当前位置:首页>文档>浙江化学-6月-答案-p_近10年高考真题汇编(必刷)_2024年高考真题_高考真题(截止6.29)_其他地方卷(目前搜集不完整)_浙江卷(1月全,6月化、通用技术、信息技术)

浙江化学-6月-答案-p_近10年高考真题汇编(必刷)_2024年高考真题_高考真题(截止6.29)_其他地方卷(目前搜集不完整)_浙江卷(1月全,6月化、通用技术、信息技术)

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2024年6月高考浙江卷化学试题 一、单选题 1.按物质组成分类,KAl(SO ) ⋅12H O属于 4 2 2 A.酸 B.碱 C.盐 D.混合物 【答案】C 【解析】KAl(SO )∙12H O是结晶水合物,属于纯净物;是由金属阳离子K+、Al3+和酸根阴离子SO2-组成的复盐; 4 2 2 4 故选C。 2.下列说法不正确的是 A.Al(OH) 呈两性,不能用于治疗胃酸过多 3 B.Na O 能与CO 反应产生O ,可作供氧剂 2 2 2 2 C.FeO有还原性,能被氧化成Fe O 3 4 D.HNO 见光易分解,应保存在棕色试剂瓶中 3 【答案】A 【解析】A.Al(OH) 呈两性,不溶于水,但可以与胃酸反应生成无毒物质,因此其能用于治疗胃酸过多,A错误; 3 B.Na O 能与CO 反应产生O ,该反应能安全发生且不生成有毒气体,故Na O 可作供氧剂,B正确; 2 2 2 2 2 2 C.FeO有还原性,其中Fe元素的化合价为+2,用适当的氧化剂可以将其氧化成更高价态的Fe O ,C正确; 3 4 D.见光易分解的物质应保存在棕色试剂瓶中;HNO 见光易分解,故其应保存在棕色试剂瓶中,D正确; 3 故选A。 3.下列表示不正确的是 CO Cl A. 2 的电子式: B. 2 中共价键的电子云图: NH C. 3的空间填充模型: D.3,3-二甲基戊烷的键线式: 【答案】A CO 【解析】A. 2的电子式: ,A错误; B.Cl 中的共价键是由2个氯原子各提供1个未成对电子的3p原子轨道重叠形成的,共价键电子云图为: , 2 B正确; NH NH C. 3的中心原子N形成3个σ键和1个孤电子对,为sp3杂化, 3为三角锥形,空间填充模型: ,C正确; D.3,3-二甲基戊烷的主链上有5个C,3号碳上连接有2个甲基,键线式为: ,D正确; 故选A。 4.下列说法不正确的是 A.装置①可用于铜与浓硫酸反应并检验气态产物 B.图②标识表示易燃类物质 C.装置③可用于制取并收集氨气 D.装置④可用于从碘水中萃取碘 【答案】CΔ 【解析】A.铜与浓硫酸反应方程式为:Cu+2H 2 SO 4 (浓) ¿CuSO 4 +2H 2 O+SO 2 ↑,可用装置①制取,气态产 ¿ 物为SO ,可利用SO 的漂白性进行检验,A正确; 2 2 B.图②标识表示易燃类物质,B正确; C.NH 的密度比空气小,应用向下排空气法进行收集,C错误; 3 D.萃取是利用物质在不同溶剂中溶解性的差异进行分离混合物,装置④可用于从碘水中萃取碘,D正确; 故选C。 5.化学与人类社会可持续发展息息相关。下列说法不正确的是 A.部分金属可在高温下用焦炭、一氧化碳、氢气等还原金属矿物得到 B.煤的气化是通过物理变化将煤转化为可燃性气体的过程 C.制作水果罐头时加入抗氧化剂维生素C,可延长保质期 D.加入混凝剂聚合氯化铝,可使污水中细小悬浮物聚集成大颗粒 【答案】B 【解析】A.根据金属活泼性的不同,可以采用不同的方法冶炼金属,大部分金属(主要是中等活泼的金属)的冶 炼是通过高温下发生氧化还原反应来完成的,即热还原法,常用的还原剂有焦炭、CO、H 等,A正确; 2 高温 B.煤的气化是将煤转化为可燃性气体的过程,主要发生的反应为C+H O(g) CO+H,该过程属于化学变化, 2 2 ¿ ¿ B错误; C.维生素C(即抗坏血酸)具有还原性,能被氧化成脱氢抗坏血酸,故制作水果罐头时加入维生素C作抗氧化剂, 可延长保质期,C正确; D.混凝剂聚合氯化铝在污水中能水解成Al(OH) 胶体,Al(OH) 胶体能吸附污水中细小悬浮物,使其聚集成较大 3 3 颗粒而沉降下来,D正确; 故选B。 6.利用 可将废水中的 转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为: (未 CH OH NO- H++CH OH+NO-→X+CO +H O 3 3 3 3 2 2 配平)。下列说法正确的是 A.X表示NO 2 B.可用O 替换CH OH 3 3 C.氧化剂与还原剂物质的量之比为6:5 D.若生成标准状况下的CO 气体11.2L,则反应转移的电子数为2N (N 表示阿伏加德罗常数的值) 2 A A 【答案】C 【解析】A.利用 可将废水中的 转化为对环境无害的物质X后排放,则X表示 , 仍然是大气污染 CH OH NO- N NO 3 3 2 2 物,A错误; B.CH OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价,CH OH是该反应的还原剂,O 有强氧化性,通常不能用作还原剂, 3 3 3 故不可用O 替换CH OH,B错误; 3 3 C.