夜雨聆风第三章烃的衍生物
红色为基本解析，蓝色为扩展部分
一、选择题：
1．化学与生活、生产、环境等密切相关。下列叙述不正确的是（）
A．冬天汽车所用的防冻液的主要成分为乙二醇
B．福尔马林可用作食品的保鲜剂
C．医院经常用“来苏水”进行消毒，其主要成分
属于酚类化合物
D．甘油可作护肤保湿剂
【答案】B
【详解】A．乙二醇熔点低，故可以作为汽车的防冻液，是市售汽车防冻液的主要成分，故A正确；乙二醇靠低冰点、高沸点、与水任意混溶、低挥发、流动换热性能均衡、成本低六大核心性质，成为工业、车用最主流防冻液基底原料。其他常见材料为什么不合适呢？甲醇：冰点更低，但沸点仅 64.7℃，极易挥发、易燃、有毒；甘油：防冻差，低温粘度极大，循环阻力极高，能耗大；丙二醇：无毒（食品设备专用），但生产成本更高，普通工业 / 车辆不划算。
B．甲醛有毒，福尔马林不能用于食品保鲜剂，故B错误；福尔马林 = 35%～40% 甲醛水溶液（工业标准 37%，加甲醇防聚合），核心原理：甲醛使蛋白质变性交联，杀菌、防腐、固定组织，主要应用领域：生物 / 医学 / 实验室（最主流用途）;消毒消杀（畜牧 / 仓储 / 工业）;化工工业原料;强刺激性、一类致癌物，挥发刺鼻气体，伤眼、呼吸道，长期接触提升肿瘤风险；严禁用于食品、饮品保鲜；低温会析出白色多聚甲醛沉淀，需避光密封存放。
C．
，该有机物中羟基直接连在苯环上，属于酚类，故C正确；
D．甘油具有吸水性，有保湿的功能，常作为化妆品中的保湿剂，故D正确；
故选B。
2．从中草药中提取的 calebin A(结构简式如下)可用于治疗阿尔茨海默症。下列关于 calebin A的说法错误的是（）
A．可与FeCl3溶液发生显色反应
B．其酸性水解的产物均可与Na2CO3溶液反应
C．苯环上氢原子发生氯代时，一氯代物有6种
D．1 mol该分子最多与8 mol H2发生加成反应
【答案】D
【详解】A. 该有机物中含有酚羟基，可以与FeCl3溶液发生显色反应，A正确；这是酚羟基的专属鉴别。
B. 该有机物中含有酯基，其在酸性条件下水解生成的两种产物中均含有酚羟基，即都能与Na2CO3溶液反应，B正确；羧基 -COOH与Na2CO3反应生成CO2气泡，酚羟基（-OH 直接连苯环）与Na2CO3生成HCO3-，没有气泡。
C. 该有机物中含有两个苯环，每个苯环上都含有三个氢原子，且无对称结构，所以苯环上一氯代物有6种，C正确；
D. 该有机物中含有两个苯环、两个碳碳双键、一个羰基，每个苯环可以与3个氢气加成，每个双键可以与1个氢气加成，每个羰基可以与1个氢气加成，所以1mol分子最多可以与2×3+2×1+1=9mol氢气发生加成反应，D错误。
答案选D。
3．一种治疗高血压药物的中间体结构如图。下列有关该物质的说法正确的是（）
A．分子式为B．含有手性碳原子
C．含有3种官能团D．1mol该物质最多可与6molNaOH反应
【答案】B
【详解】A．由图可知，分子式为，A错误；
B．手性碳原子是连有四个不同基团的碳原子；
含有手性碳原子，B正确；
手性碳原子 = sp3饱和碳原子，同时连接 4 种完全不同的原子 / 基团，也叫不对称碳原子，是最常见的手性中心。两个必备条件（缺一不可）（1）必须是饱和碳：只存在单键，sp3四面体杂化；（2）四个取代基团全部互不相同：任意两个基团一旦重复，立刻失去手性。
C．含有碳氯键、醚键、酰胺基、氨基4种官能团，C错误；
