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专题十七 反应机理 基础过关检测
考试时间:70分钟 卷面分值:100分
学校:___________姓名:___________班级:___________考号:___________
注意事项:
1.答题前,务必将自己的姓名、考号填写在答题卡规定的位置上。
2.答选择题时,必须使用2B铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用
橡皮擦擦干净后,再选涂其它答案标号。
3.答非选择题时,必须将答案书写在专设答题页规定的位置上。
4.所有题目必须在答题卡上作答。在试题卷上答题无效。
5.考试结束后,只交试卷答题页。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Na-23 Mg-24 S-32 Cl-35.5
选择题(本题含20小题,每题5分,共100分。每题只有一个选项符合题意)
1.(2023秋·四川成都·高二校联考期末)科研人员通过控制光沉积的方法构建
型复合材料光催化剂,然后以 和 离子渗透Nafion膜构建了
一个还原反应和氧化反应分离的人工光合体系,其反应机理如图所示。下列说法错误
的是
A. 型复合材料光催化剂能改变该反应的反应热
B.该人工光合体系的总反应方程式为: ,该反应
为吸热反应
C.图中a、b分别代表 、
D. 上发生的反应为【答案】A
【详解】A.催化剂改变反应速率,不改变发生的焓变,A错误;
B.由图可知,该人工光合体系的总反应为水、二氧化碳在一定条件下生成甲酸和氧气,
方程式为: ,该反应需要吸收光能,为吸热反应,
B正确;
C.图中水发生氧化生成氧气,根据电子守恒,则铁离子发生还原反应生成亚铁离子,
故a、b分别代表 、 ,C正确;
D.由图可知, 上发生的反应为水和铁离子生成氧气和亚铁离子,反应为
,D正确;
故选A。
2.(2023·全国·高三专题练习) 光催化反应机理如图所示,当催化剂受到能量大
于禁带宽度的光照时,价带上的电子被激发,跃迁到导带,同时形成空穴。导带上的
光生电子( )作还原剂,价带上的光生空穴(⊕)作氧化剂,下列说法不正确的是
A.在价带上 被氧化 B.推测 起催化作用
C.反应过程中光能转化为化学能 D. 生成 得到 电
子
【答案】D
试卷第2页,共17页【分析】如图,在催化剂 作用下, 在价带上生成 ,其中氧元素化合价升
高, 被氧化; 和 在导带上生成 和 ;
【详解】A.如图, 在价带上生成 ,其中氧元素化合价升高, 被氧化,故
A正确;
B.如图, 在反应前后性质不变,可推测整个过程中可推测 起催化作用,故
B正确;
C.如图,该反应是在 和光共同作用下进行,反应过程中光能转化为化学能,故
C正确;
D. 生成 ,C元素化合价降低8,即 生成 得到 电子,
故D错误;
故选D。
3.(2023秋·安徽淮北·高二淮北一中校考期末)反应 的反应机
理为:① ②……③ (快反应),改变反应物浓度时,反应的
瞬时速率如表所示:
0.038 0.060
0.076 0.060
0.076 0.030
下列说法正确的是A.该反应的速率方程为
B.该反应的速率常数k的值为6.58×10-3
C.第②步的反应方程式为
D.3步反应中反应③的活化能最大
【答案】B【详解】A.由1、2两组数据可知:c( )增大一倍,速率增大一倍;由2、3两组
数据可知:c(I-)增大一倍,速率增大1倍,该反应的速率方程为 ,A
错误;
B.将1组的数据代入速率方程式可得:v=k×0.038×0.06=1.5×10-5,解得k=6.58×10-3,
B正确;
C.根据盖斯定律,用总反应-①-③,整理可得第②步的反应方程式为
,C错误;
D.3步中反应③为快反应,其活化能最小,D错误;
故合理选项是B。
4.(2022秋·河南·高二校联考期末)近日,我国科学工作者研究比较了双原子催化剂
(即 和 )对 电还原为 (是一个双电子和