该反应中,还原剂 中C元素的化合价由-2价升高到+4价,升高了6个价位,氧化剂 中N元素的化合 CH OH NO- 3 3 价由+5价降低到0价,降低了5个价位,由电子转移守恒可知,氧化剂与还原剂的物质的量之比为6:5,C正确; D.CH OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价,升高了6个价位,若生成标准状况下的CO 气体11.2L,即生成 3 2 0.5molCO ,反应转移的电子数为0.5×6=3N ,D错误; 2 A 故选C。 7.物质微观结构决定宏观性质,进而影响用途。下列结构或性质不能解释其用途的是 选 结构或性质 用途 项 A 石墨呈层状结构,层间以范德华力结合 石墨可用作润滑剂B SO 具有氧化性 SO 可用作漂白剂 2 2 C 聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂 聚丙烯酸钠( )中含有亲水基团 冠醚18-冠-6空腔直径(260~320pm)与K+直径( 冠醚18-冠-6可识别K+,能增大KMnO 在有机溶剂中 D 4 276pm)接近 的溶解度 A.A B.B C.C D.D 【答案】B 【解析】A. 石墨呈层状结构,层间以范德华力结合,该作用力较小,层与层容易滑动,石墨可用作润滑剂,A 正确; B. SO 具有漂白性,可用作漂白剂,B错误; 2 C. 聚丙烯酸钠( )中含有亲水基团-COO-,聚丙烯酸钠可用于制备高吸水性树脂,C正确; D. 冠醚18-冠-6空腔直径(260~320pm)与K+直径(276pm)接近,可识别K+,使K+存在于其空腔中,进而能增大 KMnO 在有机溶剂中的溶解度,D正确; 4 故选B。 8.下列离子方程式正确的是 A.用CuSO 溶液除H S气体:Cu2++S2-=CuS↓ 4 2 B. 溶液中滴加 溶液: H SO Ba(NO ) H SO +Ba2+=BaSO ↓+2H+ 2 3 3 2 2 3 3 C. 溶液中通入少量 : NaHCO Cl 2HCO-+Cl =2CO +Cl-+ClO-+H O 3 2 3 2 2 2 D.用FeCl 溶液刻蚀覆铜板制作印刷电路板:2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+ 3 【答案】D 【解析】A.HS在离子方程式中应以化学式保留,正确的离子方程式为Cu2++H S=CuS↓+2H+,A错误; 2 2 B.酸性条件下 会将HSO 氧化成HSO ,Ba2+与 形成BaSO 沉淀,滴加少量Ba(NO ) 时的离子方程式为 NO- 2 3 2 4 SO2- 4 3 2 3 4 Ba2++2 +3H SO =BaSO ↓+2NO↑+2 +4H++H O,滴加足量Ba(NO ) 时的离子方程式为3Ba2++2 NO- 2 3 4 SO2- 2 3 2 NO- 3 4 3 +3H SO =3BaSO ↓+2NO↑+4H++H O,B错误; 2 3 4 2 C.电离平衡常数:K (H CO) >K (HClO) >K (H CO),Cl 与水反应生成的HClO与NaHCO 不反应,正确的离 a1 2 3 a a2 2 3 2 3 子方程式为Cl+ =Cl-+HClO+CO ,C错误; 2 HCO- 2 3 D.Cu与FeCl 溶液反应生成CuCl 、FeCl ,反应的离子方程式为Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,D正确; 3 2 2 故选D。 9.有机物A经元素分析仪测得只含碳、氢、氧3种元素,红外光谱显示A分子中没有醚键,质谱和核磁共振氢谱 示意图如下。下列关于A的说法正确的是A.能发生水解反应 B.能与NaHCO 溶液反应生成CO 3 2 C.能与O 反应生成丙酮 D.能与Na反应生成H 2 2 【答案】D 【分析】根据质谱图可知,有机物A相对分子质量为60,A只含C、H、O三种元素,因此A的分子式为C HO 3 8 或C HO,由核磁共振氢谱可知,A有4种等效氢,个数比等于峰面积之比为3:2:2:1,因此A为 2 4 2 CHCHCHOH。 3 2 2 【解析】A.A为CHCHCHOH,不能发生水解反应,A错误; 3 2 2 B.A中官能团为羟基,不能与NaHCO 溶液反应生成CO ,B错误; 3 2 C.CHCHCHOH的羟基位于末端C上,与O 反应生成丙醛,无法生成丙酮,C错误; 3 2 2 2 D.CHCHCHOH中含有羟基,能与Na反应生成H,D正确; 3 2 2 2 故选D。 10.X、Y、Z、M四种主族元素,原子序数依次增大,分别位于三个不同短周期,Y与M同主族,Y与Z核电荷 数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍。下列说法不正确的是 A.键角: B.分子的极性: YX+>YX- Y X >X Z 3 3 2 2 2 2 C.共价晶体熔点:Y>M D.热稳定性:YX >MX 4 4 【答案】B 【分析】X、Y、Z、M四种主族元素,原子序数依次增大,分别位于三个不同短周期,Y与M同主族,Y与Z核 电荷数相差2,Z的原子最外层电子数是内层电子数的3倍,则Z为O元素,Y为C元素,X为H元素,M为Si 元素。 【解析】A. 