文档内容
2024 年高考临考押题卷 01
化学·全解全析
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用
橡皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Cl 35.5 Ca 40 Mn 55 Cu 64 I 127
第Ⅰ卷(选择题 共 39 分)
一、选择题:本题共13小题,每小题3分,共39分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目
要求的。
1.第19届亚运会秉持“绿色、智能、节俭、文明”办会理念。下列说法不正确的是( )
A. 亚运村餐厅“竹餐具”中含有丰富的多糖
B. 火炬燃料“零碳甲醇”燃烧不产生二氧化碳
C. 吉祥物“江南忆”机器人所用芯片的主要成分为硅
D. 火炬使用的“1070”铝合金具有硬度高、耐高温的特点
【答案】B
【解析】“竹餐具”的主要成分是纤维素,纤维素属于多糖,A项正确;“零碳甲醇”是利用焦炉气中的
副产氢气与从工业尾气中捕集的CO 合成的“绿色甲醇”,甲醇的结构简式为CHOH,甲醇中含有碳元素,
2 3
燃烧会产生CO,B项错误;计算机芯片的主要成分为晶体硅,C项正确;铝合金材料具有硬度高、耐高
2
温的特性,符合火炬材料的需求,D项正确。
2.氮化镓是新型半导体材料。工业制备氮化镓的常用方法是 。下列叙述正确
的是
A.基态 原子电子排布式:
B. 的VSEPR模型:C.基态 原子价层电子的轨道表示式:
D. 的电子式:
【答案】C
【解析】镓是31号元素,基态镓原子电子排布式为 ,A错误;氨分子中N原子价层电子对
数为 ,VSEPR模型为四面体,即 ,B错误;N是7号元素,价电子排布式为2s22p3,
价层电子的轨道表示式为 ,C正确;氯化氢是共价化合物,电子式为 ,D错误。
3.下列由废铁屑制取(NH )Fe(SO )∙6H O的实验装置与操作能达到实验目的的是
4 2 4 2 2
A.用装置甲称取一定质量的(NH )SO 固体
4 2 4
B.用装置乙除去废铁屑表面的油污
C.用装置丙将废铁屑充分溶解
D.用装置丁蒸干溶液得到(NH )Fe(SO )∙6H O晶体
4 2 4 2 2
【答案】B
【解析】装置甲中,物品与砝码的位置颠倒,使用游码时称取的(NH )SO 固体的质量偏低,A项错误;
4 2 4
NaCO 溶液呈碱性,能促进油脂水解,从而去除物品表面的油污,所以可用装置乙除去废铁屑表面的油污,
2 3
B项正确;浓硫酸具有强氧化性,能使铁表面发生钝化,所以不能用装置丙将废铁屑充分溶解,C项错误;
(NH )Fe(SO )∙6H O晶体受热易失去结晶水,不能用蒸干溶液的方法制取,所以用装置丁蒸干溶液得不到
4 2 4 2 2
(NH )Fe(SO )∙6H O晶体,D项错误。
4 2 4 2 24.臭氧 在 催化下能将烟气中的 分别氧化为 和 。下列关于
元素及其化合物的说法正确的是
A.原子半径: B.第一电离能:
C.沸点: D.电负性:
【答案】B
【解析】同主族从上到下原子半径增大,同周期从左到右原子半径减小,原子半径: ,A错误;
根据第一电离能递变规律,第一电离能: ,B正确;HO和NH 都能形成分子间氢键,
2 3
但是HO中氢键更多,而HS不能形成氢键,故沸点: ,C错误;金属电负性一般小于
2 2
非金属,N与O同周期,O的电负性大于N,电负性: ,D错误。
阅读下列材料,回答5~7题:
硫(S)元素约占地球总质量的1.9%,广泛分布并循环于大气圈、水圈、生物圈、岩石圈以及地球内部各圈层。
硫有32S(占95.04%)、34S(占4.20%)、33S(占0.75%)和36S(占0.01%)四种同位素。硫元素主要以氢化物、硫化物、
含氧酸和含氧酸盐等主要形式存在。硫的单质有S、S、S 等多种分子形态;硫的氢化物(硫化氢、二硫化氢)均
2 4 8
