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2013 年普通高等院校招生统一考试化学试题(上海卷) 化学试题 相对原子质量:H-1 C-12 O-8 Na-23 S-32 Ca-40 Fe-56 Ni-59 Cu-64 Br-80 Ba-137 一、选择题(本题共10分,每小题2分,每题只有一个正确选项) 1.2013年4月24日,东航首次成功进行了由地沟油生产的生物航空燃油的验证飞行。能区别地沟油(加 工过的餐饮废弃油)与矿物油(汽油、煤油、柴油等)的方法是( ) A.点燃,能燃烧的是矿物油 B.测定沸点,有固定沸点的是矿物油 C.加入水中,浮在水面上的是地沟油 D.加入足量氢氧化钠溶液共热,不分层的是地沟油 2.氰酸铵(NH OCN)与尿素[CO(NH ) ] ( ) 4 2 2 A.都是共价化合物 B.都是离子化合物 C.互为同分异构体 D.互为同素异形体 3.230Th和232Th是钍的两种同位素,232Th可以转化成233U。下列有关Th的说法正确的是( ) A.Th 元素的质量数是232 B.Th 元素的相对原子质量是231 C.232Th 转换成233U是化学变化 D.230Th和232Th的化学性质相同 4.下列变化需克服相同类型作用力的是( ) A.碘和干冰的升华 B.硅和C 的熔化 60 C.氯化氢和氯化钾的溶解 D.溴和汞的气化 5.374℃、22.1Mpa以上的超临界水具有很强的溶解有机物的能力,并含有较多的H+和OH-,由此可知 超临界水( ) A.显中性,pH等于7 B.表现出非极性溶剂的特性 C.显酸性,pH小于7 D.表现出极性溶剂的特性 二、选择题(本大题共36分,每小题3分,每题只有一个正确选项) 6.与索尔维制碱法相比,侯德榜制碱法最突出的优点是( ) A.原料利用率高 B.设备少 C.循环利用的物质多 D.原料易得 第1页 | 共10页7.将X气体通入BaCl 溶液,未见沉淀生成,然后通入Y气体,有沉淀生成,X、Y不可能是( ) 2 选项 X Y A SO H S 2 2 B Cl CO 2 2 C NH CO 3 2 D SO Cl 2 2 8.糕点包装中常见的脱氧剂组成为还原性铁粉、氯化钠、炭粉等,其脱氧原理与钢铁的吸氧腐蚀相同。下 列分析正确的是( ) A.脱氧过程是吸热反应,可降低温度,延长糕点保质期 B.脱氧过程中铁作原电池正极,电极反应为:Fe-3e→Fe3+ C.脱氧过程中碳做原电池负极,电极反应为:2H O+O +4e→4OH- 2 2 D.含有1.12g铁粉的脱氧剂,理论上最多能吸收氧气336mL(标准状况) 9.将盛有NH HCO 粉末的小烧杯放入盛有少量醋酸的大烧杯中。然后向小烧杯中加入盐酸,反应剧烈, 4 3 醋酸逐渐凝固。由此可见( ) A.NH HCO 和盐酸的反应是放热反应 4 3 B.该反应中,热能转化为产物内部的能量 C.反应物的总能量高于生成物的总能量 D.反应的热化学方程式为:NH HCO +HCl→NH Cl+CO ↑+H O-Q 4 3 4 2 2 10.下列关于实验室制备乙酸乙酯和乙酸丁酯的描述正确的是( ) A.均采用水浴加热 B.制备乙酸丁酯时正丁醇过量 C.均采用边反应边蒸馏的方法 D.制备乙酸乙酯时乙醇过量 11.H S水溶液中存在电离平衡H S H++HS-和HS- H++S2-。若向H S溶液中( ) 2 2 2 A.加水,平衡向右移动,溶液中氢离子浓度增大 B.通入过量SO 气体,平衡向左移动,溶液pH值增大 2 C.