文档内容
【基础知识】常见有机物的性质
考点三 卤代烃
【必备知识】
1、卤代烃的概念
(1)卤代烃可以看作烃分子中一个或多个氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。
(2)官能团是碳卤键。
2、卤代烃的物理性质
(1)沸点：比同碳原子数的烃沸点要高。
常温常压下，除 CH Cl 、 CH Br 、 CH CH Cl 、 CH =CHCl 等少数为气体外，其余为液体或固体。
3 3 3 2 2
(2)溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂。
(3)密度：一般一氟代烃、一氯代烃比水小，其余比水大。
3、卤代烃的化学性质
（1）水解反应和消去反应
反应类型 水解反应(取代反应) 消去反应
反应条件 强碱的水溶液加热 强碱的醇溶液加热
断键方式
C HBr化 CHCHX＋NaOH――→CHCHOH＋
2 5 3 2 3 2
CHCHX＋NaOH――→CH==CH ＋NaX＋HO
3 2 2 2 2
学方程式 NaX
产物特征 引入—OH 消去H、X，生成物中含有碳碳双键或碳碳三键
邻位有氢才消去（苯环上的卤素原子不能消
结构要求 无
去。）
例1、下列卤代烃在KOH醇溶液中加热不反应的是( )
A．①③⑥ B．②③⑤ C．全部 D．②④
【答案】A
例2、写出以下方程式
①溴乙酸与NaOH溶液水解方程式：
②1，2-二溴乙烷消去方程式：
4、卤代烃中卤素原子的检验(1)检验流程
(2)加入稀硝酸酸化是为了 中和过量的 NaOH ，防止 NaOH 与 AgNO 反应。
3
5、卤代烃的获取
(1)不饱和烃与卤素单质、卤化氢等的加成反应
①苯与Br 反应的化学方程式： ＋Br ――→ ＋HBr；
2 2
②C HOH与HBr反应的化学方程式：C HOH＋HBr C HBr＋HO。
2 5 2 5 ――→ 2 5 2
③甲苯与氯气光照的化学方程式：
(2)不饱和烃的加成反应
①丙烯与Br 反应的化学方程式：CH—CH==CH ＋Br ―→CHCHBrCH Br；
2 3 2 2 3 2
②乙炔与HCl制氯乙烯的化学方程式：CH≡CH＋HCl――→CH==CHCl。
2
例3、写出合成路线
①1-溴丙烷合成1，2-二溴丙烷
②1-溴丙烷合成丙酸
【 易错辨析】
1、CHCHCl的沸点比CHCH 的沸点高( )
3 2 3 3
2、氟氯烃在大气平流层中会破坏臭氧层，是造成臭氧空洞的主要原因。（ ）
3、在溴乙烷中加入AgNO 溶液，立即产生浅黄色沉淀( )
3
4、所有卤代烃都能够发生消去反应( )
5、卤代烃常温下均为非气体，密度均大于水。( )
【答案】 1.√ 2.√ 3.× 4.×5.×
【关键能力】
1、在卤代烃RCHCHX中化学键如图所示，下列说法正确的是( )
2 2A．发生水解反应时，被破坏的键是①和③
B．发生消去反应时，被破坏的键是①和④
C．发生水解反应时，被破坏的键是①
D．发生消去反应时，被破坏的键是②和③
【答案】 C
2、下列化合物中，既能发生水解反应，又能发生消去反应，且消去后只生成一种不饱和化合物的是( )
A．CHCl B． C． D．
3
【答案】 B
3、为了测定某卤代烃分子中所含有的卤原子种类，可按下列步骤进行实验： ①量取该卤代烃液体；②冷
却后加入稀硝酸酸化；③加入AgNO 溶液至沉淀完全；④加入适量NaOH溶液，煮沸至液体不分层；正确
3
操作顺序为（ ）
A．④③②① B．①④②③ C．③①④② D．①④③②
【答案】 B
4、已知有机化合物X、Y、Z、W有如下转化关系，下列说法错误的是( )
A．反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应
B．反应②的条件为NaOH的醇溶液并加热
C．W在一定条件下可发生反应生成CH≡C—CHOH
2
D．由X经三步反应可制备甘油
【答案】 B
【解析】 根据几种有机化合物分子组成和反应条件可得，X为CHCH==CH ，Y为ClCHCH==CH ，Z为
3 2 2 2
HOCHCH==CH ，W为HOCHCHBrCHBr，反应①②③分别为取代反应、取代反应、加成反应，选项 A正确；反