有弱酸性;低价硫有氧气敏感性,易和氧气反应。硫在生物圈的演化中扮演了重要角色,蛋氨酸、胱氨酸和半
胱氨酸均含硫元素。在细菌作用下硫元素可发生氧化或还原,从而促进了硫元素在地球各圈层中的循环。
5.下列说法正确的是( )
A. 32S、34S、33S、36S核内中子数相同 B. SO 和SO 分子中S的杂化类型均为sp2
2 3
C. HS为含有极性键的非极性分子 D. 二硫化氢(HS)分子的构型为直线形
2 2 2
【答案】B
【解析】32S、34S、33S、36S中质子数相同,质量数不同,互为同位素,所以中子数不相同,A项错误;SO 中硫
2
原子价电子数为1/2(6+0×2)=3,SO 中硫原子价电子数为1/2(6+0×3)=3,均为sp2杂化,B项正确;HS中硫原
3 2
子为sp3杂化,空间构型为V型,为极性分子,C项错误;HS 与HO 构型相似,为空间立体构型,D项错误。
2 2 2 2
6.下列化学反应的离子方程式表示正确的是( )
A. 使用硫化亚铁除去废水中汞离子:S2-+Hg2+===HgS↓
B. 黄铁矿在细菌作用下转化为强酸:2FeS+2HO+7O=====2Fe2++4H++4SO
2 2 2
C. 用NaSO 除去漂白废水中的余氯:SO+4Cl+5HO===2SO+8Cl-+10H+
2 2 3 2 2 2D. 半 胱 氨 酸 [HOOCCH(NH)CHSH] 和 足 量 烧 碱 溶 液 反 应 : HSCH(NH)CHCOOH + OH -
2 2 2 2
===HSCH(NH)CHCOO-+HO
2 2 2
【答案】C
【解析】FeS为不溶固体,不能拆成离子形式,A项错误;生成的Fe2+能够被O 氧化为Fe3+,B项错误;-SH
2
和-COOH 均显酸性,均能与 NaOH 反应,离子方程式为: HSCH(NH)CHCOOH+2OH-===-
2 2
SCH(NH)CHCOO-+2HO,D项错误。
2 2 2
7.硫及其化合物的转化有着重要的应用。下列含硫物质的转化不正确的是( )
A. 实验室探究SO 的制备与性质:NaSO(s)――→SO(g)――→BaSO(s)
2 2 3 2 4
B. 工业上制备HSO 的部分流程:FeS(s)――→SO(g)――→SO(g)
2 4 2 2 3
C. 用NaCO 溶液吸收SO 制备NaSO:
2 3 2 2 3
SO(g)――→NaHSO(aq)――→NaSO(aq)
2 3 2 3
D. 实验室探究浓硫酸的性质:HSO(浓)――→SO(g)――→HSO(aq)
2 4 2 2 4
【答案】C
【解析】NaSO 与HSO 反应生成NaSO 、SO 和HO,SO 与HO 反应生成HSO ,HSO 与BaCl 反应生成
2 3 2 4 2 4 2 2 2 2 2 2 4 2 4 2
BaSO 沉淀,A项正确;FeS 与O 反应生成FeO 和SO ,SO 与O 反应生成SO ,B项正确;SO 与过量的
4 2 2 2 3 2 2 2 3 2
NaCO 反应生成的是NaSO,C项错误;Cu与浓硫酸加热生成SO,SO 被KMnO 氧化为SO,D项正确。
2 3 2 3 2 2 4
8.化学离不开生活,下列有关物质的性质或用途正确的是
A.漂白粉和明矾都常用于自来水的处理,二者的作用原理相同
B.铁分别与氯气、碘反应生成的产物中,铁的化合价不同
C.将红热的木炭投入浓HNO 中,有红棕色气体产生,证明木炭有还原性
3
D.在火焰上灼烧搅拌过某无色溶液的玻璃棒,火焰出现黄色,溶液中含Na元素
【答案】B
【解析】漂白粉是利用强氧化性消毒,而明矾净水是利用Al3+水解生成的Al(OH) 胶体吸附杂质,二者的
3
作用原理是不相同,A错误;Fe与Cl 反应产生FeCl ,Fe元素化合价为+3价;Fe与I 反应产生FeI,Fe
2 3 2 2
元素化合价为+2价,可见铁分别与氯气、碘反应生成的产物中,铁的化合价不同,B正确;由于浓硝酸受
热也会分解生成红棕色的气体NO ,故红热的木炭加入到浓硝酸,有红棕色气体产生,不能说明浓硝酸与