滴加新制氯水,平衡向左移动,溶液pH值减小 D.加入少量硫酸铜固体(忽略体积变化),溶液中所有离子浓度都减小 12.根据有机化合物的命名原则,下列命名正确的是( ) A. 3-甲基-1,3-丁二烯 第2页 | 共10页B. 2-羟基丁烷 C.CH CH(C H )CH CH CH 2-乙基戊烷 3 2 5 2 2 3 D.CH CH(NH )CH COOH 3-氨基丁酸 3 2 2 13.X、Y、Z、W是短周期元素,X元素原子的最外层未达到8电子稳定结构,工业上通过分离液态空气 获得其单质;Y元素原子最外电子层上s、p电子数相等;Z元素+2价阳离子的核外电子排布与氖原子 相同;W元素原子的M层有1个未成对的p电子。下列有关这些元素性质的说法一定正确的是( ) A.X元素的氢化物的水溶液显碱性 B.Z元素的离子半径大于W元素的离子半径 C.Z元素的单质在一定条件下能与X元素的单质反应 D.Y元素最高价氧化物的晶体具有很高的熔点和沸点 14.为测定镀锌铁皮锌镀层的厚度,将镀锌皮与足量盐酸反应,待产生的气泡明显减少时取出,洗涤,烘 干,称重。关于该实验的操作对测定结果的影响判断正确的是( ) A.铁皮未及时取出,会导致测定结果偏小 B.铁皮未洗涤干净,会导致测定结果偏大 C.烘干时间过长,会导致测定结果偏小 D.若把盐酸换成硫酸,会导致测定结果偏大 15.N 代表阿伏伽德罗常数。已知C H 和C H 的混合物的质量为ag,则该混合物( ) A 2 4 3 6 A.所含共用电子对数目为(a/7+1)N B.所含碳氢键数目为aN /7 A A C.燃烧时消耗的O 一定是33.6a/14L D.所含原子总数为aN /14 2 A 16.已知氧化性Br >Fe3+。FeBr 溶液中通入一定量的Cl ,发生反应的离子方程式为:a Fe2++b Br-+c Cl →d 2 2 2 2 Fe3++ e Br + f Cl-,下列选项中的数字与离子方程式中的a、b、c、d、e、f一一对应,其中不符合反应 2 实际的是( ) A.2 4 3 2 2 6 B.0 2 1 0 1 2 C.2 0 1 2 0 2 D.2 2 2 2 1 4 17.某溶液可能含有Cl-、SO 2-、CO 2-、NH +、Fe3+、Al3+和K+。取该溶液100mL,加入过量NaOH溶液, 4 3 4 加热,得到0.02mol气体,同时产生红褐色沉淀;过滤,洗涤,灼烧,得到1.6g固体;向上述滤液 中加足量BaCl 溶液,得到4.66g不溶于盐酸的沉淀。由此可知原溶液中( ) 2 A.至少存在5种离子 B.Cl-一定存在,且c(Cl-)≥0.4mol/L 第3页 | 共10页C.SO 2-、NH +、一定存在,Cl-可能不存在 4 4 D.CO 2-、Al3+一定不存在,K+可能存在 3 三、选择题(本题共20分,每小题4分,每小题有一个或两个正确选项。只有一个正确选项的,多选不给 分;有两个正确选项的,选对一个给2分,选错一个,该小题不给分) 18.汽车剧烈碰撞时,安全气囊中发生反应10NaN +2KNO →K O+5Na O+16N ↑。若氧化产物比还原产物 3 3 2 2 2 多1.75mol,则下列判断正确的是( ) A.生成42.0LN (标准状况) 2 B.有0.250molKNO 被氧化 3 C.转移电子的物质的量为1.25mol D.被氧化的N原子的物质的量为3.75mol 19.部分弱酸的电离平衡常数如下表: 弱酸 HCOOH HCN H CO [来源:学.