双质子转移过程)的催化性能,其反应机理和相对能量的变化如图所示(吸附在催化剂表
面上的物种用“*”标注):
下列说法错误的是
A. 电还原反应在电解槽的阴极区进行
B.决定电还原速率的反应为
C.反应
D.三种催化剂中 的催化性能最好
【答案】C
试卷第4页,共17页【详解】A. 电还原反应时生成CO,得电子,在电解槽的阴极区进行,选项A正
确;
B.根据图中信息可知,转化为 的 E最高,反应速率最慢,故决定电还原速率
△
的反应为 ,选项B正确;
C. 为中间态的转化,不能以反应热的形式表示焓变,选
项C错误;
D.催化剂改变反应历程,三种催化剂中 相对能量最低,故催化性能最好,
选项D正确;
答案选C。
5.(2023秋·福建三明·高二统考期末)利用钉 基催化剂将 转化为有机原料甲
酸的反应机理如图所示。下列说法错误的是
A.若反应Ⅱ为决速步骤,则反应Ⅱ的活化能最高
B.催化剂可改变反应的焓变,加快反应速率
C.该反应的总方程式:
D.总反应在一定温度下能够自发进行,则一定为放热反应
【答案】B
【详解】A.决速步骤为反应速率较慢的步骤,反应Ⅱ的活化能最高,反应速率最慢,
决定整个反应的速率,A正确;
B.催化剂加只能加快反应速率不可改变反应的焓变,B错误;
C.根据图中信息,反应物为 和 ,生成物为 ,该反应的总方程式:,C正确;
D.该反应为熵减反应,一定温度下能够自发进行,则一定为放热反应,D正确;
故选B。
6.(2022秋·山东潍坊·高三统考阶段练习)氢气和二氧化碳在催化剂作用下,在180-
280℃温度条件下合成甲醇。该反应为放热反应。催化过程可解释为“吸附-活化-解
离”的过程。催化反应机理如图所示。下列说法正确的是
A.反应过程中I-VI步,C化合价一直发生变化,Cu、Zr的化合价一直不变
B.单位时间,在某一温度下,生成水最多,则此温度下甲醇产率最大
C.增大催化剂的表面积,可以提高甲醇的平衡产率
D.由于电负性O>C,所以 与氧化锆及吸附在氧化锆晶格表面的OH结合
【答案】D
【详解】A. H的电负性大于Cu,在铜晶格的表面,氢气分子断裂为H原子,通过化
学键结合在铜晶格表面,反应过程中I-VI步中铜化合价有0价,+2价,A错误;
B.单位时间,在某一温度下,生成水最多,发生副反应
,则此温度下甲醇产率最小 ,B错误;
C.增大催化剂的表面积,提高催化效率,但对甲醇的平衡产率无影响,C错误;
D.O的电负性大于C,二氧化碳分子中的C带正电,O带负电,C与吸附在氧化锆晶
格表面的OH上的O原子结合,二氧化碳中的O与氧化锆晶格中的锆离子(+4)结合,
试卷第6页,共17页从而形成活性中间体,D正确;
故选D。
7.(2023·全国·高三专题练习)含氮化合物( 、 等)是环境污染物,除去含氮
化合物一直是科学家关注的话题。使用 催化剂、采用 还原技
术能有效脱除电厂烟气中的氮氧化物,消除其污染,反应机理(以 为例)如图所示。
下列有关说法正确的是
A.反应的中间体有5种
B.该过程总反应的方程式为
C. 作催化剂不仅能加快反应,还能提高氮氧化物的平衡转化率
D.反应过程中氮元素的化合价均上升
【答案】B
【分析】根据反应机理图示, 、 和 是反应物, 和 是产物,中间体
是先生成后消耗,催化剂是先消耗后生成;
【详解】A.该反应中 作催化剂,其他含 微粒为中间体,共3种,A错误;
B.根据反应机理图示, 、 和 是反应物, 和 是产物,反应的化学方
程式为 ,B正确;
C.催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应物质的平衡转化率,C错误;D.在此反应过程中, 和 都转化为氮气, 中 元素化合价升高, 中
元素化合价降低,D错误;
故答案为:B。
8.(2022春·云南德宏·高二校考开学考试)利用CO 与丙烷反应生成丙烯和水蒸气的
2
反应机理如图所示。下列说法正确的是
A.C H 在反应中被还原 B.CrO 是生成物
3 8 3
C.Cr O 是反应的中间体 D.产物丙烯存在顺反异构