D．苯环上氯和氢氧化钠溶液发生取代反应，酰胺基和氢氧化钠发生取代反应，则1mol该物质不会与6molNaOH反应，D错误；
苯环上 2 个氯原子：芳环氯水解，每个消耗 2mol NaOH（水解生成酚羟基再中和），共2×2=4mol；
故选B。
4．有机化合物甲、乙、丙均为合成非甾体抗炎药洛索洛芬钠片的反应物或中间体。下列关于甲、乙、丙的说法正确的是（）
A．甲分子中所有碳原子共平面B．乙分子能发生水解反应和消去反应
C．丙分子中只有一个手性碳原子D．甲、乙、丙均能发生还原反应
【答案】D
【详解】A．甲分子中存在
结构，具有甲烷的四面体结构，分子中所有碳原子不可能处于同一平面，故A错误；
B．乙分子中存在酯基和溴原子，两处均可发生水解反应，与溴原子相连的碳原子相邻碳原子上没有H ，不能发生消去反应，故B错误；
C．丙中手性碳原子位置如下，
有两个，故C错误；
D．甲中羰基可与氢气加成，乙中苯环可与氢气加成，丙中羰基和苯环均可与氢气加成，而与氢气加成属于还原反应，故D正确；
故选D。
5．一定温度下，(用RH表示)的氯代和溴代反应能量图及产率关系如图(图中物质均为气态)。下列说法正确的是（）
A．
B．氯代的第二步是决速反应
C．以丙烷为原料制备2-丙醇时，应该选择溴代反应，然后再水解
D．分子中有一个手性碳原子
【答案】C
【详解】A．①氯代反应：；②溴代反应：，②−①可得：Br⋅(g)+RCl(g)→Cl⋅(g)+RBr(g)ΔH，则由盖斯定律得ΔH=ΔH2-ΔH1，A错误；
B．由图可知，决速步是活化能（过渡态与前一中间体的能量差）最大的步骤。图线的上坡的垂直高度是活化能。氯代第一步反应的活化能大于第二步，说明第一步的反应速率小于第二步，则氯代第一步是决速反应，B错误；
C．以丙烷为原料制备2-丙醇时，因为溴代反应的选择性更高，产率更高，所以选择溴代反应，然后再水解，C正确；
D．CH3CH2CH3分子中每个碳原子都连有2个或3个相同的H原子，则该分子中没有手性碳原子，D错误；
故选C。
6．中成药连花清瘟胶囊在对抗病毒中发挥重大作用，其有效成分绿原酸的结构简式如图所示，下列有关说法错误的是（）
A．绿原酸属于芳香化合物
B．绿原酸能使溴的四氯化碳溶液褪色
C．绿原酸最多可消耗
D．与绿原酸苯环上取代基种类及个数均相同的有机物有5种
【答案】C
【详解】A．绿原酸中含有苯环，属于芳香化合物，A项正确；
B．绿原酸中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，B项正确；
C．(酚羟基)、、能与溶液反应，则绿原酸最多可消耗，C项错误；
D．先将两个酚羟基位于邻、间、对位，再将另一取代基定在苯环上，分别有2种、3种、1种结构，即共有6种结构，减去绿原酸本身则有5种，即与绿原酸苯环上取代基种类及个数均相同的有机物有5种，D项正确。
故选C。
能使溴的CCl4溶液褪色的物质
一、加成褪色（最主流，可逆 / 常温快速）
1.碳碳双键 (C=C)（烯烃）
2.碳碳三键 (C≡C)（炔烃）
3.共轭二烯烃、烯炔、不饱和环烯烃
二、氧化还原褪色（还原性物质，Br2被还原为Br-）
1. 含强还原性基团有机物
硫醇 (R-SH)、硫醚 (R-S-R)
烯醇、低价含磷有机物
2. 无机还原性溶质（溶于(CCl4)体系）(HI)、(H2S、低价金属卤化物（SnBr2)等）