为 ,其中C原子的杂化类型为 , 的空间构型为平面正三角形,键角为120°; 为 , YX+ CH+ sp2 CH+ YX- CH- 3 3 3 3 3 其中C原子的杂化类型为 , 的空间构型为三角锥形,由于C原子还有1个孤电子对,故键角小于109°28´, sp3 CH- 3 因此,键角的大小关系为 ,A正确; YX+>YX- 3 3 B.Y X 为C H ,其为直线形分子,分子结构对称,分子中正负电荷的重心是重合的,故其为百极性分子;H O 2 2 2 2 2 2 分子结构不对称,分子中正负电荷的重心是不重合的,故其为极性分子,因此,两者极性的大小关系为Y X 0 2 6 2 2 4 2 1 II.C H (g)+2CO (g) ⇌ 4CO(g)+3H (g)ΔH >0 2 6 2 2 2 向容积为10L的密闭容器中投入2mol C H 和3mol CO ,不同温度下,测得5min时(反应均未平衡)的相关数据见 2 6 2 下表,下列说法不正确的是 温度(°C) 400 500 600 乙烷转化率(%) 2.2 9.0 17.8 乙烯选择性(%) 92.6 80.0 61.8 转化为乙烯的乙烷的物质的量 注:乙烯选择性= ×100% 转化的乙烷的总物质的量 A.反应活化能:I<Ⅱ B. 时, 反应I的平均速率为: 500℃ 0~5min v(C H )=2.88×10-3mol⋅L-1 ⋅min-1 2 4 C.其他条件不变,平衡后及时移除H O(g),可提高乙烯的产率 2D.其他条件不变,增大投料比 投料,平衡后可提高乙烷转化率 [n(C H )/n(CO )] 2 6 2 【答案】D 【解析】A.相同温度下,乙烷在发生转化时,反应Ⅰ更易发生,则反应活化能:Ⅰ<Ⅱ,A正确; B.500℃时,乙烷的转化率为9.0%,可得转化的乙烷的总物质的量为2mol×9.0%=0.18mol,而此温度下乙烯的选 择性为80%,则转化为乙烯的乙烷的物质的量为0.18mol×80%=0.144mol,根据方程式可得,生成乙烯的物质的量 0.144mol 为0.144mol,则 0~5min 反应I的平均速率为: 10L ,B正确; v(C H )= =2.88×10-3mol⋅L-1 ⋅min-1 2 4 5min C.其他条件不变,平衡后及时移除H O(g),反应Ⅰ正向进行,可提高乙烯的产率,C正确; 2 D.其他条件不变,增大投料比 投料,平衡后CO 转化率提高,C H 转化率降低,D错误; [n(C H )/n(CO )] 2 2 6 2 6 2 故选D。 12.丙烯可发生如下转化(反应条件略): 下列说法不正确的是 A.产物M有2种且互为同分异构体(不考虑立体异构) B.H+可提高Y→Z转化的反应速率 C.Y→Z过程中,a处碳氧键比b处更易断裂 D.Y→P是缩聚反应,该工艺有利于减轻温室效应 【答案】D 【分析】 丙烯与HOCl发生加成反应得到M,M有CH-CHCl-CH OH和CH-CHOH-CH Cl两种可能的结构,在Ca(OH) 环 3 2 3 2 2 境下脱去HCl生成物质Y( ),Y在H+环境水解引入羟基再脱H+得到主产物Z;Y与CO 可发生反应得到 2 物质P( )。 【解析】A. 据分析,产物M有2种且互为同分异构体(不考虑立体异构),A正确; B. 据分析,H+促进Y中醚键的水解,后又脱离,使Z成为主产物,故其可提高Y→Z转化的反应速率,B正确; C.从题干 部分可看出,是a处碳氧键断裂,故a处碳氧键比b处更易断裂,C正确; D. Y→P是CO 与Y发生加聚反应,没有小分子生成,不是缩聚反应,该工艺有利于消耗CO,减轻温室效应, 2 2 D错误; 故选D。 13.金属腐蚀会对设备产生严重危害,腐蚀快慢与材料种类、所处环境有关。下图为两种对海水中钢闸门的防腐 措施示意图:下列说法正确的是 A.图1、图2中,阳极材料本身均失去电子 B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面可发生反应: O +4e-+2H O=4OH- 2 2 C.图2中,外加电压保持恒定不变,有利于提高对钢闸门的防护效果 D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,钢闸门、阳极均不发生化学反应 【答案】B 【解析】A.图1为牺牲阳极的阴极瓮中保护法,牺牲阳极一般为较活泼金属,其作为原电池的负极,其失去电子 被氧化;图2为外加电流的阴极保护法,阳极材料为辅助阳极,其通常是惰性电极,其本身不失去电子,电解质 溶液中的阴离子在其表面失去电子,如海水中的Cl-,A错误; B.图2中,外加电压偏高时,钢闸门表面积累的电子很多,除了海水中的H+放电外,海水中溶解的O 也会竞争放 2 电,故可发生 ,B正确; O +4e-+2H O=4OH- 2 2 C.图2为外加电流的阴极保护法,理论上只要能对抗钢闸门表面的腐蚀电流即可,当钢闸门表面的腐蚀电流为零 时保护效果最好;腐蚀电流会随着环境的变化而变化,若外加电压保持恒定不变,则不能保证抵消腐蚀电流,不 利于提高对钢闸门的防护效果,C错误; D.图1、图2中,当钢闸门表面的腐蚀电流为零时,说明从牺牲阳极或外加电源传递过来的电子阻止了 Fe-2e-=Fe2+的发生,钢闸门不发生化学反应,但是牺牲阳极和发生了氧化反应,辅助阳极上也发生了氧化反应, D错误; 故选B。 14.Si Cl 中的Si原子均通过sp3杂化轨道成键,与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na SiO 。下列说法不正确的 5 10 2 3 是 Si Cl Si Cl 5 10 5 10 A. 分子结构可能是 B. 