2 2 2 2
应②为卤代烃的水解反应，条件为NaOH的水溶液并加热，选项B错误；W在一定条件下可发生卤代烃的消
去 反 应 生 成 CH≡ C— CHOH ， 选 项 C 正 确 ； 可 由 X 通 过 如 下 三 步 反 应 制 备 甘 油 ：
2
CHCH==CH――→ClCHCH==CH――→ClCHCHClCHCl―――→HOCHCH(OH)CHOH，选项D正确。
3 2 2 2 2 2 2 2
5、有两种有机物Q( )与P( )，下列有关它们的说法正确的是( )
A．二者的核磁共振氢谱中均只出现两组峰且峰面积之比为3∶2
B．二者在NaOH醇溶液中均可发生消去反应C．一定条件下，二者在NaOH溶液中均可发生取代反应
D．Q的一氯代物只有1种，P的一溴代物有2种
【答案】 C
6、下列关于甲、乙、丙、丁四种有机物说法正确的是( )
A．甲、乙、丙、丁中分别加入NaOH的醇溶液共热，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNO 溶
3
液，均有沉淀生成
B．甲中加入NaOH的水溶液共热，再滴入AgNO 溶液，可检验该物质中含有的卤素原子
3
C．乙发生消去反应得到两种烯烃
D．丙与NaOH的水溶液共热，反应后生成的醇能被氧化为醛
【答案】 D
7、1-甲基-2-氯环己烷( )存在如图转化关系，下列说法不正确的是( )
X←―――― ――――→Y
A．X分子所有碳原子一定共面
B．X和Y均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．Y在一定条件下可以转化成X
D．Y的同分异构体中，含 结构的有12种(不考虑立体异构)
【答案】 A
【解析】 由转化关系可知，X为 或 ，Y为 。 或 分子中都含有饱和碳
原子，饱和碳原子的空间结构为四面体形，所以X分子中所有碳原子不能共面，故A错误； 或 分子
中的碳碳双键能与酸性高锰酸钾溶液发生反应，使溶液褪色， 分子中的 能被酸性高
锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故B正确；在浓硫酸、加热条件下， 能发生消去反应
生成 或 ，故C正确；含有 结构的Y的同分异构体的环上可能连有乙基或2个甲基，其中连有乙基的有3种结构，连有2个甲基的有9种结构，共有12种，故D正确。
8、ECH(环氧氯丙烷，结构为 )是生产环氧树脂的中间体，工业上可由如图路线合成。
已知：R —Cl＋HO—R ――→R —O—R ＋HCl
1 2 1 2
(1)A为丙烯，其分子中含有的官能团是___________________。
(2)已知B→C为加成反应，A→B的反应类型是__________反应。
(3)B→C的反应中，B与次氯酸加成得到的C，有两种结构。
①C结构简式是ⅰ：ClCH —CHCl—CH OH和ⅱ：____________________。
2 2
②由分子中化学键的极性分析：ⅰ为B→C的主要产物。该分析过程是____________________。
(4)对C→环氧氯丙烷的反应研究表明，当保持其他条件(反应温度、反应时间等)不变时，随起始反应物中
NaOH和物质C的比例增大，环氧氯丙烷的产率如图所示。
根据该反应中各物质的性质，分析随n(NaOH)∶n(C)的值增大，环氧氯丙烷产率下降的原因(用化学方程式表
示)：_______________________________________________________________________。
【答案】 (1)碳碳双键 (2)取代 (3)①ClCH—CHOH—CHCl ②B为CH==CH—CHCl，Cl的电负性较
2 2 2 2
大，使双键电子云向中心碳原子偏移；HOCl中：HO—Cl，因此—OH易连在端基碳原子上 (4)ClCH—CHCl
2
—CHOH＋2NaOH――→HOCH—CHOH—CHOH＋2NaCl
2 2 2
【解析】 (1)A为丙烯(CH==CH—CH)，含有的官能团是碳碳双键。(2)B中只有一个Cl原子，则A→B的
2 3
反应为取代反应。(4)C中含Cl原子，加入NaOH溶液会发生卤代烃的水解反应，造成环氧氯丙烷的产率减
小。