科.网][来源:Z*xx*k.Com] 2 3 电离平衡常数 K=1.77×10-4 K=4.9×10-10 K =4.3×10-7 i i i1 (25℃) K =5.6×10-11 i2 下列选项错误的是( ) A.2CN-+H O+CO →2HCN+CO 2- 2 2 3 B.2HCOOH+CO 2-→2HCOO-+H O+CO ↑ 3 2 2 C.中和等体积、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量前者小于后者 D.等体积、等浓度的HCOONa和NaCN溶液中所含离子总数前者小于后者 20.某恒温密闭容器中,可逆反应A(s) B+C(g)-Q达到平衡。缩小容器体积,重新达到平衡时,C(g)的 浓度与缩小体积前的平衡浓度相等。以下分析正确的是( ) A.产物B的状态只能为固态或液态 B.平衡时,单位时间内n(A ﹕n(C) =1﹕1 )消耗 消耗 C.保持体积不变,向平衡体系中加入B,平衡可能向逆反应方向移动 D.若开始时向容器中加入1molB和1molC,达到平衡时放出热量Q 21.一定条件下,将0.1LCO、0.2LCO 、0.1LNO、0.2LNO 和0.2LNH 混合,然后通过分别盛有足量蒸馏 2 2 3 水、饱和碳酸氢钠溶液和氢氧化钠溶液的三个洗气瓶(洗气瓶排列顺序不确定)。假设气体通过每个洗 气瓶都能充分反应则尾气(已干燥)( ) A.可能是单一气体 B.不可能含有一氧化碳 第4页 | 共10页C.可能存在原气体中的两种气体 D.成分和洗气瓶的排列顺序无关 22.一定量的CuS和Cu S的混合物投入足量的HNO 中,收集到气体VL(标准状况),向反应后的溶液 2 3 中(存在Cu2+和SO 2-)加入足量NaOH,产生蓝色沉淀,过滤,洗涤,灼烧,得到CuO12.0g,若上述 4 气体为NO和NO 的混合物,且体积比为1﹕1,则V可能为( ) 2 A.9.0L B.13.5L C.15.7L D.16.8L 四、(本题共8分) 金属铝质轻且有良好的防腐蚀性,在国防工业中有非常重要的作用。完成下列填空: (1)铝原子核外电子云有 种不同的伸展方向,有 种不同运动状态的电子。 (2)镓(Ga)与铝同族。写出镓的氯化物和氨水反应的化学方程式。 (3)硅与铝同周期。SiO 是硅酸盐玻璃(Na CaSi O )的主要成分,Na CaSi O 也可写成 2 2 6 14 2 6 14 Na O·CaO·6SiO 。盛放NaOH溶液的试剂瓶若用玻璃瓶塞容易形成粘性的硅酸盐而无法打开,发 2 2 生反应的化学方程式 。 长石是铝硅盐酸,不同类长石其氧原子的物质的量分数相同。由钠长石化学式NaAlSi O 可推 3 8 知钙长石的化学式为 (4)用铝和金属氧化物反应制备金属单质是工业上较常用的方法。如: 2Al+4BaO高温3Ba↑+BaO·Al O 2 3 常温下Al的金属性比Ba的金属性 (选填“强”“弱”)。利用上述方法可制取Ba 的主要原因是 。 a.高温时Al的活泼性大于Ba b.高温有利于BaO分解 c.高温时BaO·Al O 比Al O 稳定 d.Ba的沸点比Al的低 2 3 2 3 五、(本题共8分) 溴主要以Br-形式存在于海水中,海水呈弱碱性。工业上制备的Br 的操作步骤为: 2 ①一定条件下,将Cl 通入浓缩的海水中,生成Br 2 2 ②利用热空气将Br 吹出,并用浓Na CO 溶液吸收,生成NaBr、NaBrO 等 2 2 3 3 ③用硫酸酸化步骤②得到的混合物 完成下列填空: (1)Cl 氧化Br-应在 条件下进行,目的是为了避免 2 (2)Br 可用热空气吹出,其原因是 2 第5页 | 共10页(3)写出步骤③所发生的化学反应方程式。 