与水反应可生成一种强酸 C.Si Cl 与NaOH溶液反应会产生H D.Si Cl 沸点低于相同结构的Si Br 5 10 2 5 10 5 10 【答案】A 【详解】A.该结构中,如图 所示的两个Cl,Cl最外层有7个电子,形成了两个共价键,因此其中 1个应为配位键,而Si不具备空轨道来接受孤电子对,因此 结构是错误的,A错误; B.Si Cl 与水反应可生成HCl,HCl是一种强酸,B正确; 5 10 C.Si Cl 与NaOH溶液反应Si元素均转化成Na SiO ,Si的化合价升高,根据得失电子守恒可知,H元素的化合 5 10 2 3 价降低,会有H 生成,C正确; 2D.Si Br 的相对分子质量大于Si Cl ,因此Si Br 的范德华力更大,沸点更高,D正确; 5 10 5 10 5 10 故选A。 15.室温下,H S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图[例如 2 c(H S) δ(H S)= 2 ]。已知: K (FeS)=6.3×10-18 ,K [Fe(OH) ]=4.9×10-17。 2 c(H S)+c(HS-)+c(S2-) sp sp 2 2 下列说法正确的是 A.溶解度:FeS大于Fe(OH) 2 B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H S水溶液的浓度 2 C.忽略S2-的第二步水解,0.10mol/L的Na S溶液中S2-水解率约为62% 2 D.0.010mol/L的FeCl 溶液中加入等体积0.20mol/L的Na S溶液,反应初始生成的沉淀是FeS 2 2 【答案】C 【分析】在H 2 S溶液中存在电离平衡:H 2 S⇌H++HS-、HS- ⇌H++S2-,随着pH的增大,H 2 S的物质的量分数逐渐减 小,HS-的物质的量分数先增大后减小,S2-的物质的量分数逐渐增大,图 中线①、 ②、③依次代表HS、HS-、S2-的物质的量分数随pH的变化,由①和②交点的pH=7可知K (H S)=1×10-7,由②和 2 a1 2 ③交点的pH=13.0可知K (H S)=1×10-13。 a2 2 【解析】A.FeS的溶解平衡为FeS(s) Fe2+(aq)+S2-(aq),饱和FeS溶液物质的量浓度为 = ⇌ √K (FeS) √6.3×10-18 sp mol/L=√6.3×10-9mol/L,Fe(OH) 2 的溶解平衡为Fe(OH) 2⇌Fe2+(aq)+2OH-(aq),饱和Fe(OH) 2 溶液物质的量浓度为 √K [Fe(OH) ]=√4.9×10-17mol/L= ×10-6mol/L> ×10-9mol/L,故溶解度:FeS小于Fe(OH) ,A错误; 3 sp 2 3 √312.25 √6.3 2 4 4 B.酚酞的变色范围为8.2~10,若以酚酞为指示剂,用NaOH标准溶液滴定HS水溶液,由图可知当酚酞发生明显 2 颜色变化时,反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点,B错误; C.Na 2 S溶液中存在水解平衡S2-+H 2 O⇌HS-+OH-、HS-+H 2 O⇌H 2 S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常 数K (S2-)=c(HS-)c(OH-)=c(HS-)c(OH-)c(H+)= K =1×10-14 =0.1,设水解的S2-的浓度为x mol/L, h w c(S2-) c(S2-)c(H+) K (H S) 1×10-13 a2 2 x2 0.062mol/L 则 =0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率约为 ×100%=62%,C正确; 0.1-x 0.1mol/L D.0.01mol/L FeCl 溶液中加入等体积0.2mol/L Na S溶液,瞬间得到0.005mol/L FeCl 和0.1mol/L Na S的混合液, 2 2 2 2 结合C项,瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4>K (FeS),c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/ sp L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5>K [Fe(OH) ],故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH) ,D错误; sp 2 2 故选C。 16.为探究化学平衡移动的影响因素,设计方案并进行实验,观察到相关现象。其中方案设计和结论都正确的是 选 影响 方案设计 现象 结论 项 因素向1mL 0.1mol/L K CrO 溶液中加入 黄色溶液 增大反应物浓度,平衡向正反应 A 浓度 2 4 1mL1.0mol/L HBr溶液 变橙色 方向移动 向恒温恒容密闭玻璃容器中充入100mL HI气体, 气体颜色 对于反应前后气体总体积不变的 B 压强 分解达到平衡后再充入100mL Ar 不变 可逆反应,改变压强平衡不移动 气体颜色 升高温度,平衡向吸热反应方向 C 温度 将封装有NO 和N O 混合气体的烧瓶浸泡在热水中 2 2 4 变深 移动 催化 向1mL乙酸乙酯中加入1mL 0.3mol/L H SO 溶 上层液体 使用合适的催化剂可使平衡向正 D 2 4 剂 液,水浴加热 逐渐减少 反应方向移动 A.A B.B C.C D.D 【答案】C ❑ 【解析】A. CrO2 4 - (黄色)+2H+ ⇌ Cr 2 O 7 2- (橙色)+H 2 O ,向1mL 0.1mol/L K 2 CrO 4 溶液中加入 ❑ 1mL1.0mol/L HBr溶液,H+浓度增大,平衡正向移动,实验现象应为溶液橙色加深,A错误; ❑ B.