2 3
【答案】C
【详解】A.C H 中C元素化合价升高,C H 是还原剂,被氧化,故A错误;
3 8 3 8
B.根据图示,CrO 循环利用,作催化剂,故B错误;
3
C.CrO 被C H 还原成Cr O,Cr O 又被CO 氧化为CrO,所以Cr O 是反应的中间
3 3 8 2 3 2 3 2 3 2 3
体,故C正确;
D.产物CH-CH=CH 分子中碳碳双键连接的两个氢原子位于双键的一端,不存在顺反
3 2
异构体,故D错误;
选C。
9.(2023秋·新疆昌吉·高二奇台县第一中学校考期末)已知某反应的一种反应机理如
图所示,下列说法错误的是
试卷第8页,共17页A.该反应可消耗温室气体
B. 参与了该催化循环
C. 是催化剂
D.该催化循环中Fe的成键数目发生变化
【答案】A
【详解】A.由图可知,该反应消耗一氧化碳,生成二氧化碳,故A错误;
B.由图可知,反应中氢氧根离子即是反应物也是生成物,参与了催化循环反应,故B
正确;
C.由图可知,五羰基合铁即是反应为也是生成物,是反应的催化剂,故C正确;
D.由图可知,五羰基合铁与[Fe(CO) H]中共价键数目不同,说明催化循环中铁原子
4 2
的成键数目发生变化,故D正确;
故选A。
10.(2023秋·北京昌平·高二统考期末)科学家利用工业废气 作为氮源,在催化
剂作用下电化学合成氨,反应机理如下图。
下列有关说法不正确的是
A.步骤②中有 产生 B.步骤④中发生氧化反应
C.反应产物 在阴极产生 D.生成 过程中共需
和
【答案】B
【分析】根据图示,利用氮元素的化合价变化和分子的组成分析反应过程。
【详解】A.步骤②反应的关系式为: NOH+H++e- N+HO,A正确;
2
B.步骤④中变化的关系式为N-H H-N-H,氮元素化合价降低,发生还原反应,B
错误;
C. 转变为 氮元素的化合价由+2价变为-3价,化合价降低发生还原反应,故
在阴极产生,C正确;D. 转变为 氮元素的化合价由+2价变为-3价,生成 过程中共需
和 ,D正确;
故本题选B。
11.(2023·全国·高三专题练习)CO 和甲醇在Ru-Rh(釨铑)基催化剂表面加氢可以制
2
取乙酸,其反应机理如图所示。下列说法错误的是
A.LiI也是该反应的倠化剂
B.反应①是取代反应
C.反应④中有非极性键的断裂和极性键的形成
D.根据该反应机理,可以由 制备CHCHCHCOOH
3 2 2
【答案】D
【详解】A.LiI在反应①中作反应物、反应⑤作生成物,所以LiI是该反应是催化剂,
A正确;
B.根据图示可知:反应①是CHOH+LiI→LiOH+CH I,因此反应①属于取代反应,B
3 3
正确;
C.反应④中Rh*-I键、O- Rh*键的断裂、有H- H键的断裂和O-H键、H- I键的形成,
有非极性键的断裂和极性键的生成,C正确;
D.运用该反应机理可由异丙醇制备异丁酸 ,而不是正丁酸
CHCHCHCOOH,D错误;
3 2 2
故合理选项是D。
12.(2023·全国·高三专题练习)Kumada偶联反应是一类重要的有机反应,可以实现
“交叉偶联”,偶联反应机理如图所示( 、 代表烷基)。下列有关说法错误的是
试卷第10页,共17页A.ⅱ→ⅲ的过程中包含σ键的断裂与形成
B.反应过程中Cu元素的价态未发生变化
C.通过偶联反应可以实现碳链增长等有机反应
D.偶联反应的化学方程式为
【答案】B
【详解】A.ⅱ→ⅲ的过程中包含Cu— 、Cu— σ键的断裂, — σ键的形
成,A项正确;
B.R代表烷基,C与Cu成键,电子对偏向碳,ⅰ和ⅲ中Cu元素的化合价为+1,ⅱ
中Cu元素的化合价为+3,B项错误;
C.通过偶联反应可以使 与 相连,实现碳链增长等有机反应,C项正确;
D.偶联反应的化学方程式为 ,D项正确;
答案选B。
13.(2022春·云南文山·高二统考期末)已知化合物A与 在一定条件下反应生成
化合物B与 ,其反应历程如图所示,其中TS表示过渡态,I表示中间体。下列