2
碳发生反应,C错误;在火焰上灼烧搅拌过某无色溶液的玻璃棒,火焰出现黄色,玻璃主要成份是碳酸钠,
火焰颜色也是黄色,不能推出溶液中含有钠元素,D错误。
9.工业上用 催化还原 可以消除氮氧化物的污染,反应原理为:。不同的催化剂催化该反应的最佳
活性温度不同。下列说法正确的是
A.上述反应平衡常数
B.其他条件不变时,反应单位时间, 去除率随温度升高而增大的原因可能是平衡常数变大
C.其他条件不变,在低温下使用高效催化剂可提高 的平衡转化率
D.反应中若采用高分子分离膜及时分离出水蒸气,可以使反应的平衡常数增大
【答案】C
【解析】上述反应水为气体参与反应,固体和纯液体不写入表达式,所以平衡常数
,A错误;该反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小,B
错误;其他条件不变时,在低温下平衡正向移动,可提高 的平衡转化率,而催化剂可以加快反应速率,
更快达到平衡,C正确;采用高分子分离膜及时分离出水蒸气,反应体系中水蒸气浓度减小,平衡正向移
动,NO 去除率增大,但是温度不变,反应的平衡常数不变,D错误。
2
10.一种重要有机中间体的合成路线如下,下列说法中正确的是
A.物质丙的分子式为
B.物质甲可以发生氧化、取代、水解和消去反应
C.图示反应类型为加成反应
D.物质乙中的原子不可能处于同一平面
【答案】D
【解析】由物质丙的结构简式可知,其分子式为C H Br ,A项错误;甲分子苯环上含碳溴键,但与溴原
14 12 2子相连的碳原子的邻位碳原子上没有H原子,不能发生消去反应,B项错误;由合成路线可知,甲和乙反
应除生成丙之外,还其他产物生成,该反应不是加成反应,C项错误;乙分子结构中含三氟甲基(-CF ),三
3
氟甲基具有类似甲烷的四面体结构,因此分子中所有原子不可能共平面,D项正确。
11.下列实验方案能达到探究目的的是
选
探究目的 实验方案
项
CO还原Fe O 实验中,Fe O 向CO还原Fe O 所得到的产物中加入稀盐酸,再滴加KSCN溶液,
A 2 3 2 3 2 3
是否全部被还原 观察颜色变化
比较CHCOO-和ClO-结合 室温下,用pH计分别测定等物质的量浓度的CHCOONa溶液和
B 3 3
H+的能力大小 NaClO溶液的pH
比较Ksp(BaSO )和 将BaSO 粉末和NaCO 饱和溶液混合,充分振荡,静置,取少量上
C 4 4 2 3
Ksp(BaCO )的相对大小 层清液,滴加盐酸和BaCl 溶液,观察是否有沉淀产生
3 2
蔗糖水解产物是否具有还原 向蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加热煮沸,冷却后加入银氨溶液,
D
性 水浴加热,观察现象
【答案】B
【解析】向CO还原Fe O 所得到的产物中加入稀盐酸,再滴加KSCN溶液,如果溶液变为血红色,表明
2 3
Fe O 没有全部被还原,如果溶液不变色,并不能说明Fe O 全部被还原,因为生成的Fe能将Fe3+还原为
2 3 2 3
Fe2+,A项错误;室温下,用pH计分别测定等物质的量浓度的CHCOONa溶液和NaClO溶液的pH,后者
3
的pH大,表明后者溶液中c(OH-)大,溶液的碱性强,ClO-的水解程度比CHCOO-大,从而说明ClO-结合
3
H+的能力比CHCOO-强,B项正确;将BaSO 粉末和NaCO 饱和溶液混合,充分振荡,静置,取少量上
3 4 2 3
层清液,滴加盐酸和BaCl 溶液,虽然有气泡和沉淀产生,但并不能说明Ksp(BaSO )比Ksp(BaCO )大,因
2 4 3
为使用的是NaCO 饱和溶液,C项错误;向蔗糖溶液中加入少量稀硫酸,加热煮沸,冷却后没有加入碱中
2 3
和硫酸,加入银氨溶液后,银氨溶液与硫酸发生了反应,水解生成的葡萄糖并没有与银氨溶液发生反应,
所以虽然没有产生银镜,但并不能说明蔗糖水解产物没有还原性,D项错误。