反应2HI H+I 为反应前后气体总体积不变的可逆反应,向恒温恒容密闭玻璃容器中充入100mL HI气体,分 ⇌ 2 2 ❑ 解达到平衡后再充入100mL Ar,平衡不发生移动,气体颜色不变,应得到的结论是:对于反应前后气体总体积不 变的可逆反应,恒温恒容时,改变压强平衡不移动,B错误; ❑ C.反应2NO N O 为放热反应,升高温度,气体颜色变深,说明平衡逆向移动,即向吸热反应方向移动,C正 ⇌ 2 2 4 ❑ 确; D.催化剂只会改变化学反应速率,不影响平衡移动,D错误; 故选C。 二、解答题 17.氧是构建化合物的重要元素。请回答: (1)某化合物的晶胞如图1,Cl-的配位数(紧邻的阳离子数)为 ;写出该化合物的化学式 ,写出该化 合物与足量NH Cl溶液反应的化学方程式 。 4 (2)下列有关单核微粒的描述正确的是_______。 A.Ar的基态原子电子排布方式只有一种 B.Na的第二电离能>Ne的第一电离能 C.Ge的基态原子简化电子排布式为[Ar]4s24p2 D.Fe原子变成Fe+,优先失去3d轨道上的电子 (3)化合物HA、HB、HC和HD的结构如图2。 ①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(-O-H…OH ),按照氢键由强到弱对三种酸排序 ,请说明理由 2 。 ②已知HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD,请从结构角度说明理由 。 【答案】(1) 12 K ClO K ClO+2NHCl+H O=3KCl+2NH ∙H O 3 3 4 2 3 2 (2)AB(3) HC>HB>HA O、S、Se的电负性逐渐减小,键的极性:C=O>C=S>C=Se,使得HA、HB、HC中羟 基的极性逐渐增大,其中羟基与HO形成的氢键逐渐增强 S的原子半径大于O的原子半径,S—H键的键长 2 大于O—H键,S—H键的键能小于O—H键,同时HC可形成分子间氢键,使得HD比HC更易电离出H+,酸性 HD>HC,C-的水解能力大于D-,碱性NaC>NaD 1 【详解】(1)根据晶胞结构知,Cl位于8个顶点,O位于体心,K位于面心,1个晶胞中含Cl:8× =1个、含 8 1 8×3 O:1个、含K:6× =3个,该化合物的化学式为KClO;由图可知,Cl-的配位数为 =12;该化合物可看成 3 2 2 KCl∙K O,故该化合物与足量NH Cl溶液反应生成KCl和NH ∙H O,反应的化学方程式为 2 4 3 2 KClO+2NHCl+H O=3KCl+2NH ∙H O。 3 4 2 3 2 (2)A.根据原子核外电子排布规律,基态Ar原子的电子排布方式只有1s22s22p63s23p6一种,A正确; B.Na的第二电离能指气态基态Na+失去一个电子转化为气态基态正离子所需的最低能量,Na+和Ne具有相同的电 子层结构,Na+的核电荷数大于Ne,Na+的原子核对外层电子的引力大于Ne的,故Na的第二电离能>Ne的第一电 离能,B正确; C.Ge的原子序数为32,基态Ge原子的简化电子排布式为[Ar]3d104s24p2,C错误; D.基态Fe原子的价电子排布式为3d64s2,Fe原子变成Fe+,优先失去4s轨道上的电子,D错误; 故选AB。 (3)①O、S、Se的电负性逐渐减小,键的极性:C=O>C=S>C=Se,使得HA、HB、HC中羟基的极性逐渐增大, 从而其中羟基与水形成的氢键由强到弱的顺序为HC>HB>HA; ②HC、HD钠盐的碱性NaC>NaD,说明酸性HC<HD,原因是:S的原子半径大于O的原子半径,S—H键的键 长大于O—H键,S—H键的键能小于O—H键,同时HC可形成分子间氢键,使得HD比HC更易电离出H+,酸性 HD>HC,C-的水解能力大于D-,钠盐的碱性NaC>NaD。 18.矿物资源的综合利用有多种方法,如铅锌矿(主要成分为PbS、ZnS)的利用有火法和电解法等。 热水 HCl 已知:①PbCl (s) ⇌ PbCl (aq) ⇌ H [PbCl ]; 2 2 2 4 冷却 ②电解前后ZnS总量不变;③AgF易溶于水。 请回答: (1)根据富氧煅烧(在空气流中煅烧)和通电电解(如图)的结果,PbS中硫元素体现的性质是 (选填“氧化性”、 “还原性”、“酸性”、“热稳定性”之一)。产物B中有少量Pb O ,该物质可溶于浓盐酸,Pb元素转化为 3 4 [PbCl ] 2-,写出该反应的化学方程式 ;从该反应液中提取 PbCl 的步骤如下:加热条件下,加入 4 2 (填一种反应试剂),充分反应,趁热过滤,冷却结晶,得到产品。 (2)下列说法正确的是_______。 A.电解池中发生的总反应是PbS=Pb+S(条件省略) B.产物B主要是铅氧化物与锌氧化物 C.1mol化合物C在水溶液中最多可中和2mol NaOH D.ClF的氧化性弱于Cl 2 X=F Cl (3)D的结构为 ( 或 ),设计实验先除去样品D中的硫元素,再用除去硫元素后的溶液探究X为何种 元素。 ①实验方案:取D的溶液,加入足量NaOH溶液,加热充分反应,然后 ;②写出D(用HSO X表示)的溶液与足量NaOH溶液反应的离子方程式 。 3 【答案】(1) 还原性 Pb O+14HCl(浓)=3H [PbCl ]+4H O+Cl ↑ PbO或Pb(OH) 或PbCO 3 4 2 4 2 2 2 3 (2)AB (3)加入足量Ba(NO ) 溶液充分反应,静置后取上层清液,再加入硝酸酸化的AgNO 溶液,若产生白色沉淀,则有 3 2 3 Cl-,反之则有F- +3OH-= +X-+2H O HSO X SO2- 2 3 4 【分析】铅锌矿(主要成分为PbS、ZnS)富氧煅烧得到SO 和Pb、Zn元素的氧化物,SO 与等物质的量的ClF反应 2 2 得到化合物C,结构简式为 ,化合物C( )水解生成液态化合物D( ,X=F或Cl)和气 态化合物E(HCl或HF)。 【解析】(1)根据富氧煅烧和通电电解的结果,PbS中硫元素化合价升高,体现的性质是还原性。产物B中有少 量 Pb O ,该物质可溶于浓盐酸, Pb 元素转化为 [PbCl ] 2-,该反应的化学方程式:Pb 3 O 4 +14HCl(浓)= 3H [PbCl ] 3 4 4 2 4 热水 HCl +4H 2 O+Cl 2 ↑;根据PbCl 2 (s) ⇌ PbCl 2 (aq) ⇌ H 2 [PbCl 4 ]可得反应:PbCl 2 (aq)+2HCl ⇌ H 2 [PbCl 4 ],要从该反 冷却 应液中提取PbCl ,则所加试剂应能消耗H+使平衡逆向移动,且不引入杂质,则步骤为:加热条件下,加入PbO 2 或Pb(OH) 或PbCO ,充分反应,趁热过滤,冷却结晶; 2 3 (2)A.根据图示和已知②可知,电解池中阳极上Fe2+生成Fe3+,Fe3+氧化PbS生成S、Pb2+和Fe2+,阴极上PbCl 生 2 成Pb,发生的总反应是:PbS=Pb+S(条件省略),A正确; B. 据分析,铅锌矿(主要成分为PbS、ZnS)富氧煅烧得到SO 和Pb、Zn元素的氧化物,则产物B主要是铅氧化 2 物与锌氧化物,B正确; 1mol C. 据分析,化合物C是 ,卤素原子被-OH取代后生成HSO 和HCl、HF,则 化合物C在水溶液 2 4 中最多可中和4molNaOH,C错误; D. ClF的氧化性由+1价的Cl表现,Cl 的氧化性由0价的Cl表现,则ClF的氧化锌强于Cl ,D错误; 2 2 故选AB。 (3)①D的结构为 (X=F或Cl),加入足量NaOH溶液,加热充分反应,生成NaSO 和NaX,则实验方 2 4 案为:取D的溶液,加入足量NaOH溶液,加热充分反应,然后加入足量Ba(NO ) 溶液充分反应,静置后取上层 3 2 清液,再加入硝酸酸化的AgNO 溶液,若产生白色沉淀,则有Cl-,反之则有F-;②D(用HSO X表示)的溶液与足 3 3 量NaOH溶液反应生成NaSO 和NaX,发生反应的离子方程式为:HSO X+3OH-= +X-+2H O。 2 4 3 SO2- 2 4 19.氢是清洁能源,硼氢化钠(NaBH )是一种环境友好的固体储氢材料,其水解生氢反应方程式如下:(除非特别说 4 明,本题中反应条件均为25℃,101kPa) NaBH (s)+2H O(l)=NaBO (aq)+4H (g) ΔH<0 4 2 2 2 请回答: (1)该反应能自发进行的条件是_______。 A.高温 B.低温 C.任意温度 D.无法判断 (2)该反应比较缓慢。忽略体积变化的影响,下列措施中可加快反应速率的是_______。 A.升高溶液温度 B.加入少量异丙胺 [(CH ) CHNH ] 3 2 2 C.加入少量固体硼酸[B(OH) ] D.增大体系压强 3 (3)为加速NaBH 水解,某研究小组开发了一种水溶性催化剂,当该催化剂足量、浓度一定且活性不变时,测得反 4应开始时生氢速率v与投料比 之间的关系,结果如图1所示。请解释ab段变化的原因 。 [n(NaBH )/n(H O)] 4 2 (4)氢能的高效利用途径之一是在燃料电池中产生电能。某研究小组的自制熔融碳酸盐燃料电池工作原理如图2所 示,正极上的电极反应式是 。该电池以3.2A恒定电流工作14分钟,消耗H 体积为0.49L,故可测得该电 2 池将化学能转化为电能的转化率为 。[已知:该条件下H 的摩尔体积为24.5L/mol;电荷量q(C)=电流 2 时间 ; ; 。] I(A)× (s) N =6.0×1023mol-1 e=1.60×10-19C A (5)资源的再利用和再循环有利于人类的可持续发展。选用如下方程式,可以设计能自发进行的多种制备方法,将 反应副产物偏硼酸钠(NaBO )再生为NaBH 。(已知:ΔG是反应的自由能变化量,其计算方法也遵循盖斯定律,可 2 4 类比ΔH计算方法;当ΔG<0时,反应能自发进行。) I.NaBH (s)+2H O(l)=NaBO (s)+4H (g)ΔG =-320kJ/mol 4 2 2 2 1 1 II.H (g)+ O (g)=H O(l) ΔG =-240kJ/mol 2 2 2 2 2 1 III.Mg(s)+ O (g)=MgO(s) ΔG =-570kJ/mol 2 2 3 请书写一个方程式表示NaBO 再生为NaBH 的一种制备方法,并注明ΔG 。