说法错误的是A.根据能量与物质稳定性的关系,中间体I1比中间体I2更稳定
B.该反应机理包含3个基元反应,反应③为该反应的决速步
C.该反应正反应的活化能小于逆反应的活化能
D.使用更高效的催化剂可降低反应的反应热
【答案】D
【详解】A.从图中可知,I1的相对能量低于I2,能量越低越稳定,故中间体I1比中
间体I2更稳定,A正确;
B.多步反应历程的决速步是反应最慢的一步,即活化能最大的一步,从图中可知,反
应③的活化能最大,则其是该历程中的决速步,B正确;
C.该反应的起始相对能量高于最终产物的相对能量,说明该反应是放热反应,则正反
应活化能小于逆反应,C正确;
D.使用更高效的催化剂可降低反应所需的活化能,但不能降低反应热,反应热只与
反应体系的始态和终态有关,与反应过程无关,D错误;
故选D。
14.(2023·全国·高三专题练习)为减少环境污染,发电厂试图采用以下方法将废气排
放中的 进行合理利用,以获得重要工业产品。Burns和Dainton研究发现 与
合成 的反应机理如下:
① 快;
② 快;
③ 慢
试卷第12页,共17页其中反应②的速率方程 , , 、 是速率常数。
下列说法错误的是
A.反应②的平衡常数
B.反应①的活化能小于反应③的活化能
C.增大压强或使用催化剂可以增大该反应体系中 的体积分数
D.要提高合成 的速率,关键是提高反应③的速率
【答案】C
【详解】A.反应②平衡常数K= ,反应达到平衡状态 c(CO)×c(Cl·)
c(COCl·),所以 ,则 ,选项A正确;
B.活化能越大,反应速率越慢,反应①是快反应、反应③是慢反应,所以反应①的活
化能小于反应③的活化能,选项B正确;
C.催化剂不能使平衡移动,使用合适的催化剂不能改变该反应体系中COCl 的体积
2(g)
分数,选项C错误;
D.反应③是慢反应,慢反应决定总反应速率,要提高合成COCl 的速率,关键是提高
2
反应③的速率,选项D正确;
答案选C。
15.(2023秋·山东潍坊·高二潍坊一中校考期末)已知反应:其反应机理如下:
① 快
② 慢
下列有关该反应的说法正确的是
A.该反应的速率主要取决于①的快慢
B.NOBr 是该反应的催化剂
2
C.正反应的活化能比逆反应的活化能小a kJ/mol
D.增大Br (g)的浓度能增大活化分子百分数,加快反应速率
2
【答案】C【详解】A.反应速率主要取决于活化能大,反应速率慢的一步反应,所以该反应的
总反应速率主要取决于②的快慢,A错误;
B.NOBr 是反应过程中的中间产物,而不是该反应的催化剂,B项错误;
2
C.由于该反应为放热反应,说明反应物总能量高于生成物总能量,所以正反应的活化
能比逆反应的活化能小a kJ/mol,C正确;
D.增大Br (g)的浓度,单位体积内分子总数增加,单位体积内活化分子数增加,但活
2
化分子百分数不变,所以能加快反应速率,D错误;
故合理选项是C。
16.(2023·全国·高三专题练习)联氨(N H)可用于处理水中的溶解氧,其反应机理如
2 4
下图所示:
下列说法不正确的是
A. 分子的共价键只有 键
B. 具有还原性,在一定条件下可被 氧化
C.②中反应产物是 而不是 ,说明 相对较稳定
D.③中发生反应:
【答案】A
【详解】A.NH 分子的共价键有N-H之间的 键和N-N之间的 ,A错误;
2 4
B.由题干信息可知,NH 能够被CuO氧化生成N,即NH 具有还原性,而O 的氧
2 4 2 2 4 2
化性强于CuO,故NH 具有还原性,在一定条件下可被O 氧化,B正确;
2 4 2
C.由题干信息可知,②中反应物NH ‧HO是足量的,但是反应产物是
3 2
而不是 ,说明 相对较稳定,C正确;
D.根据氧化还原反应配平可知,③中发生反应:
,D正确;
试卷第14页,共17页故答案为:A。
17.(2023·全国·高三专题练习)在 催化下,丙烷与氧气反应制备丙烯的部分反应
机理如图所示。下列说法错误的是
A.含N分子参与的反应一定有电子转移
B.由 生成 的反应历程有2种
C.增大 的量, 的平衡转化率增大
