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12.滴定过程图像及分析 1.(2024·广东大亚湾区1月联合模拟)常温下,向20.00 mL 1 mol·L-1次磷酸HPO (一元酸)中,逐滴加入 3 2 1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液的pH与所加NaOH溶液的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是( ) A.a点溶液中c(H PO- )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 2 2 B.b点溶液中pH=7 C.NaH PO 溶液显酸性 2 2 D.HPO 的电离平衡常数约为1×10-1 3 2 2.(2024·江西九江十校第二次联考)某小组同学用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定未知浓度的一种 酸20.00 mL,滴定过程的曲线如图所示,B点为两者恰好反应的点。下列有关说法正确的是( ) A.这种酸可能是醋酸 B.若用酚酞作指示剂,滴定终点在A处;若用甲基橙作指示剂,滴定终点在C处 C.若酸为硫酸,B点溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO2- )+c(OH-) 4 D.若酸为盐酸,C处溶液离子浓度大小关系:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) 3.(2024·甘肃二模)已知pK=-lgK,25 ℃时,H A的pK =1.85,pK =7.19。常温下,用0.1 mol·L-1 NaOH a a 2 a a 1 2 溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1HA溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( ) 2 A.a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度ac(H A) 2 D.a点加入NaOH溶液的体积V>10 mL 04.(2024·贵州六校联盟联考三)常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 NaB溶液中滴入等浓度的HA溶液,所得溶 c(A-) c(HA) 液中lg 与lg 的关系如图所示。已知K(HA)=1.6×10-4,下列说法错误的是( ) c(B-) c(HB) a A.K(HB)=1.6×10-5 a c(A-)·c(HB) B.与pH=4时相比, 的值在pH=3时更小 c(B-)·c(HA) C.滴加过程中水的电离程度在减小 D.滴入20 mL HA溶液离子浓度存在关系:c(Na+)c(HA-)>c(A2-)>c(H A) 2 D.常温下,Mn(OH) (s)+HA(aq) MnA(aq)+2H O(l)的K值为10-6.8 2 2 2 6.(2024·安徽安庆二模)某温度下,改变0.1 mol·L-1 K Cr O 溶液的pH,各种含铬元素粒子的浓度变化 2 2 7 如图所示(已知HCrO 是二元酸,其电离常数为 K 、K ),下列有关说法错误的是( ) 2 4 a a 1 2A.该温度下的K =1×10-14 W B.该温度下 K (H CrO)的数量级为10-1 a 2 4 1 C.该温度下反应CrO2- +H O 2CrO2- +2H+的平衡常数为5.1×10-15.2 2 7 2 4 D.B点溶液中:c(K+)≤2c(CrO2- )+3c(CrO2- ) 2 7 4 7.(2024·甘肃白银市名校联合调研)常温下,二元弱酸(H A)在溶液中各组分百分含量(δ)随溶液pH的 2 变化(加入NaOH)如图所示。下列说法错误的是( ) A.曲线②表示δ(HA-)随溶液pH的变化 B.H A的一级电离常数 K =10-1.25 2 a 1 C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H A)>c(A2-) 2 D.常温下,若向NaA溶液中滴加HA溶液使溶液pH=7,则一定存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+) 2 2 8.(2024·黑龙江大庆实验中学模拟)Al3+与F-具有很强的亲和性,AlF在NaF溶液中存在分步电离:AlF 3 Al F 2 + AlF2+ Al3+。常温下实验测定Al3+、AlF2+、Al F 2 + 、AlF 3 的百分含量随pF[pF=- lgc(F)]变化如图所示,下列说法错误的是( ) A.曲线b表示AlF+ 2 B.N点时,4c(Al3+)+2c(AlF2+)+c(H+)=c(F-)+c(OH-) C.M点溶液中c(F-)=10-4.5 mol·L-1 D.