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3.2.3 酸碱中和滴定（分层作业）
1．用0.1000mol·L-1 HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验说法中，不正确的是
A．本实验可选用酚酞作指示剂
B．用酸式滴定管盛装0.1000mol·L-1 HCl溶液
C．锥形瓶装未知浓度的NaOH溶液前必须保持干燥
D．滴定时眼睛看着锥形瓶中溶液颜色的变化
【答案】C
【解析】A．用0.1000mol•L-1HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，
酚酞变色范围为8.2~10，可选用酚酞作指示剂，选项A正确；
B．HCl溶液呈酸性，中和滴定时，需要用酸式滴定管盛装0.1000mol•L-1HCl溶液，选项B正确；
C．锥形瓶中有水对实验结果无影响，所以锥形瓶装未知浓度的NaOH溶液不一定要保持干燥，选项C错
误；
D．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化，以便及时判断滴定终点，选项D正确；
答案选C。
2．下列关于酸与碱中和滴定实验操作的叙述：①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗2~3次；②在锥形
瓶中加入25.00mL待测NaOH溶液；③向锥形瓶中加入2滴石蕊试液作指示剂；④取一支酸式滴定管，洗
涤干净后直接向酸式滴定管中注入标准HCl溶液，进行滴定；⑤左手控制酸式滴定管的玻璃活塞，右手摇
动锥形瓶；⑥两眼注视滴定管内的盐酸液面的下降。以上操作有错误的是
A．④⑤⑥ B．①④⑤⑥ C．③④⑥ D．①③④⑥
【答案】D
【解析】①锥形瓶不能用待测液润洗，①错误；
②在锥形瓶中加入25.00mL待测NaOH溶液用于滴定，②正确；
③不宜用石蕊溶液作为中和滴定的指示剂，因为它的显色效果不明显，③错误；
④滴定管需用标准液润洗后才能注入标准液，④错误；
⑤左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，⑤正确；
⑥两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，⑥错误；
故选D。
3．图示中是用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定10.00mL未知浓度硫酸溶液(酚酞作指示剂)的滴定曲线，下列
说法正确的是A．水电离出的氢离子浓度：a>b
B．硫酸溶液的物质的量浓度为0.1000mol·L-1
C．当滴加NaOH溶液为10.00mL时，该混合液的pH=1.0
D．当最后半滴标准NaOH溶液滴入，溶液恰好由无色变成粉红色，说明硫酸与NaOH恰好完全反应
【答案】B
【解析】A．图象信息显示，当滴加NaOH的体积为20.00mL时，硫酸与NaOH刚好完全反应，则a点剩
余硫酸的浓度比b点大，a点对水电离的抑制作用比b点大，所以水电离出的氢离子浓度：a<b，A不正确；
B．当滴加NaOH的体积为20.00mL时，硫酸与NaOH刚好完全反应，则2c(H SO )×10.00mL=0.1000mol/
2 4
L×20mL，c(H SO )=0.1000mol·L-1，B正确；
2 4
10.00mL×0.2mol/L−10.00mL×0.1mol/L
C．当滴加NaOH溶液为10.00mL时，该混合液的c(H+)=
20.00mL
=0.05mol/L，pH=1.3，C不正确；
D．当最后半滴标准NaOH溶液滴入，溶液恰好由无色变成粉红色，且在半分钟内不变色时，达到了滴定
终点，但酚酞变红，NaOH稍过量，D不正确；
故选B。
