利用上述表格数据,计算Ni(OH) 的K =______________________________(列出计算式)。如果“转化”
2 sp
后的溶液中Ni2+浓度为1.0 mol·L−1,则“调pH”应控制的pH范围是__________________________。
【答案】(4) 3.2~6.2
【解析】(4)由上述表格可知,Ni2+完全沉淀时的pH=8.7,此时c(Ni2+)=1.0×10-5mol·L-1,c(H+)=1.0×10-
8.7mol·L-1,则c(OH-)= ,则Ni(OH) 的 ;或
2
者当Ni2+开始沉淀时pH=7.2,此时c(Ni2+)=0.01mol·L-1,c(H+)=1.0×10-7.2mol·L-1,则c(OH-)=,则Ni(OH) 的 ;如果“转化”后的溶液
2
中Ni2+浓度为1.0mol·L-1,为避免镍离子沉淀,此时 ,
则 ,即pH=6.2;Fe3+完全沉淀的pH为3.2,因此“调节pH”应控制的pH范
围是3.2~6.2。
7.锂、铍等金属广泛应用于航空航天、核能和新能源汽车等高新 产业。一种从萤石矿(主要含
BeO、 、 及少量 、 、FeO、 、)中提取铍的工艺如图:
已知:苯甲酸是一元弱酸,白色片状晶体,常温下微溶于水,温度升高,溶解度增大。
回答下列问题:
(1) 铍的化学性质与铝相似,写出BeO溶于NaOH溶液的化学方程式______________________________。
(4) “除铁”中发生反应的离子方程式: 、______________________。
【答案】(2)
(4)
【解析】(1) 由题意可知,铍的化学性质与铝的化学性质相似,氧化铝与氢氧化钠反应的化学反应方程式
为: ,类比化学反应方程式,氧化铍与氢氧化钠反应为非氧化还原
反应,生成铍酸盐和水。所以氧化铍与氢氧化钠的反应的化学反应方程式为:
。答案为: ;(4) 根据流程图可知,
除铁中,铁元素最终是以黄钠铁矾渣形式存在,所以 是难溶于水的固体,根据题意可
知,。答案为: 。
8.以含锂的电解铝废渣(主要含AlF、NaF、LiF、CaO)和浓硫酸为原料,制备电池级碳酸锂,同时得到副
3
产品冰晶石的工艺流程如下:已知:LiOH易溶于水,LiCO 微溶于水。回答下列问题:
2 3
(2) 碱解反应中,同时得到气体和沉淀,反应的离子方程式为______________________________________。
(5) 上述流程得到的副产品冰晶石的化学方程式________________________________________________。
(6) 电池级LiCO 可由高纯度LiOH转化而来。将电池级LiCO 和C、FePO 高温下反应,生成LiFePO 和
2 3 2 3 4 4
一种可燃性气体,该反应的化学方程式为________________________________________________。
【答案】(2) 2Al3++3CO +3H O=2Al(OH) ↓+3CO ↑
2 3 2
(5) 6HF+Na SO +NaAlO=NaAlF +H SO +2H O
2 4 2 6 2 4 2
(6) LiCO+2C+2Fe PO 2LiFePO +3CO↑
2 3 4 4
【解析】(2) 碱解反应中,硫酸铝与碳酸钠反应生成氢氧化铝沉淀、二氧化碳气体,反应的离子方程式为
2Al3++3CO +3H O=2Al(OH) ↓+3CO ↑;(5) 偏铝酸钠、HF、硫酸钠反应生成NaAlF 和HSO ,反应的化
2 3 2 3 6 2 4
学方程式为6HF+Na SO +NaAlO=NaAlF +H SO +2H O;(6) 将电池级LiCO 和C、FePO 高温下反应,生
2 4 2 6 2 4 2 2 3 4
成LiFePO 和一种可燃性气体,根据化合价升降规律,可知生成的可燃性气体是CO,该反应的化学方程式
4
为LiCO+2C+2Fe PO 2LiFePO +3CO↑。
2 3 4 4
9.高铁酸钾(K FeO)是一种集强氧化性、吸附、絮凝于一体的新型多功能处理剂,其生产工艺如图所示:
2 4
工业上常用“间接碘量法”测定高铁酸钾样品中高铁酸钾的含量,其方法是:用碱性的碘化钾溶液(pH为
11~12)溶解3.96 g高铁酸钾样品,调节pH为1,避光放置40分钟至反应完全(高铁酸根离子全部被还原成