12.室温下,用含少量 杂质的 溶液制备 的过程如下图所示。下列说法正确的
是
已知:A.“除锌”后所得上层清液中, 一定小于
B. 溶液中存在:
C.氨水、 溶液中存在:
D.“沉锰”后的滤液中存在:
【答案】A
【解析】“除锌”步骤中,由于 ,因此当加入过量MnS时,产
生ZnS沉淀,过滤后除掉过量的MnS和产生的ZnS沉淀,再用 将Mn2+沉淀为MnCO 。MnS过
3
量,“除锌”步骤完成沉淀生成ZnS,则上层清液 一定小于 ,A正确; 溶
液中由电荷守恒 ,由物料守恒
,联立两式可得
,B错误;由电荷守恒
,pH>7,说明 ,则
,C错误;沉锰后滤液成分是(NH )SO 、 、NH HCO ,则
4 2 4 4 3
,D错误。
13.在某催化剂作用下CO 和H 合成甲酸仅涉及以下反应:
2 2
I.CO(g)+H(g) HCOOH(g) △H<0
2 2 1II.CO(g)+H(g) CO(g)+HO(g) △H
2 2 2 2
在2L刚性容器中,CO(g)和H(g)各投lmol发生反应,平衡时CO 的转化率及HCOOH和CO的选择性(产
2 2 2
物的选择性:生成的HCOOH或CO与转化的CO 的比值)随温度变化如图所示。下列说法正确的是
2
A. H<0
2
B.曲△线b表示平衡时HCOOH的选择性
C.240℃时,反应I的平衡常数K=
D.在200℃~360℃之间,温度对反应I的影响要小于反应II
【答案】C
【解析】由题干图示信息可知,根据反应I CO (g)+H(g) HCOOH(g) △H<0可知,升高温度,平衡逆
2 2 1
向移动,则HCOOH的选择性随温度的升高而减小,CO 的转化率随温度升高而减小,根据240℃时,曲
2
线a、c对应的数值之和为100%,说明这两条曲线分别代表HCOOH和CO的选择性,曲线b代表CO 的
2
转化率随温度的变化关系,说明CO的选择性随温度升高而增大,即升高温度反应II正向移动,故 H>
2
0,A错误;由分析可知,曲线b表示平衡时CO 的转化率,B错误;由图示信息可知,240℃时,C△O 的
2 2
转化率为40%,HCOOH的选择性为80%,CO的选择性为20%,三段式分析为:
,,则反应I的平衡常数K= = =
,C正确;由分析可知,升高温度反应I平衡逆向移动,HCOOH的选择性减小,CO 的转化率减小,
2
而反应II平衡正向移动,CO的选择性增大,CO 的转化率也增大,但图示信息为CO 的转化率随温度升
2 2
高而减小,说明在200℃~360℃之间,温度对反应I的影响要大于反应II,D错误。
二、非选择题:本题共4小题,共61分。
14.(15分)锌是一种重要的金属,一种以固体废锌催化剂(主要成分为ZnO,含少量Fe O 、CuO、
2 3
SiO)为原料制备锌的工艺流程如图所示:
2
已知: ①25℃时,K (CuS)=6.4×10-36,K (ZnS)=1.6×10-24;
sp sp
②25℃时,Zn2+ NH =[Zn(NH )]2+, 8
3 3 4
③深度除铜标准:溶液中铜锌比
(1)“浸取”时, ZnO、 CuO转化为[Zn(NH )]2+、[Cu(NH )]2+进入溶液。
3 4 3 4
①ZnO发生反应的离子方程式为 。
②浸取温度应控制在 30℃左右, 其原因为 。
(2)“深度除铜”时, 锌的回收率、 除铜效果与(NH )S 加入量[用 ×100%表示]的关系曲线如
4 2
图所示。①当(NH )S 加入量≥100%时,会发生反应[ 导致锌的回收率下降,该
4 2
反应的平衡常数数值为 。
②“深度除铜”时,(NH )S 较为合理的加入量约为 120%,理由是 。
4 2
(3)通过“萃取”、“反萃取”可以获得酸性ZnSO 溶液,为提高锌的回收率, 萃取时可以采取的措施为
4
。
(4)“电解”时采用 Al为阴极,惰性电极为阳极,电解过程中发现当阳极产生 1molO 时,阴极析出的 Zn
2
小于 2mol,其可能的原因是 。