D.当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变
【答案】C
【详解】A.根据反应机理的图示知,含N分子发生的反应有NO+OOH=NO+OH、
2
NO+NO +H O=2HONO、NO +C H=C H+HONO、HONO=NO+OH∙ ,含N分子∙ NO、
2 2 2 3 7 3 6
NO 、HONO中N元素的化合价∙ 依次为+2价、+4价、+3价,上述∙ 反应中均有元素化
2
合价的升降,都为氧化还原反应,一定有电子转移,A项正确;
B.根据图示,由NO生成HONO的反应历程有2种,B项正确;
C.NO是催化剂,增大NO的量,C H 的平衡转化率不变,C项错误;
3 8
D.无论反应历程如何,在NO催化下丙烷与O 反应制备丙烯的总反应都为
2
2C H+O NO 2C H+2H O,当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D项正
3 8 2 3 6 2
确; ⇌
故选:C。
18.(2023秋·北京顺义·高二统考期末)硫酸工业制法中,反应之一为:
。
科学家分析其主要反应机理如下
反应Ⅰ:
反应Ⅱ:……
反应中的能量变化如图。下列说法中不正确的是A.反应Ⅱ的热化学方程式为:
B.使用 作为反应催化剂,降低了反应的活化能
C.通入过量空气,可提高 的平衡转化率
D.温度选择 是综合考虑化学反应速率、化学平衡及催化剂等因素的结果
【答案】A
【详解】A.根据盖斯定律,由总反应减去(反应Ⅰ 2)得反应Ⅱ,
,选
项A不正确;
B.使用 作为反应催化剂,降低了反应的活化能,改变了反应的历程,选项B正
确;
C.通入过量空气,可促进SO 的转化,平衡正向移动,可提高SO 的平衡转化率,选
2 2
项C正确;
D.反应为放热反应,升高温度平衡逆向移动,不利于SO 的转化,但反应速率较快且
2
该温度下催化剂的活性大,故温度选择 是综合考虑化学反应速率、化学平衡及
催化剂等因素的结果,选项D正确;
答案选A。
19.(2023秋·上海闵行·高二上海市七宝中学校考期末)乙烯与溴单质反应机理分为
以下两步:
①
试卷第16页,共17页②
将乙烯通入含 、 、 的水溶液中充分反应,则产物不含
A. B.
C. D.
【答案】A
【详解】由反应机理可知,①生成 , 结合溶液中阴离子生成产物,
而 、 、 的水溶液中阴离子含有Cl-、I-、Br-,故可以生成 、
、 ,不会生成 ;
故选A。
20.(2022春·四川资阳·高一校考期末)CO 在催化剂的作用下与氢气作用制取CH 的
2 4
反应机理如图所示,下列说法正确的是
A.催化剂不参与反应过程
B.LaO 是中间产物
2 3
C.该过程的总反应是CO+4H CH+2H O
2 2 4 2
D.H→2H•的过程是放热过程
2
【答案】C
【分析】CO 与LaO 作用得到LaO CO,LaO CO 在分解得到活性CO•和LaO,
2 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2 3
H 在Ni催化剂作用下得到活性H•,CO•和H•反应得到CH 和HO。
2 2 4 2
【详解】A.从CO 与LaO 作用得到LaO CO,LaO CO 在分解得到活性CO•和
2 2 3 2 3 3 2 3 3 2LaO,可分析得到催化剂参与反应过程,A项错误;
2 3
B.LaO 是一开始参与反应,后续又反应得到,所以不是中间产物,B项错误;
2 3
C.CO 与LaO 作用得到LaO CO,LaO CO 在分解得到活性CO•和LaO,H 在
2 2 3 2 3 3 2 3 3 2 2 3 2
Ni催化剂作用下得到活性H•,CO•和H•反应得到CH 和HO。由三个过程相加得到该
2 4 2
过程的总反应是CO+4H CH+2H O,C项正确;
2 2 4 2
D.H→2H•是断键过程,需吸热,故是吸热过程,D项错误;
2
故答案选C。
试卷第18页,共17页