常温下,Al3++3F- AlF 化学平衡常数的数量级为1015 3 9.(2024·辽宁锦州质检)四氯金酸(HAuCl )由王水和纯金反应制得,可用于工业元件的镀金。常温时, 4 用0.1 mol·L-1的NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1的HAuCl 溶液,滴定过程中测得混合溶液的温度 4 T、NaOH溶液体积V(NaOH)与pH的关系如图所示。下列叙述错误的是( )A.常温时,四氯金酸(HAuCl )的电离平衡常数K 约为10-5 4 a B.n点溶液中,c(Na+)=c(AuCl- ) 4 C.p、n、q三点对应的AuCl- 水解平衡常数:K (p)c(NH+ )>c(CHCOOH)>c(H+)>c(OH-) 4 3 C.c点溶液中,存在c(NH+ )+c(NH ·H O)=c(Cl-)+c(CHCOOH)+c(CHCOO-) 4 3 2 3 3 D.a、b、c、d点溶液中,d点水的电离程度最大 12.滴定过程图像及分析 1.(2024·广东大亚湾区1月联合模拟)常温下,向20.00 mL 1 mol·L-1次磷酸HPO (一元酸)中,逐滴加入 3 2 1 mol·L-1 NaOH溶液,溶液的pH与所加NaOH溶液的体积关系如图所示。下列有关叙述正确的是( ) A.a点溶液中c(H PO- )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+) 2 2 B.b点溶液中pH=7 C.NaH PO 溶液显酸性 2 2 D.HPO 的电离平衡常数约为1×10-1 3 2答案:A 解析:根据电荷守恒,a点溶液中c(H PO- )+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),A正确;b点溶液中恰好完全反应,溶质 2 2 为NaH PO ,H PO- 水解呈碱性,pH>7,B、C错误;由起点,H PO 的电离平衡常数约为K= 2 2 2 2 3 2 a c(H PO-)·c(H+) 10-1×10-1 2 2 = =10-2,D错误。 c(H PO ) 1 3 2 2.(2024·江西九江十校第二次联考)某小组同学用0.100 0 mol·L-1的NaOH溶液滴定未知浓度的一种 酸20.00 mL,滴定过程的曲线如图所示,B点为两者恰好反应的点。下列有关说法正确的是( ) A.这种酸可能是醋酸 B.若用酚酞作指示剂,滴定终点在A处;若用甲基橙作指示剂,滴定终点在C处 C.若酸为硫酸,B点溶液中有:c(H+)+c(Na+)=c(SO2- )+c(OH-) 4 D.若酸为盐酸,C处溶液离子浓度大小关系:c(Na+)>c(Cl-)>c(H+)>c(OH-) 答案:B 解析:根据滴定曲线可知,开始滴定前,溶液的pH约为1,B点为滴定终点,此时消耗0.100 0 mol·L-1的 NaOH溶液20 mL,若这种酸为醋酸,则醋酸的浓度为0.100 0 mol·L-1,0.100 0 mol·L-1的醋酸pH大于 1,A错误;酚酞和甲基橙的变色范围不同,分别在A和C处,故若用酚酞作指示剂,滴定终点在A处,若 用甲基橙作指示剂,滴定终点在C处,B正确;若酸为硫酸,B点溶液中的电荷守恒关系为c(H+) +c(Na+)=2c(SO2- )+c(OH-),C错误;若酸为盐酸,C处溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH-),C处溶液存在电荷守 4 恒关系c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),则C处溶液中存在c(Cl-)>c(Na+),故C处溶液离子浓度大小关系为 c(Cl-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),D错误。 3.(2024·甘肃二模)已知pK=-lgK,25 ℃时,H A的pK =1.85,pK =7.19。常温下,用0.1 mol·L-1 NaOH a a 2 a a 1 2 溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1HA溶液的滴定曲线如图所示。