4．实验室用基准NaCO 配制标准溶液并标定盐酸浓度，应选甲基橙为指示剂，并以盐酸滴定NaCO 标准
2 3 2 3
溶液。下列说法错误的是
A．达到滴定终点时溶液显橙色
B．应选用烧杯而非称量纸称量准NaCO 固体
2 3
C．应选用配带塑料塞的容量瓶配制准NaCO 标准溶液
2 3
D．可用量筒量取25.00 mL Na CO 标准溶液置于锥形瓶中
2 3
【答案】D
【解析】A．盐酸滴定NaCO 溶液时滴定终点溶液由弱碱性突变为弱酸性，因此溶液由黄色转化为橙色且
2 3
30s内不恢复黄色，故A正确；
B．碳酸钠有吸水性且有一定的腐蚀性，所以一般用烧杯称量碳酸钠固体，故B正确；C．碳酸钠标准溶液显碱性，能与SiO 反应生成硅酸钠，硅酸钠可作黏合剂，将瓶口粘住，所以应选用配
2
带塑料塞的容量瓶配制NaCO 标准溶液，故C正确；
2 3
D．量筒的精确度为小数点后一位，若要量取25.00mL的碳酸钠标准溶液应选用碱式滴定管，故D错误；
故选：D。
5．如图是常温下向20.00mL的盐酸中，逐滴加入0.10mol/L的NaOH溶液时，溶液的pH随NaOH溶液的
体积V(mL)变化的曲线，根据图像所得的下列结论中正确的是
A．原盐酸的浓度为1.0mol/L
B．当NaOH滴入10.00mL时，溶液依然显酸性，且c(H+)=0.05mol/L
C．x的值为20.00
D．只能选用甲基橙作指示剂，不能用酚酞
【答案】C
【解析】A．NaOH溶液的体积为0mL时，溶液pH=1，说明盐酸溶液中氢离子浓度为0.1mol/L，即原盐酸
的浓度为0.1mol/，故A错误；
B．当NaOH滴入10.00mL时，溶液依然显酸性，c(H+)=
(0.1mol·L−1×0.02L)−(0.1mol·L−1×0.01L)
≠0.05mol·L−1，故B错误；
0.03L
C．当NaOH溶液的体积为20mL时，等浓度的盐酸和等浓度的氢氧化钠溶液混合后，溶液呈中性，常温
下pH=7，故C正确；
D．强酸强碱的酸碱中和滴定，酚酞或甲基橙均可作指示剂，故D错误；
故选C。
6．中和滴定是一种操作简单，准确度高的定量分析方法。实际工作中除酸碱中和滴定外，也可利用物质
间的氧化还原反应、沉淀反应进行类似的滴定分析，下列有关滴定分析(待测液置于锥形瓶内)的说法错误
的是
A．利用2Fe3++2I-⇌I+2Fe2+反应，用FeCl 溶液测定样品中KI的百分含量时可用淀粉溶液作指示剂
2 3
B．用标准酸性KMnO 溶液测定NaSO 溶液的浓度时，滴定终点时溶液的颜色由无色变为浅红色
4 2 3C．用标准HCl溶液滴定未知浓度的氨水溶液时，选择甲基橙作指示剂
D．利用Ag++SCN-=AgSCN↓反应，用标准KSCN溶液测定AgNO 溶液的浓度时可用Fe(NO ) 溶液作
3 3 3
指示剂
【答案】A
【解析】A．利用2Fe3++2I-⇌I+2Fe2+，由于一开始就生成了单质碘，用淀粉溶液作指示剂时溶液即呈蓝色，
2
无法判断终点，故A错误；
B．KMnO 溶液呈紫红色，KMnO 本身就是指示剂，溶液由无色变为浅红色为滴定终点，故B正确；
4 4
C．NH •H O是一元弱碱，当用强酸滴定弱碱，恰好反应生成强酸弱碱盐，溶液显酸性，所以选择酸性条
3 2
件下变色范围与反应终点接近，选择甲基橙作为指示剂，故C正确；
D．Fe(NO ) 为指示剂，溶液由无色变为血红色为终点的到达，故D正确；
3 3
故选A。
7．下列有关滴定操作的说法正确的是
A．用25mL滴定管进行中和滴定时，用去标准液的体积为21.7mL
B．酸碱中和滴定实验时，滴定管和锥形瓶水洗后都要用待装液润洗
C．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致测
定结果偏高
D．用标准KOH溶液滴定未知浓度的盐酸，且制标准溶液的固体KOH中含有NaOH杂质，则测定结
果偏高
【答案】C
【解析】A．滴定管精确值为0.01mL，读数应保留小数点后2位，A错误；