(5)ZnO存在多种晶体结构,其中纤锌矿型的晶体结构如图所示,晶体中O2-的配位数为 。
【答案】(1) ① O
或 (2分)
②温度过低反应速率慢;温度过高会导致氨挥发量增加且NH Cl分解(2分)
4
(2) ①1.25×1015 (2分) ②(NH )S 加入量低于 120%时,未达深度除铜标准,当(NH )S加入量大于
4 2 4 2
120%时,会导致锌回收率下降且浪费(NH )S(3分)
4 2
(3)采用多次萃取并将有机相合并或充分振荡(2分)(4)阴极有氢气生成(2分)
(5)4(2分)
【解析】废锌催化剂加入氨水氯化铵混合液浸取,锌、铜元素以[Zn(NH )]2+、[Cu(NH )]2+进入溶液,同时
3 4 3 4
铁转化为氢氧化物沉淀和不反应的二氧化硅成为滤渣1,加入适量的(NH )S生成CuS沉淀,过滤除去沉淀,
4 2
滤液加入有机萃取剂萃取分离出含锌的有机相,加入硫酸反萃取得到含锌的水相,电解得到锌。(1)
①ZnO与NH ·H O反应转化为[Zn(NH )]2+,离子方程式为
3 2 3 4
O或 。②温度控制在 30℃左右,注意需要分两部分作答,低于
30℃和高于30℃会导致哪些后果,温度过低导致反应速率减慢,温度过高考虑反应体系中某些物质挥发或
分 解 。 ( 2 ) ① 该 反 应 的 平 衡 常 数 K= = =
=1.25×1015,该反应的平衡常数数值为 1.25×1015;②(NH )S 较为合理的加入量约为
4 2
120%,解答时也需要注意两个方面,即加入量低于 120%时导致铜未除尽,加入量大于120%时,导致理
会导致Zn2+与S2-反应生成ZnS,锌回收率下降且浪费(NH )S。(3)采用多次萃取并将有机相合并或充分
4 2
振荡,能够提高锌的回收率。(4)阳极反应为2HO-4e-=O ↑+4H+,阴极反应为Zn2++2e-=Zn,理论
2 2
上阳极产生 1molO 时,阴极析出2mol Zn ,但是若溶液酸性增强时,阴极可能发生反应:2H++2e-
2
=H ↑,道中产生的Zn减少。(5)O2-周围与4个Zn2+相连,构成正四面体,晶体中O2-的配位数为4。
2
15.(15分)溴丙胺太林是辅助治疗十二指肠溃疡的药物,其合成路线如图所示:
(1) 中含氧官能团的名称为 。(2) 转化为 的反应类型是 。
(3)若步骤 ,先氧化再氯代,则生成一种C的同分异构体,该同分异构体经过题中 条件下的转
化,生成含有苯环产物的结构简式: 。
(4)写出满足下列条件的 的一种同分异构体的结构简式: 。
①含有两个苯环结构;②能发生银镜反应;
③核磁共振氢谱有3组峰,且峰面积比为 。
(5)写出以乙烯为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见
本题题干) 。
【答案】(1)酯基、醚键(2分)
(2)还原反应(2分)
(3) (2分)
(4) (4分)
(5)
(5分)
【解析】根据C的结构简式,以及A的分子式,推出A的结构简式为 ,A生成B,发生取代反
应,则B的结构简式为 ,根据E的结构简式,C与苯酚发生取代反应,即D的结构简式为,对比I和K的结构简式,I生成K发生酯化反应,则J的结构简式为 。
(1)K中含氧官能团的名称为酯基、醚键。(2)对比F、G的结构简式,酮羰基转化成羟基,该反应为
还原反应。(3)若步骤A→C,先氧化再氯代,即先将甲苯氧化为苯甲酸,氯代时,氯原子在羧基的间位,
经过题中C→D条件下的转化,参考分析中D的结构简式,间位的氯发生取代,产物为 。
(4)①含有两个苯环;②能发生银镜反应,说明含有醛基;③核磁共振氢谱显示有3组峰,且峰面积比为
1∶2∶2,说明含有三种氢原子,氢原子个数之比为1∶2∶2,其结构对称,含有2个醛基,符合条件的结构简式
为 。(5) 由HOOCCH CHCOOH和HOCH CHOH发生酯
2 2 2 2