下列说法不正确的是( ) 2 A.a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度ac(H A) 2D.a点加入NaOH溶液的体积V>10 mL 0 答案:D 解析:向HA溶液中滴加NaOH溶液,水的电离程度会越来越大,当刚好中和时(d点),水的电离程度最 2 大,A正确;c点的pH为7.19,结合pK =7.19可知此时c(A2-)=c(HA-),且存在电荷守恒c(HA-)+2c(A2-) a 2 +c(OH-)=c(H+)+c(Na+),两者结合可知所对应的溶液中的各粒子浓度满足3c(A2-)+c(OH-)=c(H+) +c(Na+),B正确;当加入NaOH溶液的体积为20 mL时,溶液中溶质为NaHA,其中HA-的电离常数为 K 10-14 K =10-7.19,水解常数K = W = <10-7.19,即电离程度大于水解程度,所以有c(A2-)>c(H A),C正 a 2 h 2 K 10-1.85 2 a 1 确;用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L-1HA溶液,a点溶液中溶质为HA和NaHA,pH=p 2 2 K =1.85,则c(HA-)=c(H A),若恰好是10 mL NaOH溶液,反应开始得到的溶液中存在 a 2 1 c(NaHA)=c(H A),由于 K 远大于 K ,且 K 远大于 K ,溶液中会有c(HA-)>c(H A),因此所加NaOH溶 2 a a a h 2 1 2 2 2 液的体积小于10 mL,D错误。 4.(2024·贵州六校联盟联考三)常温下,向20 mL 0.1 mol·L-1 NaB溶液中滴入等浓度的HA溶液,所得溶 c(A-) c(HA) 液中lg 与lg 的关系如图所示。已知K(HA)=1.6×10-4,下列说法错误的是( ) c(B-) c(HB) a A.K(HB)=1.6×10-5 a c(A-)·c(HB) B.与pH=4时相比, 的值在pH=3时更小 c(B-)·c(HA) C.滴加过程中水的电离程度在减小 D.滴入20 mL HA溶液离子浓度存在关系:c(Na+)c(OH-),c(Na+)c(HA-)>c(A2-)>c(H A) 2 D.常温下,Mn(OH) (s)+HA(aq) MnA(aq)+2H O(l)的K值为10-6.8 2 2 2 答案:D 解析:混合液中加NaOH,Mn2+浓度减小,因此-lgc(Mn2+)增大,故L 为c(Mn2+)与pH的变化曲线, 1 K2 10-28 K [Mn(OH) ]=c(Mn2+)·c2(OH-)=c(Mn2+)× W =c(Mn2+)× ,c(Mn2+)=K [Mn(OH) ]·c2(H+)×1 sp 2 c2(H+) c2(H+) sp 2 028,pMn= pK [Mn(OH) ]-28+2pH,代入L 上的(8,0.7)可得,pK [Mn(OH) ]=12.7;由 K (H A)= sp 2 1 sp 2 a 2 1 c(H+)·c(H A-) c(H+)·c(A2-) c(H A-) 、K (H A)= 可知,p =pK (H A)-pH,p c(H A) a 2 2 c(H A-) c(H A) a 1 2 2 2 c(A2-) c(A2-) =pK (H A)-pH,第2步电离常数小于第1步,因此等pH时p 较大,结合图像可知, c(H A-) a 2 2 c(H A-) c(A2-) c(H A-) L 代表p 与pH的变化曲线,L 代表p 与pH的变化曲线,代入L 上的(4,1.7)可得, 2 c(H A-) 3 c(H A) 2 2 c(A2-) pK (H A)=5.7,代入L 上的(8,-5.2)可得,pK (H A)=2.8。根据分析,L 代表-lg 与pH的变化 a 2 2 3 a 1 2 2 c(H A-) 曲线,A正确;M是L、L 的交点,pX、pH相等,根据分析代入数据可得5.7-pH=12.7-28+2pH,解得 1 2K pH=7,pX=-1.3,B正确;NaHA溶液中,c(Na+)>c(HA-),HA-的水解常数K = W =10-11.2c(H A),故c(Na+)>c(HA-)>c(A2-)>c(H A),C正确;反应 2 2 2 Mn(OH) (s)+HA(aq) MnA(aq)+2H O(l)的平衡常数K= 2 2 2 c(Mn2+)·c(A2-) c2(H+)·c2(OH-) c(Mn2+)·c(A2-) K [Mn(OH) ]×K (H A)×K (H A) 10-12.7×10-2.8×10-5.7 = × = sp 2 a 1 2 a 2 2 = c(H A) c2(H+)·c2(OH-) c(H A) K2 (10-14)2 2 2 W =106.8,D错误。 6.(2024·安徽安庆二模)某温度下,改变0.1 mol·L-1 K Cr O 溶液的pH,各种含铬元素粒子的浓度变化 2 2 7 如图所示(已知HCrO 是二元酸,其电离常数为 K 、K ),下列有关说法错误的是( ) 2 4 a a 1 2 A.该温度下的K =1×10-14 W B.该温度下 K (H CrO)的数量级为10-1 a 2 4 1 C.