B．酸碱中和滴定实验时，锥形瓶水洗后不能用待装液润洗，B错误；
C．用未知浓度的盐酸滴定标准KOH溶液时，若读数时，滴定前仰视，滴定到终点后俯视，会导致标准液
c(KOH)V(KOH)
体积偏小，结合c(HCl)= ，c(HCl) 测定结果偏高，C正确；
V(HCl)
D．所用的固体KOH中混有NaOH，相同质量的氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化钠的物质的量大于氢氧化钾
的物质的量，故所配的溶液的OH-浓度偏大，导致消耗标准液的体积偏小，则测定结果偏小，D错误；
故选C。
8．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，用甲基橙作指示剂，下列说法不正确的是
A．可以用酚酞代替指示剂
B．滴定前不能用待测液润洗锥形瓶
C．若氢氧化钠吸收少量CO，不影响滴定结果
2D．可用量筒量取25.00mLNaOH待测液置于锥形瓶中
【答案】D
【解析】A．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的氢氧化钠溶液，反应终点时溶液为中性，可选甲基橙或酚酞
作指示剂，选项A正确；
B．滴定前不能用待测液润洗锥形瓶，否则待测液溶质的物质的量变大，影响测定结果，选项B正确；
C．氢氧化钠吸收少量二氧化碳后变为碳酸钠，当甲基橙做指示剂时，反应后都生成氯化钠，不影响盐酸
的体积，所以不影响滴定结果，选项C正确；
D．量筒只能准确到0.1量筒，不可用量筒量取25.00mLNaOH待测液，应该用碱式滴定管，选项D不正确；
答案选D。
9．某学生用 的标准NaOH溶液滴定未知浓度的盐酸，操作如下：
①用蒸馏水洗涤碱式滴定管，并立即注入NaOH溶液至“0”刻度线以上；
②固定好滴定管并使滴定管尖嘴处充满液体；
③调节液面至“0”或“0”刻度线以下，并记下读数；
④移取20.00mL待测液注入洁净的存有少量蒸馏水的锥形瓶中，并加入3滴酚酞溶液；
⑤用标准液滴定至终点，记下滴定管液面读数。
请回答下列问题：
(1)以上步骤有错误的是 (填编号)。若测定结果偏高，原因可能是 (填字母)。
A．在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水
B．滴定终点读数时，仰视滴定管的刻度，其他操作正确
C．锥形瓶用蒸馏水洗过后再用未知液润洗
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，滴定后无气泡
(2)如图是某次滴定时的滴定管中的液面，其读数为 mL。
(3)根据下列数据，请计算待测盐酸的浓度： mg·L-1。
标准烧碱溶液体积(mL)
滴定次
待测体积(mL)
数
滴定前读数 滴定后读数
第一次 20.00 0.40 20.30第二次 20.00 2.00 24.10
第三次 20.00 4.00 24.10
(4)拓展：某同学学习了中和滴定，将该原理又应用到葡萄酒中抗氧化剂残留量(以游离SO 计算)的测定
2
准确量取100.00mL葡萄酒样品，加酸蒸馏出抗氧化剂成分，取馏分于锥形瓶中，滴加少量淀粉溶液，用
物质的量浓度为0.0100mol·L-1标准溶液滴定至终点，重复操作三次，平均消耗标准溶液22.50mL。(已知滴
定过程中所发生的反应是I+SO+2H O=2HI+HSO )。
2 2 2 2 4
①滴定前需排放装有 溶液的滴定管尖嘴处的气泡，其正确的图示为 (填字母)。
A． B． C． D．
②判断达到滴定终点的依据是 ；所测100.00mL葡萄酒样品中抗氧化剂的残留量(以游离 计
算)为 mg·L-1。
【答案】(1) ① BCD
(2)22.60
(3)0.2000
(4) C 滴入最后半滴标准液，溶液的颜色从无色刚好变为蓝色，且30s内不再褪去 144