化反应得到,乙烯和溴发生加成反应生成CHBrCHBr,CHBrCHBr发生水解反应生成HOCH CHOH,
2 2 2 2 2 2
与NaCN发生取代反应生成NCCH CHCN,再水解生成HOOCCH CHCOOH。
2 2 2 2
16.(15分)实验室利用含钴废催化剂制备CoCl·2HO,并利用其制备[Co(NH)]Cl。 已知: Fe(OH) 完全沉
2 2 3 6 3 3
淀的pH为2.7,Al(OH) 完全沉淀的pH为4.2,Co(OH) 开始沉淀的pH为6.5, CoCl 的溶解度曲线如图1所示。
3 2 2
图1
(1) 制备CoCl·2HO。
2 2
① CoCl 中Co2+基态核外电子排布式为________。
2
② 补充完整以含钴废催化剂(主要成分为CoO,少量FeO 和AlO)为原料制备CoCl·2HO的实验方案:
2 3 2 3 2 2
_________________________________________________________________,洗涤 2~3次,低温干燥,得到产
品CoCl·2HO。(实验中须使用的仪器和试剂: pH计、1 mol·L-1 HCl溶液、CoCO 固体)
2 2 3(2) 制备[Co(NH)]Cl 并测定Co含量。将CoCl·2HO和活性炭(催化剂)加入三颈瓶中(装置如图2),然后再依次
3 6 3 2 2
通过滴液漏斗缓慢滴加NHCl和浓氨水混合溶液、HO 溶液,控制温度不超过60 ℃充分反应,冷却后过滤。
4 2 2
图2
① 三颈瓶中制得[Co(NH)]3+的离子方程式为____________________________________。
3 6
② 加入NHCl的作用是________。
4
③ 在没有活性炭存在时,能得到一种化学式为Co(NH)Cl 的纯净物。测得1 mol Co(NH )Cl 与足量的硝酸银
3 5 3 3 5 3
溶液反应生成2 mol AgCl,该配合物内界的化学式为________。
④ 准确称取7.080 0 g样品于烧杯中,加入足量NaOH溶液充分反应,微沸加热至无NH 放出。冷却至室温后,
3
加入过量的KI固体和盐酸,充分摇荡。将所得溶液定容至250 mL,然后取出25.00 mL溶液放入锥形瓶中,滴
加少量淀粉溶液,用0.1 mol·L-1 NaSO 溶液滴定至终点,消耗NaSO 溶液的体积为24.00 mL。计算样品中钴
2 2 3 2 2 3
元素的质量分数(写出计算过程)。
已知:[Co(NH)]3++3OH-===Co(OH)↓+6NH↑;2Co(OH) +2I-+6H+===2Co2++I +6HO;I +2SO===2I-
3 6 3 3 3 2 2 2 2
+SO。
4
【答案】(1) ① [Ar]3d7(2分)
② 在搅拌下,向一定量1 mol·L-1 HCl溶液中分批加入含钴废催化剂,至固体不再溶解(1分),然后再向其中分
批加入少量CoCO 固体(1分),用pH计测量溶液pH,当其pH介于4.2~6.5后(1分),过滤,所得滤液蒸发浓缩、
3
控制温度在50~90 ℃之间冷却结晶(1分)
(2) ① 2Co2++2NH+10NH+HO=====2[Co(NH)]3++2HO
3 2 2 3 6 2
或2Co2++2NH+10NH·HO+HO=====2[Co(NH)]3++12HO(3分)
3 2 2 2 3 6 2
② 控制OH-的浓度,防止生成Co(OH) 沉淀;为反应提供Cl-(2分)
2
③ [Co(NH)Cl]2+(2分)
3 5
④ n(NaSO)=0.1 mol·L-1×24.00×10-3 L×=2.400×10-2 mol(1分)
2 2 3
n(Co)=n(NaSO)=2.400×10-2 mol
2 2 3
m(Co)=2.400×10-2 mol×59 g·mol-1=1.416 g(1分)钴元素的质量分数=×100%=20%(1分)
【解析】(1)①Co是27号元素,Co失去4s上的2个电子得到Co2+,Co2+基态核外电子排布式为