该温度下反应CrO2- +H O 2CrO2- +2H+的平衡常数为5.1×10-15.2 2 7 2 4 D.B点溶液中:c(K+)≤2c(CrO2- )+3c(CrO2- ) 2 7 4 答案:D 解析:K 只与温度有关,取D点数据,当pH=13时,c(OH-)=0.1 mol·L-1,则K =c(H+)·c(OH-)=1×10-14,A正 W W c(HCrO-)·c(H+) 确;取A点数据,c(HCrO- )=c(H CrO),K (H CrO)= 4 =c(H+)=10-0.74,数量级为 4 2 4 a 1 2 4 c(H CrO ) 2 4 c2(H+)·c2(CrO2-) 10-1,B正确;该温度下反应CrO2- +H O 2CrO2- +2H+平衡常数K= 4 ,取C 2 7 2 4 c(Cr O2-) 2 7 c2(H+)·c2(CrO2-) 点数据,K= 4 =0.051×(10-6.6)2=5.1×10-15.2,C正确;由图可知,B点pH=6.5,c(HCrO- c(Cr O2-) 4 2 7 )=c(CrO2- ),根据电荷守恒:c(K+)+c(H+)=2c(CrO2- )+2c(CrO2- )+c(HCrO- )+c(OH-),溶液显酸性, 4 2 7 4 4 c(H+)>c(OH-),则c(K+)<2c(CrO2- )+3c(CrO2- ),D错误。 2 7 4 7.(2024·甘肃白银市名校联合调研)常温下,二元弱酸(H A)在溶液中各组分百分含量(δ)随溶液pH的 2 变化(加入NaOH)如图所示。下列说法错误的是( )A.曲线②表示δ(HA-)随溶液pH的变化 B.H A的一级电离常数 K =10-1.25 2 a 1 C.NaHA溶液中c(Na+)>c(HA-)>c(H A)>c(A2-) 2 D.常温下,若向NaA溶液中滴加HA溶液使溶液pH=7,则一定存在:c(HA-)+2c(A2-)=c(Na+) 2 2 答案:C 解析:向二元弱酸(H A)溶液中加入NaOH调节pH,先后发生反应:H A+OH- HA-+H O、HA-+OH- 2 2 2 A2-+H O,则曲线①代表HA,曲线②代表HA-,曲线③代表A2-,A正确;曲线①和②交点处,pH=1.25, 2 2 c(H A-)·c(H+) 所以HA的一级电离常数K = =c(H+)=10-1.25,B正确;在NaHA溶液中,HA-既可 2 a 1 c(H A) 2 c(A2-)·c(H+) 以电离出A2-,也可以水解生成HA,由C点数据可知HA的K = =c(H+)=10-4.25,则 2 2 a 2 c(H A-) K 10-14 HA-的K = W = 10-14,当c(H+)=10-7 mol·L-1时,c(OH-)>c(H+),则c(Na+)>c(AuCl- ),B项错误;升高温度 W 4 能促进AuCl- 的水解,水解平衡常数增大,由题图可知,温度:T(p)c(NH+ )>c(CHCOOH)>c(H+)>c(OH-) 4 3 C.c点溶液中,存在c(NH+ )+c(NH ·H O)=c(Cl-)+c(CHCOOH)+c(CHCOO-) 4 3 2 3 3 D.a、b、c、d点溶液中,d点水的电离程度最大 答案:D 解析:向盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入氨水,前阶段反应为盐酸与氨水反应:NH·H O+H+ N 3 2 H+ +H O,随着滴加氨水增多,混合溶液中离子总浓度减小,电导率下降,对应pH曲线的b点前阶段反 4 2 应完成,b点时混合溶液为等浓度的氯化铵和醋酸溶液,溶液呈酸性,即NH+ 的水解小于CHCOOH的 4 3 电离;后阶段反应为醋酸与氨水反应:NH·H O+CHCOOH NH+ +CH COO-+H O,随着滴加氨水增 3 2 3 4 3 2 多,混合溶液总离子浓度增大,电导率上升,对应pH曲线bc阶段反应完成,c点时混合溶液为等浓度的 氯化铵和醋酸铵溶液,溶液呈酸性,即NH+ 水解程度大于CHCOO-水解程度;此后滴加的氨水过量,混 4 3 合溶液总离子浓度减小,电导率下降。a点时混合溶液中存在醋酸和水的电离平衡:CH COOH 3 CHCOO-+H+、HO H++OH-,在盐酸的抑制下,醋酸和水的电离程度很小,因此溶液中c(H+)≈0.01 3 2 mol·L-1,c(CHCOOH)≈0.01 mol·L-1,根据K(CHCOOH)= 3 a 3 c(CH COO-)·c(H+) c(CH COO-)×0.01 3 ≈ 3 =1.7×10-5,得溶液中c(CHCOO-)≈1.7×10-5 c(CH COOH) 0.01 3 3 mol·L-1,A正确;b点时盐酸与氨水恰好完全反应,混合溶液呈酸性,NH+ 的水解小于CHCOOH的电离, 4 3 根据元素守恒得溶液中粒子浓度大小关系为c(Cl-)>c(NH+ )>c(CHCOOH)>c(H+)>c(OH-),B正确;c点 4 3 时醋酸恰好与氨水完全反应,混合溶液溶质是NH Cl、CHCOONH,根据元素守恒得:c(NH+ ) 4 3 4 4 +c(NH ·H O)=c(Cl-)+c(CHCOOH)+c(CHCOO-),C正确;a点时盐酸和醋酸均抑制水的电离,b点时醋 3 2 3 3 酸抑制水的电离,c点时NH+ 、CHCOO-的水解促进水的电离,d点时NH ·H O抑制水的电离,因此水 4 3 3 2 的电离程度最大的是c点,D错误。