用硫酸而不用盐酸酸化的原因可能是 。步骤②的产品有时运输到目的地后再 酸化,主要是因为 . (4)为了除去工业Br 中微量的Cl ,可向工业Br 中 2 2 2 a.通入HBr b.加入Na CO 溶液 c.加入NaBr溶液 d.加入Na SO 溶液 2 3 2 3 六、(本题共8分) 镍具有优良的物理和化学特性,是许多领域尤其是高技术产业的重要原料。羰基法提纯粗镍涉及的两 步反应依次为: 50℃ (1)Ni(S)+4CO(g) Ni(CO) (g)+Q 4 230℃ (2)Ni(CO) (g) Ni(S)+4CO(g) 4 完成下列填空: (1)在温度不变的情况下,要提高反应(1)中Ni(CO )的产率,可采取的措施有 、 。 4 (2)已知在一定条件下的2L密闭容器中制备Ni(CO) ,粗镍(纯度98.5%,所含杂质不与CO反应) 4 剩余质量和反应时间的关系如右图所示。Ni(CO) 在0~10min的平均反应速率为 。 4 (3)若反应(2)达到平衡后,保持其他条件不变,降低温度,重新达到平衡时 。 a.平衡常数K增大 b.CO的浓度减小 c.Ni的质量减小 d.v 【Ni(CO) 】增大 逆 4 (4)简述羰基法提纯粗镍的操作过程。 七、(本题共12分) 溴化钙可用作阻燃剂、制冷剂,具有易溶于水,易吸潮等性质。实验室用工业大理石(含有少量Al3+、 Fe3+等杂质)制备溴化钙的主要流程如下: [来源:学科网ZXXK][来源:学|科|网Z|X|X|K] 第6页 | 共10页完成下列填空: (1)上述使用的氢溴酸的质量分数为26%,若用47%的氢溴酸配置26%的氢溴酸的氢溴酸500ml,所 需的玻璃仪器有玻璃棒、 。 (2)已知步骤Ⅲ的滤液中不含NH +。步骤Ⅱ加入的试剂a是 ,控制溶液的pH约为8.0的 4 目的是 、 。 (3)试剂b是 ,步骤Ⅳ的目的是 。 (4)步骤Ⅴ所含的操作依次是 、 。 (5)制得的溴化钙可以通过如下步骤测定其纯度: ①称取4.00g无水溴化钙样品;②溶解;③滴入足量Na CO 溶液,充分反应后过滤;④ ;⑤ 2 3 称量。若得到1.88g碳酸钙,则溴化钙的质量分数为 (保留两位小数)。 若实验操作规范而测定结果偏低,其原因是 。 八、(本题共12分) 二氧化硫是硫的重要化合物,在生产、生活中有广泛应用。二氧化硫有毒,并且是形成酸雨的主要气 体。无论是实验室制备还是工业生产,二氧化硫尾气吸收或烟气脱硫都非常重要。 完成下列填空: (1)实验室可用铜和浓硫酸加热或硫酸和亚硫酸钠反应制取二氧化硫。 如果用硫酸和亚硫酸钠反应制取二氧化硫,并希望能控制反应速度,上图中可选用的发生装置是 (填 写字母)。 (2)若用硫酸和亚硫酸钠反应制取3.36L(标准状况)二氧化硫,至少需要称取亚硫酸钠 (保 留一位小数);如果已有4.0%亚硫酸钠(质量分数),被氧化成硫酸钠,则至少需称取该亚硫酸钠 g (保留一位小数)。 (3)实验室二氧化硫尾气吸收与工业烟气脱硫的化学原理相通。石灰-石膏法和碱法是常用的烟气脱硫 第7页 | 共10页法。石灰-石膏法的吸收反应为SO +Ca(OH) →CaSO ↓+H O。吸收产物亚硫酸钙由管道输送至氧化塔氧化, 2 2 3 2 反应为2CaSO +O +4H O→2CaSO ·2H O。