(要求:反应物不超过三种物质; 2 4 氢原子利用率为100%。) 【答案】(1)C (2)A (3)随着投料比 增大,NaBH 的水解转化率降低 [n(NaBH )/n(H O)] 4 4 2 (4) O +4e-+2CO =2 70% 2 2 CO2- 3 (5)NaBO (s)+2H (g)+2Mg(s)=NaBH (s)+2MgO(s) ΔG=-340kJ/mol 2 2 4 【解析】(1)反应NaBH (s)+2H O(l)=NaBO (aq)+4H (g) ΔH<0,ΔS>0 ,由ΔG=ΔH-TΔS可知,任 4 2 2 2 意温度下,该反应均能自发进行; 故选C; (2)A.升高温度,活化分子数增多,有效碰撞几率增大,反应速率加快,A正确; B.加入少量异丙胺 ,HO的量减少,化学反应速率降低,B错误; [(CH ) CHNH ] 2 3 2 2C. 加入少量固体硼酸[B(OH) ],HO的量减少,化学反应速率降低,C错误; 3 2 D.增大体系压强,忽略体积变化,则气体浓度不变,化学反应速率不变,D错误; 故选A。 (3)随着投料比 增大,NaBH 的水解转化率降低,因此生成氢气的速率不断减小。 [n(NaBH )/n(H O)] 4 4 2 (4)该燃料电池中H 为负极,O 为正极,熔融碳酸盐为电解质溶液,故正极的电极反应式为:O+4e-+2CO =2 2 2 2 2 0.49L CO 3 2-, 该条件下,0.49L H 2 的物质的量为n(H 2 )= 24.5L/mol =0.02mol,工作时,H 2 失去电子:H 2 -2e-=2H+,所 带电荷量为:2×0.02mol×6.0×1023mol-1×1.60×10-19= 3840C,工作电荷量为:3.2×14×60=2688C,则该电池将化学能 2688C 转化为电能的转化率为: ×100%=70%; 3840C (5)要使得氢原子利用率为100%,可由(2×反应3)-(2×反应Ⅱ+反应Ⅰ)得 NaBO (s)+2H (g)+2Mg(s)=NaBH (s)+2MgO(s), 2 2 4 。 ΔG=2ΔG -(2ΔG +ΔG )=2×(-570kJ/mol)-[2×(-240kJ/mol)+(-320kJ/mol)]=-340kJ/mol 3 2 1 20.某小组采用如下实验流程制备AlI : 3 已知:AlI 是一种无色晶体,吸湿性极强,可溶于热的正己烷,在空气中受热易被氧化。 3 请回答: (1)如图为步骤I的实验装置图(夹持仪器和尾气处理装置已省略),图中仪器A的名称是 ,判断步骤I反应 结束的实验现象是 。 (2)下列做法不正确的是_______。 A.步骤I中,反应物和溶剂在使用前除水 B.步骤I中,若控温加热器发生故障,改用酒精灯(配石棉网)加热 C.步骤Ⅲ中,在通风橱中浓缩至蒸发皿内出现晶膜 D.步骤Ⅳ中,使用冷的正己烷洗涤 (3)所得粗产品呈浅棕黄色,小组成员认为其中混有碘单质,请设计实验方案验证 。 (4)纯化与分析:对粗产品纯化处理后得到产品,再采用银量法测定产品中I-含量以确定纯度。滴定原理为:先用 过量AgNO 标准溶液沉淀I-,再以NH SCN标准溶液回滴剩余的Ag+。已知: 3 4 AgSCN(白 Ag CrO (红 难溶电解质 AgI(黄色) 2 4 色) 色) 溶度积常数K 8.5×10-17 1.0×10-12 1.1×10-12 sp ①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤 。 称取产品1.0200g,用少量稀酸A溶解后转移至250mL容量瓶,加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗 →_______→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00mL待测溶液加入锥形瓶 →_______→_______→加入稀酸B→用 标准溶液滴定→_______→读数。 1.000×10-2mol/LNH SCN 4a.润洗,从滴定管尖嘴放出液体 b.润洗,从滴定管上口倒出液体 c.滴加指示剂K CrO 溶液 2 4 d.滴加指示剂硫酸铁铵 溶液 [NH Fe(SO ) ] 4 4 2 e.准确移取 标准溶液加入锥形瓶 25.00mL4.000×10-2mol/LAgNO 3 f.滴定至溶液呈浅红色 g.滴定至沉淀变白色 ②加入稀酸B的作用是 。 ③三次滴定消耗 标准溶液的平均体积为 ,则产品纯度为 。 NH SCN 25.60mL [M(AlI )=408g/mol] 4 3 【答案】(1) 球形冷凝管 溶液由紫红色恰好变为无色(或溶液褪为无色) (2)BC (3)取少量粗产品置于少量冷的正己烷中充分搅拌,静置后,取少量上层清液,向其中滴加淀粉溶液,观察液体是 否变蓝,若变蓝则其中混有碘单质,否则没有 (4) a e d f 抑制Fe3+发生水解反应,保证滴定终点的准确判断 99.20% 【解析】(1)由实验装置图中仪器的结构可知,图中仪器A的名称是球形冷凝管,其用于冷凝回流;碘溶于正己 烷使溶液显紫红色,AlI 是无色晶体,当碘反应完全后,溶液变为无色,因此,判断步骤I反应结束的实验现象是: 3 溶液由紫红色恰好变为无色(或溶液褪为无色)。 (2)A.AlI 吸湿性极强,因此在步骤I中,反应物和溶剂在使用前必须除水,A正确; 3 B.