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素养说明:化学平衡在化工生产中有非常重要的应用,尤其是控制合适的反应条
件使平衡向着理想的方向移动,是近几年高频考点,充分体现了学以致用的原则
1.总体原则
(1)化工生产适宜条件选择的一般原则
条件 原则
从化学反应速率分析 既不能过快,又不能太慢
既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性,又
从化学平衡移动分析
要注意二者影响的矛盾性
增加易得廉价原料,提高难得高价原料的利用率,
从原料的利用率分析
从而降低生产成本
从实际生产能力分析 如设备承受高温、高压能力等
从催化剂的使用活性分析 注意催化剂的活性对温度的限制
(2)平衡类问题需考虑的几个方面
①原料的来源、除杂,尤其考虑杂质对平衡的影响。
②原料的循环利用。
③产物的污染处理。
④产物的酸碱性对反应的影响。
⑤气体产物的压强对平衡造成的影响。
⑥改变外界条件对多平衡体系的影响。
2.典型实例——工业合成氨
(1)反应原理
N (g)+3H (g) 2NH (g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1
2 2 3
(2)反应特点:①反应为可逆反应;②正反应为放热反应;③反应物、生成物均为气
体,且正反应为气体物质的量减小的反应。
(3)反应条件的选择
对平衡混合物中
对化学反应
反应条件 合成氨条件的选择
速率的影响
氨含量的影响
增大 增大反应 平衡正向移动,提高平 压强增大,有利于氨的合成,但需要动力大,对材料、
衡混合物中氨的含量 设备的要求高。故采用10~
压强 速率
30 MPa的高压
温度要适宜,既要保证反应
有较快的速率,又要使反应
升高 增大反
平衡逆向移动,降低平 物的转化率不能太低。故采
温度 应速率
衡混合物中氨的含量 用400~500 ℃左右的温度,
并且在该温度下催化剂的活
性最大
使用 增大反
工业上一般选用铁触媒作催
没有影响
化剂
催化剂 应速率
(4)原料气的充分利用
合成氨反应的转化率较低,从原料充分利用的角度分析,工业生产中可采用循环
操作的方法可提高原料的利用率。
[题型专练]
1.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g) 2M(g) ΔH<0。下列有关该工业
生产的说法中正确的是( )
A.这是一个放热的熵减反应,在低温条件下该反应一定可自发进行
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B,以提高A的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为使用催化剂可提高反应物的转化率
解析 这是一个放热的熵减反应,只有当ΔH-TΔS<0时,该反应才能自发进行,
A错误;加入过量的B,可以提高A的转化率,B正确;升高温度,平衡逆向移动,
反应物的转化率降低,C错误;使用催化剂只能改变反应速率,不能使平衡发生
移动,不能提高反应物的转化率,D错误。
答案 B
2.(天津高考)合成氨是人类科学技术上的一项重大突破,其反应原理为:
N (g)+3H (g) 2NH (g)ΔH=-92.4 kJ·mol-1
2 2 3
一种工业合成氨的简易流程图如下:(1)天然气中的H S杂质常用氨水吸收,产物为NH HS。一定条件下向NH HS溶
2 4 4
液中通入空气,得到单质硫并使吸收液再生,写出再生反应的化学方程式:
_____________________________________________________________________
(2)步骤Ⅱ中制氢气原理如下:
①CH (g)+H O(g) CO(g)+3H (g)ΔH=+206.4 kJ·mol-1
4 2 2
②CO(g)+H O(g) CO (g)+H (g)ΔH=-41.2 kJ· mol-1
2 2 2
对于反应①,一定可以提高平衡体系中H 百分含量,又能加快反应速率的措施是
2
________。
a.升高温度 B.增大水蒸气浓度
c.加入催化剂 D.降低压强
利用反应②,将CO进一步转化,可提高H 产量。若1 mol CO和H 的混合气体
2 2
(CO的体积分数为20%)与H O反应,得到1.18 mol CO、CO 和H 的混合气体,
2 2 2
则CO转化率为________。
(3)图1表示500 ℃、60.0 MPa条件下,原料气投料比与平衡时NH 体积分数的关
3
系。根据图中a点数据计算N 的平衡体积分数:________。
2
(4)依据温度对合成氨反应的影响,在图2坐标系中,画出一定条件下的密闭容器
内,从通入原料气开始,随温度不断升高,NH 物质的量变化的曲线示意图。
3
(5)上述流程图中,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是(填序
号 )________ 。 简 述 本 流 程 中 提 高 合 成 氨 原 料 总 转 化 率 的 方 法 :
_____________________________________________________________________
_
_____________________________________________________________________。
解析 (1)依据题意,NH HS被空气中氧气氧化,将-2价S元素氧化成S,同时生
4
成一水合氨,其反应方程式为2NH HS+O =====2NH ·H O+2S↓。(2)结合反应
4 2 3 2
特点,正反应方向是气体物质的量增大的吸热反应,若要加快反应速率又增加H
2
的百分含量,可升高温度,a项正确;增加水蒸气浓度,能加快反应速率,使平衡正
向移动,但H 增加的量没有水蒸气增加的量多,H 的百分含量减少,b项错误;加
2 2
入催化剂平衡不移动,H 的百分含量不变,c项错误;降低压强反应速率减慢,d
2
项错误。根据“三段式”法有:
CO(g)+H O(g) CO (g)+H (g)
2 2 2
开始(mol) 0.2 0 0.8
转化(mol) x x x
一定时间(mol) 0.2-x x 0.8+x
则0.2-x+x+0.8+x=1.18,解得x=0.18,故CO转化率为×100%=90%。
(3)根据“三段式”法有
N + 3H 2NH
2 2 3
开始(mol) 1 3 0
转化(mol) x 3x 2x
平衡(mol) 1-x 3-3x 2x
×100%=42%,解之,x=,
所以N 的平衡体积分数×100%=14.5%。
2
(4)由于N (g)+3H (g) 2NH (g) ΔH<0,反应开始时,温度大于零,随着反
2 2 3
应进行,达到平衡前NH 的物质的量增加,达到平衡后,温度升高,平衡逆向移动,
3
NH 的物质的量将减少,图示见答案。
3
(5)根据流程图可知,使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步骤是Ⅳ(热交换)
用合成氨放出热量对N 和H 进行预热。合成氨的正反应是气体物质的量减少的
2 2
放热反应,为提高合成氨原料总转化率,又不降低反应速率,可采取对原料加压、
分离液氨,使化学平衡正向移动,同时对未反应的N 、H 循环使用,提高原料转
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化率。答案 (1)2NH HS+O =====2NH ·H O+2S↓
4 2 3 2
(2)a 90%
(3)14.5%
(4)
(5)Ⅳ 对原料气加压,分离液氨,未反应的N 、H 循环使用
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