其流程如下图: 3 2 2 4 2 碱法的吸收反应为SO +2NaOH→Na SO +H O。碱法的特点是氢氧化钠碱性强、吸收快、效率高。 2 2 3 2 其流程如下图: 已知: 试剂 Ca(OH) NaOH 2 价格(元/kg) 0.36 2.9 吸收SO 的成本(元/mol) 0.027 0.232 2 石灰-石膏法和碱法吸收二氧化硫的化学原理相同之处是 。和碱法相比,石灰-石膏 法的优点是 ,缺点是 。 (4)在石灰-石膏法和碱法的基础上,设计一个改进的、能实现物料循环的烟气脱硫方案(用流程图表 示)。 九、(本题共10分) 异构化可得到三元乙丙橡胶的第三单体 。 由A(C H ) 5 6 和B经Diels-Alder反应制得。Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环 状化合物的反应,最简单的反应是 完成下列填空: 第8页 | 共10页(1)Diels-Alder反应属于 反应(填反应类型):A的结构简式为 。 (2)写出与 互为同分异构体,且一溴代物只有两种的芳香烃的名称: 写出生成这两种一溴代物所需要的反应试剂和反应条件。 (3)B与Cl 的1,2—加成产物消去HCl得到2—氯代二烯烃,该二烯烃和丙烯酸(CH =CHCOOH) 2 2 聚合得到的聚合物可改进氯丁橡胶的耐寒性和加工性能,写出该聚合物的结构简式。 (4)写出实验室由 的属于芳香烃的同分异构体的同系物制备 的合成路 线,(合成路线常用的表示方式为: 目标产物) 十、(本题共12分) 沐舒坦(结构简式为 ,不考虑立体异构)是临床上使用广泛的。 下图所示的是多条合成路线中的一条(反应试剂和反应条件均未标出) 完成下列填空: (1)写出反应试剂和反应条件。反应① 反应⑤ 。 (2)写出反应类型。反应③ 反应⑥ 。 (3)写出结构简式。A B 。 第9页 | 共10页(4)反应⑥中除加入反应试剂C外,还需要加入K CO ,其目的是为了中和 。 2 3 防止 。 (5)写出两种C的能发生水解反应,且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。 (6) 反应②,反应③的顺序不能颠倒,其原因是 、 。 十一、(本题共14分) 碳酸氢纳俗称“小苏打”,是氨碱法和联合制碱法制纯碱的中间产物,可用作膨松剂,制酸剂,灭火剂 等。工业上用纯碱溶液碳酸化制取碳酸氢钠。 (1)某碳酸氢钠样品中含有少量氯化钠。称取该样品,用 0.1000mol/L 盐酸滴定,耗用盐酸 20.00mL。若改用0.05618mol/L硫酸滴定,需用硫酸 mL(保留两位小数)。 (2)某溶液组成如表一: 化合物 Na CO NaHCO NaCl 2 3 3 质量(kg) 814.8 400.3 97.3 问该溶液通入二氧化碳,析出碳酸氢钠晶体。取出晶体后溶液组成如表二: 化合物 Na CO NaHCO NaCl 2 3 3 质量(kg) 137.7 428.8 97.3 计算析出的碳酸氢钠晶体的质量(保留1位小数)。 (3)将组成如表二的溶液加热,使碳酸氢钠部分分解,溶液中 NaHCO 的质量由 428.8kg 降为 3 400.3kg,补加适量碳酸钠,使溶液组成回到表一状态。计算补加的碳酸钠质量(保留 1 位小 数)。 (4)某种由碳酸钠和碳酸氢钠组成的晶体452kg溶于水,然后通入二氧化碳,吸收二氧化碳44.8×103L (标准状况),获得纯的碳酸氢钠溶液,测得溶液中含碳酸氢钠504kg。通过计算确定该晶体的化 学式 第10页 | 共10页