使用到易烯的有机溶剂时,禁止使用明火加热,因此在步骤I中,若控温加热器发生故障,不能改用酒精灯(配 石棉网)加热,B错误; C.AlI 在空气中受热易被氧化,因此在步骤Ⅲ中蒸发浓缩时,要注意使用有保护气(如持续通入氮气的蒸馏烧瓶 3 等)的装置中进行,不能直接在蒸发皿浓缩,C错误; D.AlI 在空气中受热易被氧化、可溶于热的正己烷因此,为了减少溶解损失,在步骤Ⅳ中要使用冷的正己烷洗涤, 3 D正确; 故选BC。 (3)碘易溶于正己烷,而AlI 可溶于热的正己烷、不易溶于冷的正己烷,因此,可以取少量粗产品置于少量冷的 3 正己烷中充分搅拌,静置后,取少量上层清液,向其中滴加淀粉溶液,观察液体是否变蓝,若变蓝则其中混有碘 单质,否则没有。 (4)①润洗时,滴定管尖嘴部分也需要润洗;先加 待测溶液,后加 25.00mL 25.00mL4.000×10-2mol/LAgNO 3 标准溶液,两者充分分反应后,剩余的 浓度较小,然后滴加指示剂硫酸铁铵 溶液作指示剂,可 Ag+ [NH Fe(SO ) ] 4 4 2 以防止生成Ag SO 沉淀; Ag CrO 的溶度积常数与AgSCN非常接近,因此,K CrO 溶液不能用作指示剂,应该选 2 4 2 4 2 4 用 溶液,其中的 可以与过量的半滴 溶液中的 反应生成溶液呈红色的配合物, [NH Fe(SO ) ] Fe3+ [NH Fe(SO ) ] SCN- 4 4 2 4 4 2 故滴定至溶液呈浅红色;综上所述,需要补全的操作步骤依次是:a e d f。 ② 和 均易发生水解, 溶液中含有 ,为防止影响滴定终点的判断,必须抑制其发生水解, Fe3+ Al3+ [NH Fe(SO ) ] Fe3+ 4 4 2 因此加入稀酸B的作用是:抑制Fe3+发生水解反应,保证滴定终点的准确判断。 ③根据滴定步骤可知, 标准溶液分别与 溶液中的 、 25.00mL4.000×10-2mol/LAgNO AlI I- 3 3 标准溶液中的 发生反应生成 和 ;由 守恒可知, 1.000×10-2mol/LNH SCN SCN- AgI AgSCN Ag+ 4 n(AgI)+n(AgSCN)=n(AgNO ),则n(AgI)=n(AgNO )-n(AgSCN)=n(AgNO )-n(NH SCN);三次滴定消耗 3 3 3 4 NH SCN标准溶液的平均体积为25.60mL,则n(AgI)=n(AgNO )-n(AgSCN)=n(AgNO )-n(NH SCN)= 4 3 3 4 25.00mL×10-3L⋅mL-1×4.000×10-2mol/L-25.60mL×10-3L⋅mL-1×1.000×10-2mol/L=7.440×10-4mol,1 1 由I守恒可知n(AlI )= n(AgI)=7.440×10-4mol× =2.480×10-4mol,因此,纯度为 3 3 3 2.480×10-4mol×408g/mol ×100%=99.20% 25.00mL 。 1.0200g× 250mL 21.某研究小组按下列路线合成抗炎镇痛药“消炎痛”(部分反应条件已简化)。 已知: 请回答: (1)化合物F的官能团名称是 。 (2)化合物G的结构简式是 。 (3)下列说法不正确的是_______。 A.化合物A的碱性弱于 B.A+B→C的反应涉及加成反应和消去反应 C.D→E的反应中,试剂可用Cl /FeCl 2 3 D.“消炎痛”的分子式为C H ClNO 18 16 4 (4)写出H→I的化学方程式 。 CH CHO 3 (5)吗吲哚-2-甲酸( )是一种医药中间体,设计以 和 为原料合成吲哚-2-甲酸 的路线(用流程图表示,无机试剂任选) 。 (6)写出4种同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式 。 ①分子中有2种不同化学环境的氢原子; ②有甲氧基(-OCH ),无三元环。 3 【答案】(1)羧基、氯原子 (2) (3)AD+HCl→NH Cl+ 4 (4) (5) (6) 、 、 、 (其他符合 条件的结构也可) 【分析】A与B发生类似已知 的反应生成C,C为 ,D反应生成E,结合E的分子式和F的结构可知,E为 ,F与 SOCl 反应得到G,结合G的分子式可知,G为 ,I水解得到消炎痛,结合消炎痛的结构可知,I为 2 ,H与HCl得到I的反应类似已知中的反应,由此可知H为 ,C与 G反应得到H。 【详解】(1)由F的结构可知,F的官能团为羧基、碳氟键; (2)根据分析得,G为 ; (3)A. 的氨基直接连接在苯环上,A中氨基连接在-NH-上,即A中氨基N更易结合H+,碱性 更强,A错误; B.A+B→C的反应,是B中羰基先加成,得到羟基,羟基再与相邻N上的H消去得到N=C,涉及加成反应和消 去反应,B正确; C.D→E是甲苯甲基对位上的H被Cl取代,试剂可为Cl/FeCl ,C正确; 2 3 D.由“消炎痛”的结构可知,分子式为C H ClNO,D错误; 19 16 4 故选AD; (4)H( )与HCl得到I( )的反应类似已知中 的反应,化学方程式为: +HCl→NH Cl+ 4 ; (5)乙醛与HCN加成得到 , 被O 氧化为 , 2酸性水解得到 , 与 反应得到 , 与HCl反应得到 ,具体合成路线为: ; (6)B为CH COCH CH COOCH ,同分异构体中有2种不同化学环境的氢原子,说明其结构高度对称,有甲氧基(- 3 2 2 3 OCH ),无三元环,符合条件的结构简式为: 、 、 、 3 。