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特色练 12 电解质溶液中的曲线分析
1．常温下，用0.10 mol·L－1的盐酸分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L－1两种一元弱酸
的钾盐(KX、KY)溶液，滴定曲线如图所示。下列说法错误的是( )
A．该KY溶液中：c(K＋)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)
B．当pH＝7时，两溶液中：c(X－)c(H＋)，又因为 Y－＋
HOHY＋OH－，c(K＋)>c(Y－ )，盐的水解是微弱的，所c(K＋)>c(Y－)>c(OH－)>c(H＋)，A
2
正确；根据电荷守恒：c(K＋)＋c(H＋)＝c(Y－)＋c(OH－)＋c(Cl－)，pH＝7时，c(H＋)＝c(OH
－)，则c(K＋)＝c(Y－)＋c(Cl－)，同理则c(K＋)＝c(X－) ＋c(Cl－)，KY的碱性强，弱酸根离子
的水解程度大，则溶液呈中性时所消耗的盐酸的量大，溶液中 c(Cl－)大，c(X－)>c(Y－)，B
错误；＝K ，温度不变，的值不变，C正确；混合溶液中存在电荷守恒：c(X－)＋c(Y－)＋
h
c(OH－)＋c(Cl－)＝c(H＋)＋c(K＋)，存在元素质量守恒：c(Cl－)＝c(K＋)，故c(X－)＋c(Y－)＋
c(OH－)＝c(H＋)，即c(X－)＋c(Y－)＝c(H＋)－c(OH－)，D正确。
2．砷(As)是一些矿山废水的污染元素。常温下，用NaOH调节HAsO 溶液的pH，溶液中
3 4
含砷微粒的物质的量分数与溶液pH的关系如图所示，下列说法不正确的是( )
A．升高温度，HAsO 溶液的pH减小
3 4
B．pH＝7时，＝10－4.8
C．M点溶液中存在c(Na＋)＝2c(HAsO)＋3c(AsO)D．pH＝10时溶液中离子浓度：c(HAsO)>c(AsO)>c(H AsO)
2
答案 C
解析 弱酸的电离是吸热过程，升高温度后，电离平衡向着电离的方向移动，故氢离子浓度
增大，pH减小，故A正确；根据图像中pH＝2.2时，c(H AsO )＝c(H AsO)，K ＝＝c(H＋)
3 4 2 a1
＝10－2.2，当pH＝7时，＝＝＝＝10－4.8，故B正确；M点溶液显中性，说明氢离子浓度等于
氢氧根离子浓度，根据电荷守恒得：c(Na＋)＝2c(HAsO)＋3c(AsO)＋c(H AsO)，故C不正确；
2
根据图像中曲线判断pH＝10时溶液中离子浓度：c(HAsO)>c(AsO)>c(H AsO)，故D正确。
2
3．KRO 是一种优良的水处理剂。25 ℃，其水溶液中加酸、碱改变溶液的pH时，含R粒
2 4
子的物质的量分数δ(X)[δ(X)＝]随pH的变化如图所示。下列说法不正确的是( )
A．RO中R为＋6价，pH>6时溶液中存在RO
B．水的电离程度：M＜N
C．溶液中存在：c(H＋)＋c(H RO)＝c(OH－)＋c(HRO)＋2c(RO)
3
D．HRO 的第一步电离平衡常数K ＝4.0×10－4
2 4 a1
答案 C
解析 RO中氧元素化合价为－2价，则R为＋6价；由图可知，pH>6时溶液中存在RO，A
正确；RO的水解促进水的电离，其浓度越大，水的电离程度越大，则水的电离程度：M＜
N，B正确；由电荷守恒可知，溶液中存在：c(K＋)＋c(H＋)＋c(H RO)＝c(OH－)＋c(HRO)＋
3
2c(RO)，C错误； HRO 的第一步电离平衡常数K ＝，由图可知，Q点δ(HRO)＝0.8，则
2 4 a1
δ(H RO)＝0.2，＝4、pH＝4，故K ＝＝4.0×10－4，D正确。
2 4 a1
4．25 ℃时，向NaCO 溶液中滴入盐酸，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。
2 3
已知：lg X＝lg或lg，下列叙述错误的是( )
A．曲线m表示pH与lg的变化关系
B．当溶液呈中性时，c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)C．K (H CO)＝1.0×10－6.4
a1 2 3
D．25 ℃时，CO＋HOHCO＋OH－的平衡常数为1.0×10－7.6
2
答案 D
解析 电离平衡常数只受温度的影响，碳酸的K ＝，K ＝，碳酸属于二元弱酸，K >K ，
a1 a2 a1 a2
相同pH时，>，根据图像可知，曲线m表示pH与lg的变化关系，曲线n表示pH与lg的变
化关系，故A正确；根据电荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(HCO)＋2c(CO)，
当溶液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，即有c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(HCO)＋2c(CO)，故B正确；根
据A选项分析，K ＝，取N点坐标，代入表达式，K (H CO)＝＝10×10－7.4＝10－6.4，故C
a1 a1 2 3
正确；该反应的平衡常数K＝＝，25 ℃时K ＝1.0×10－14，取M点的坐标代入K 的表达式，
w a2
K ＝1.0×10－10.3，从而可得K＝1.0×10－3.7，故D错误。
a2
5．向100 mL 0.1 mol·L－1KCO 溶液中缓慢滴加100 mL 0.2 mol·L－1盐酸，溶液中各离子的
2 3
物质的量随加入盐酸的物质的量的变化如图所示(H＋和OH－未画出)，已知：碳酸的电离平
衡常数K ＝4.31×10－7，K ＝5.60×10－11，下列说法错误的是( )
a1 a2
A．滴加至A点时，c(K＋)>4c(HCO)
B．滴加至B点时，≈7.7×103
C．滴加至C点时，c(Cl－)n(HCO)，故 c(K
2 3
＋)>4c(HCO)，故 A 正确；K ＝＝4.31×10－7，K ＝＝5.60×10－11，B 点时，n(CO)＝
a1 a2
n(HCO) ， c(H ＋) ＝ 5.60×10 －11 ， ＝ ＝ ≈ 7.7×103， 故 B 正 确 ； 由 C 点 知 ， n(Cl
－)>n(HCO)>n(CO)，此时加入n(HCl)＝0.01 mol，此时溶质为KCl和KHCO ，且等浓度，由
3
元素质量守恒得：n(Cl－)＝n(CO)＋n(HCO)＋n(H CO)，又因为 K (HCO)>K ，故
2 3 h a2
n(H CO)>n(CO)，所以c(Cl－)>c(HCO)＋2c(CO)，故C错误；D点时，n(Cl－)＝0.02 mol，说
2 3
明KCO ＋2HCl===2KCl＋CO↑＋HO恰好完全反应，生成的二氧化碳部分溶于水，则溶
2 3 2 2
液的pH<7，故D正确。