铁离子),再调节pH为3~4(弱酸性)。以1.0 mol/L的硫代硫酸钠标准溶液为滴定剂进行滴定
(2Na SO+I =Na SO+2NaI),当达到滴定终点时,用去硫代硫酸钠标准溶液15.00 mL,则原高铁酸钾样品
2 2 3 2 2 4 6
中高铁酸钾的质量分数为____________________。
【答案】25%
【解析】碱性的碘化钾溶液溶解高铁酸钾样品,调节pH为1,高铁酸根与碘离子发生氧化还原反应,高铁酸根离子全部被还原成铁离子,碘离子被氧化成碘,根据电子得失守恒有关系2FeO2-~3I,再根据反应
4 2
2NaSO+I =Na SO+2NaI,得关系式2FeO2-~3I~6NaSO,所以高铁酸钾的质量为
2 2 3 2 2 4 6 4 2 2 2 3
×1.0mol/L×0.015L×198g/mol=0.99g,则原高铁酸钾样品中高铁酸钾的质量分数为 ×100%=25%。
10.碳酸锂广泛应用于化工、冶金、陶瓷、医药、制冷、焊接、锂合金等行业。从煤粉灰( 、 、
、 等)中回收提取铝、锂元素的化合物的流程如图所示:
已知:碳酸锂的溶解度为(g/L)
温度/℃ 0 10 20 30 40 50 60 80 100
1.54 1.43 1.33 1.25 1.17 1.08 1.01 0.85 0.72
(1)如何提高酸浸速率?_______(任写一条)
(2)滤渣2的主要成分为_______; 刚好沉淀完全的pH为_______。{已知:
,离子浓度≤ 时表示该离子沉淀完全}。
(3)从滤渣2中分离出 ,可用如图所示的方法,步骤1的离子方程式为_______。
(4)“沉锂”的化学反应方程式为_______。
(5)“沉锂”中的“一系列操作”依次为_______、_______、洗涤、干燥,检验碳酸锂已经洗涤干净的方法
为_______。
【答案】(1)适当升高温度;适当增大稀硫酸的浓度;搅拌(任写一条);
(2) ; 3.3;
(3) ;
(4) ;
(5)蒸发至大量晶体析出或蒸发浓缩; 趁热过滤; 取最后一次洗涤液于试管中,先加盐
酸无现象,再加氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则碳酸锂已经洗涤干净(或填:若产生白色沉淀,则碳酸
锂未洗涤干净)。【解析】煤粉灰( 等)粉碎后酸浸,滤渣1为 ,滤液中的金属离子为 、
、 ;加氨水调pH值,得滤渣2,成分为 , ;调pH值后滤液中只剩金属离子 ,
加碳酸铵沉锂,根据表格中信息可知 溶解度随温度升高而降低,故 溶液蒸发至大量晶体析出
(或蒸发浓缩),趁热过滤,洗涤、干燥可得 固体。
(1)升温可降低活化能,使活化分子百分数增大;适当增大硫酸浓度,可增加单位体积内活化分子数目;搅
拌可增大反应物间的接触面积,三者均能使反应速率加快;
(2)根据题目中所给煤粉灰的成分,酸浸后溶液中含有 、 、 ,加入氨水会生成 ,
,所以滤渣2的成分为 , 。由 ,可知 沉淀完全时
,所以 沉淀完全时 ;
(3)结合题意,滤渣2的主要成分为 和 ,在步骤1之后,步骤2中加入足量 之后可得
,可知步骤1反应后的溶液中含 ,判断出加入的试剂X为强碱,所以步骤1的离子方程式为
;
(4)结合题中所给流程图可知,酸浸时加入的酸为硫酸,故从酸浸后至沉锂之前,锂元素的存在形式为
,所以沉锂的化学方程式 ;
(5)结合题中 的溶解度随温度的变化规律,可知其溶解度随温度的升高反而降低,所以沉锂后分离出
的方法为:蒸发至大量晶体析出(或蒸发浓缩)、趁热过滤,之后洗涤、干燥;其中,洗涤的目的
是洗去 表面的 和 ,所以检验 已洗涤干净的实质为检验 是否有剩余,检验方法为:
取最后一次洗涤液于试管,加盐酸无明显现象,再加氯化钡溶液,若不产生白色沉淀,则碳酸锂已经洗涤
干净,反之则未洗涤干净。
11.(2022·北京顺义·二模)火法有色金属冶炼烟气制酸过程中会产生大量含砷污酸,采用硫化-石膏中和
法处理含砷污酸可获得达标废水,同时实现变废为宝得到多级产品,工艺流程如下:
资料:
ⅰ. 常温下HCO 的K = 4.4×10-7 ,K = 4.7×10-11;HS的K = 1.3×10-7 ,K = 7.1×10-15;
2 3 a1 a2 2 a1 a2
ⅱ. 含砷污酸中砷的主要存在形式为亚砷酸(H AsO ,弱酸),除砷外H+、Cu2+、F-、SO 含量均超标;