三、仅溴水能褪色、溴的CCl4不褪色（极易混淆考点）
1.苯酚：溴水发生亲电取代生成白色沉淀；CCl4无H2O，无法电离出H+，不反应
2.醛类（乙醛、苯甲醛）：溴水中Br2 + H2O生成HBrO氧化醛；纯Br2/CCl4无氧化性，不褪色
3.碱性物质NaOH、碳酸盐）：仅水溶液中和Br2，有机溶剂不溶碱，无反应
4.甲苯、乙苯等烷基苯：
常温：和Br2/CCl4不反应（无催化剂不发生苯环取代）
光照下才发生侧链自由基取代，常温不褪色
4.饱和烷烃、环烷烃：常温无反应，光照才缓慢取代
四、特殊：萃取褪色（物理变化，不是化学反应）液态饱和烃、苯、甲苯等有机溶剂与CCl4互溶，不能分层萃取；
7．醇被氧化后可生成酮，该醇脱水时仅能得到一种烯烃，则这种醇是（）
A．B．
C．D．
【答案】D
【分析】根据醇发生消去反应的结构特点是：与羟基所连碳相邻的碳上有氢原子才能发生消去反应，形成不饱和键；根据醇发生氧化生成酮的结构特点是：与羟基所连碳上有一个氢原子。
【详解】A．中与羟基所连碳上有2个氢原子，能发生催化氧化反应生成醛，故A不选；
B．中与羟基所连碳上有一个氢原子，发生氧化生成酮，发生消去反应生成两种烯烃，故B不选；
C．与羟基所连碳上有一个氢原子，发生氧化生成酮，发生消去反应生成烯烃有2种结构，不符合题意，故C不选；
D．中与羟基所连碳上有一个氢原子，发生氧化生成酮，发生消去反应生成一种烯烃，故D选；
故选：D。
8．历史上，滴滴涕()和六六六等有机氯杀虫剂揭开了人类施用有机合成农药的新篇章。长期施用，一些害虫体内的酶会使发生催化反应脱去变成。有关物质结构如图所示，下列有关说法正确的是（）
A．六六六所有的原子可能共平面
B．与都能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．与足量反应后，产物含有手性碳原子
D．控制条件使所有原子被取代，等物质的量的六六六与分别与足量反应，前者消耗的多
【答案】B
【分析】卤素原子可以与NaOH水溶液发生水解反应，水解之后的酚羟基可以继续与NaOH反应，所以1mol的六六六与DDT分别与足量NaOH溶液反应，前者消耗的NaOH为6mol，后者消耗的NaOH为7mol，据此回答。
【详解】A．六六六中碳原子为sp3杂化，所有的原子不可能共平面，A错误；
B．DDT中与苯环相连的碳原子上有氢原子，DDE中含有碳碳双键，所以都能使酸性高锰酸钾溶液褪色，B正确；
C．DDT与足量H2反应后，产物为
，产物分子中不含有手性碳原子，C错误；
D．根据分析可知，控制条件使所有Cl原子被取代，等物质的量的六六六与DDT分别与足量NaOH反应，前者消耗的NaOH少，D错误；
故选B。
9．用催化剂实现麦麸C5馏分进行增值转化。其反应过程如图所示：
下列叙述错误的是（）
A．甲→乙的反应类型为还原反应B．甲分子中有两种含氧官能团
C．乙能使酸性溶液褪色D．甲、乙分子所含手性碳原子数目相同
【答案】D
【详解】
A．根据官能团变化可知，甲中醛基变成了乙中的羟基，发生的反应为还原反应，A正确；
B．根据甲分子的结构可知，甲中含有羟基和醛基两种含氧官能团，B正确；
C．乙中含有羟基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化，能使其褪色，C正确；
D．甲中共3个手性碳原子，乙中只含有2个手性碳原子，D错误；
故选D。