1s22s22p63s23p63d7。②为了保证Fe3+、Al3+完全沉淀,而Co2+不能沉淀,则pH介于4.2~6.5,过滤,分析
图-1,控制温度50~90℃,蒸发浓缩得到CoCl ·2H O。(2)①在NH ·H O条件下,Co2+被双氧水氧化生成
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。②NH Cl能抑制氨水电离,防止生成Co(OH) 沉淀,且给目标产物提供Cl-。③
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与足量的硝酸银溶液反应生成 ,说明外界只有2个Cl-,该配合物内界的化学
式为 。④根据 、
, 建立关系式
,样品中n(Co=)=0.1mol/L×0.024L 0.024mol,样
品中钴元素的质量分数为 。
17.(16分)捕集并转化 可以有效实现碳达峰、碳中和。
Ⅰ.工业上利用两种温室气体 和 催化重整制取 和CO,主要反应为
反应①:
过程中还发生三个副反应:
反应②:
反应③:
反应④:
将 与 (体积比为1∶1)的混合气体以一定流速通过催化剂,产物中 与CO的物质的量之比、 的
转化率与温度的关系如图所示:(1) 。
(2)500℃时, 比较小,此时发生的副反应以 (选填②、③、④中一种)为主。升高温度,
产物中 与CO的物质的量之比增大的原因是 。
Ⅱ.光催化 和 生成CO和 催化反应机理如图所示:
(3)上述反应机理中表现出氧化性的粒子有 。
Ⅲ.用光电化学法将 还原为有机物实现碳资源的再生利用,其装置如左图所示,其他条件一定时,恒定
通过电解池的电量,电解得到的部分还原产物的法拉第效率(FE%)随电解电压的变化如右图所示:,其中, ,n表示电解生成还原产物X所转移电子
的物质的量,F表示法拉第常数。
(4)当电解电压为U1V时,阴极生成HCHO的电极反应式为 。
(5)当电解电压为U2V时,电解生成的HCOOH和HCHO的物质的量之比为3:2,则生成HCHO的法拉第
效率m为 。
【答案】(1)+76.4 kJ/mol(2分)
(2)②(2分) 升高温度对反应①速率加快的影响大于其他副反应的影响(2分)
(3)CH 、CO、h+(3分)
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(4)CO +4e—+4H+=HCHO+H O(3分)
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(5)20%(4分)
【解析】(1)由盖斯定律可知,反应①+反应③得到反应④,则反应ΔH=(+247.4kJ/mol)+(-171.0kJ/
4
mol)=+76.4 kJ/mol。(2)500℃时,产物的比值 比较小说明反应中氢气的物质的量减小、一氧化碳
的物质的量增大,则此时发生的副反应以②为主;对比各反应的焓变,升高温度,产物中 与CO的物质
的量之比增大的原因是升高温度对反应①速率加快的影响大于其他副反应的影响。(3)由图可知,二氧
化碳在Rh表面得到电子生成一氧化碳和氧离子,h+和甲烷中的氢得到电子生成一氧化碳和氢气,则表现氧
化性的微粒为CH、CO 和h+。(4)由图可知,电解电压为U1V时,酸性条件下二氧化碳在阴极得到电
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子发生还原反应生成甲醛和水,电极反应式为CO+4e—+4H+=HCHO+H O。(5)电解电压为U2V时,放
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电生成1mol甲酸转移2mol,生成1mol甲醛转移4mol电子,由图可知,生成甲酸的FE%为15%,则由电解生成的甲酸和甲醛的物质的量之比为3:2可得: : =3:2,解得m=20%。