3 3
ⅲ.室温下三价砷在水溶液中的存在形式与溶液pH的关系:
pH值 pH<7 pH=10~11主要存在形式 HAsO
3 3 HAsO
2
(1)工业上制备NaS时,用NaOH溶液吸收HS,不能以纯碱代替NaOH。结合方程式解释不能使用纯碱的
2 2
原因___________。
(2)过程Ⅰ可除去含砷污酸中的Cu2+和部分砷,滤渣A 的主要成分为CuS和As S,生成As S 的离子方程
2 3 2 3
式是___________。
(3)过程Ⅰ会发生副反应As S(s)+3S2-(aq) 2AsS (aq),影响后续处理。加入NaS充分反应后加入
2 3 2
少量FeSO ,结合平衡移动原理解释加入FeSO 的原因___________。
4 4
(4)过程Ⅲ中获得的滤渣C主要成分是FeAsO , 该过程通入空气的作用是___________。
4
(5)利用反应AsO +2I-+2H+ =AsO +I +H O 测定滤渣C中FeAsO 含量。取a g样品,用硫酸溶液溶解,加
2 2 4
入过量KI,充分反应后将溶液转移至锥形瓶中,以淀粉为指示剂,用c mol·L-1的NaSO 标准溶液滴定,
2 2 3
观察到___________现象说明已到滴定终点,重复三次实验,记录用去NaSO 溶液体积为V mL,计算样
2 2 3
品纯度为 ___________(用字母表示)。
资料:2NaSO+I =Na SO+2NaI;FeAsO 相对分子质量为195
2 2 3 2 2 4 6 4
【答案】(1)依据电离常数,纯碱与HS 发生反应:HS+ Na CO = NaHS + NaHCO ,不能得到NaS
2 2 2 3 3 2
(2)2H AsO + 3S2- + 6H+ = AsS +6HO
3 3 2 3 2
(3)加入少量FeSO ,Fe2+ + 3S2- =FeS↓,使c(S2-)降低,As S(s)+3S2-(aq) 2AsS (aq)向逆反应方向
4 2 3
移动,从而减少副反应发生
(4)做氧化剂,氧化Fe2+和 HAsO
2
(5)滴入最后半滴NaSO 标准液时,锥形瓶内溶液颜色由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复
2 2 3
【解析】本实验由含砷污酸加入NaS、FeSO 反应得到滤渣CuS和As S,含砷滤液中含有H+、F-、SO
2 4 2 3
,加入石灰乳得到滤渣CaF 和CaSO,滤液中加入石灰乳和FeSO ,得到FeAsO ,以及达标废水,据此分
2 4 4 4
析回答问题。
(1)由题干信息可知,HCO 的K = 4.4×10-7 <H S的K = 1.3×10-7,纯碱与HS 发生反应:HS+ Na CO =
2 3 a1 2 a1 2 2 2 3
NaHS + NaHCO ,不能得到NaS;
3 2
(2)由信息可知,含砷污酸中HAsO 与S2-反应生成As S,依据元素守恒产物还有HO,故离子方程式为
3 3 2 3 2
2HAsO + 3S2- + 6H+ = AsS +6HO;
3 3 2 3 2
(3)加入NaS充分反应后加入少量FeSO ,Fe2+与S2-反应得到FeS沉淀,会使反应As S(s)+3S2-(aq)
2 4 2 3
2AsS (aq)逆向移动,而减少副反应发生,故为加入少量FeSO ,Fe2+ + 3S2- =FeS↓,使c(S2-)降低,
4As S(s)+3S2-(aq) 2 AsS (aq)向逆反应方向移动,从而减少副反应发生;
2 3
(4)过程Ⅲ中通入氧气将Fe2+氧化成Fe3+,将HAsO 氧化成AsO ,从而得到FeAsO ;
2 4
(5)反应中I 与NaSO 反应,且I 会使淀粉变蓝,故用NaSO 标准溶液滴定,观察到滴入最后半滴
2 2 2 3 2 2 2 3
NaSO 标准液时,锥形瓶内溶液颜色由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复,说明已到滴定终点;根据反应
2 2 3
中方程式可知,AsO +2I-+2H+ = AsS +I +H O,2NaSO+I =Na SO+2NaI,则有
2 2 2 2 3 2 2 4 6
,元素守恒可知,n(FeAsO)= ,故样品纯度为
4
。