10．化合物X(结构如图)具有抗菌、抗病毒等生物活性。下列有关X的说法正确的是（）
已知：连有四个不同基团(或原子)的碳原子为手性碳原子
A．含1个手性碳原子
B．能发生加成反应和取代反应
C．1mol X最多能消耗2mol NaOH
D．含有5种官能团
【答案】B
【详解】A．连有四个不同基团(或原子)的碳原子为手性碳原子，由结构可知，X中由2个手性碳原子，A错误；
B．X有苯环结构以及碳碳双键和羰基都能发生加成反应，甲基和苯环以及羧基等结构都能发生取代反应，B正确；
C．X能消耗NaOH的结构之后羧基，且只有1个羧基，因此1molX最多能消耗1molNaOH，C错误；
D．X有醚键、羰基、碳碳双键和羧基4中官能团，D错误。
故选B。
高二有机化学全显色反应汇总（人教版选择性必修3 有机化学基础）
一、三氯化铁 FeCl₃ 显色（酚专属鉴别）
1.作用对象：含酚羟基（-OH 直接连苯环）的有机物
2.现象：苯酚、间苯二酚 → 蓝紫色；邻苯二酚 → 绿色；水杨酸 → 紫红色
3.原理：酚电离出酚氧负离子，与形成有色配位络合物
4.关键考点
￮醇羟基、苯甲酸无此现象，可区分醇 / 酚
￮加稀盐酸褪色，加碱生成氢氧化铁沉淀，反应可逆
二、溴水系列（褪色 / 显色 / 沉淀两类）
1. 溴水褪色（加成 / 氧化，无沉淀）
•烯烃、炔烃（碳碳双键 / 三键）：橙红色褪去，加成反应
•醛类（含 - CHO）：溴水氧化醛基，褪色
•苯酚：白色 2,4,6 - 三溴苯酚沉淀（特征鉴别反应）
2. 分层褪色（萃取，物理变化）
苯、甲苯、四氯化碳、烷烃：
•CCl₄：下层橙红，上层无色（密度大于水）
•苯 / 甲苯：上层橙红，下层无色（密度小于水）
三、银氨溶液（托伦试剂，银镜反应）
1.适用：所有醛（乙醛、甲醛、葡萄糖、麦芽糖）、甲酸、甲酸酯（含醛基结构）
2.条件：水浴加热，碱性环境
3.现象：试管内壁生成光亮银白色银镜
4.不反应：酮、普通羧酸、蔗糖（无醛基）
四、新制氢氧化铜悬浊液（斐林试剂）
1 加热煮沸（氧化醛基）
•含醛基有机物（醛、葡萄糖、麦芽糖、甲酸）：砖红色 Cu₂O 沉淀
•酮、蔗糖：无砖红，仅蓝色悬浊液
2 常温中和（酸碱显色）
•羧酸（乙酸、苯甲酸等）：蓝色沉淀溶解，得蓝色溶液
3 多元醇特例
甘油、乙二醇等多羟基物质：常温与新制 Cu (OH)₂生成绛蓝色溶液（多羟基络合，鉴别多元醇）
五、酸性高锰酸钾褪色（氧化褪色，不算显色，但必考鉴别）
紫红色褪去：烯烃、炔、苯的同系物（甲苯等）、醇（伯 /仲醇）、酚、醛；烷烃、苯、羧酸、酯不褪色
六、淀粉遇碘单质（特征显色）
1.试剂：碘水 / I₂的 CCl₄溶液
2.现象：淀粉 → 深蓝色
3.可逆：加热蓝色褪去，冷却恢复；遇酒精、碱褪色
4.区分：纤维素、葡萄糖无蓝色
七、蛋白质三大显色反应
1 浓硝酸黄蛋白反应
含苯环蛋白质 + 浓硝酸，加热 → 黄色沉淀，加氨水变橙黄原理：苯环硝化生成黄色硝基衍生物
2 双缩脲试剂（NaOH + 稀 CuSO₄）
肽键（-CONH-）特征：溶液显紫 / 紫色多肽、蛋白质显色；氨基酸无肽键，不显色
3 灼烧鉴别（简易特征）
蛋白质灼烧：烧焦羽毛气味（不属于溶液显色）
八、苯酚 / 糖类补充显色
1.葡萄糖、果糖（单糖）：遇斐林、银氨均反应；蔗糖水解后才有醛基
2.酚酞 / 石蕊（酸碱指示剂，不属于有机特征显色）羧酸：石蕊变红；酚弱酸性，变色极浅，