【解析】（1）碱式滴定管水洗后，需选标准液润洗，则①错误，故答案为：①；
A．在锥形瓶装液前，留有少量蒸馏水对实验结果无影响，测定结果不变，故A不选；
B．滴定终点读数时仰视，其他操作正确，消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，故B选；
C．盛装待测液的锥形瓶用蒸馏水洗过后，再用待测液润洗，消耗标准液的体积偏大，测定结果偏高，故
C选；
D．滴定前，滴定管尖嘴有气泡，初始读数偏小，滴定后无气泡，终点时读数正确，所以两者之差偏大，
会使得结果偏大，测定结果偏高，故D选；
故答案为：BCD；
（2）滴定管的小刻度在上方，每个刻度为0.01mL，图中读数为22.60mL，故答案为：22.60；
（3）三次滴定消耗的体积为：19.90mL、22.10mL、22.10mL，第二次实验数据偏差大舍弃，消耗平均
0.02L×0.2000mol/L
V(NaOH)=20.00mL，则盐酸的浓度为 =0.2000mol•L-1，故答案为：0.2000；
0.02L（4）①I 溶液具有较强氧化性，能腐蚀胶管，需要在酸式滴定管中，则排放滴定管尖嘴处的气泡的方法
2
为C，故答案为：C；
②I 能使淀粉溶液变蓝色，该实验用标准I 溶液滴定含有SO 的馏分溶液，起始时溶液无色，当滴入最后
2 2 2
半滴标准液时，溶液的颜色从无色刚好变为蓝色，且30s内不再褪去，说明达到滴定终点；反应为
I+SO+2H O═2HI+H SO ，则
2 2 2 2 4
n(SO )=n(I )=cV=0.0100mol⋅L-1×0.0225L=0.000225mol,m(SO )=nM=0.000225mol×64g/mol=0.0144g=14.4mg,
2 2 2
14.4mg
所测葡萄酒样品中抗氧化剂的残留量为 =144mg/L，故答案为：滴入最后半滴标准液，溶液的颜色
0.1L
从无色刚好变为蓝色，且30s内不再褪去；144。
10．高锰酸钾是一种重要的化学试剂，实验室常常利用高锰酸钾溶液测定草酸晶体(H C O·xH O)中 的值，
2 2 4 2
下列选项中有关操作及误差分析完全正确的是
A．用托盘天平称取1.265g纯草酸晶体，配成100.00mL待测液
B．用待测液润洗过的锥形瓶，盛放25.00mL待测液，再加入适量的稀HSO ，然后按图示进行滴定
2 4
C．当最后半滴高锰酸钾溶液滴下，锥形瓶中溶液恰好由浅红色变成无色，且30S内不恢复原色时达到
滴定终点
D．若滴定前滴定管中有气泡，滴定后气泡消失，滴定过程中其他操作均正确，则 的值偏小
【答案】D
【解析】A．托盘天平无法精确到0.001g，选项A错误；
B．锥形瓶不需要润洗，高锰酸钾溶液需用酸式滴定管盛装，选项B错误；
C．滴定终点溶液的颜色变化为由无色变为浅红色，选项C错误；
D．若滴定前滴定管中有气泡，滴定后气泡消失，滴定过程中其他操作均正确，读数偏大，测得草酸的量
偏大，则x的值偏小，选项D正确；
答案选D。11．下列有关实验装置、操作的描述中正确的是
A B C D
测定NaClO溶液的pH 记录滴定终点读数为 检查碱式滴定管是否漏
制取无水
值 12.20mL 液
A．A B．B C．C D．D
【答案】A
【解析】A．为了抑制加热时MgCl 的水解，所以需要在HCl氛围中加热，A正确；
2
B．不能用试纸测量有漂泊性的NaClO的pH，B错误；
C．滴定管量程从上往下增大，读数应该为11.80mL，C错误；
D．图为碱式滴定管排气泡操作，D错误；
故选A。
12．在含单质碘的KI溶液中存在可逆反应： ，为测定该反应的平衡常数K进行如
下实验，实验步骤如下：
①在装有 的KI溶液的碘量瓶中加入足量 ，充分搅拌溶解，待过量的固体碘沉于瓶底后，
取42.5mL上层清液，用 萃取，充分振荡、静置、分液，得到42.5mL萃取后的水溶液、
溶液。
②取萃取后的 溶液于碘量瓶中，加水充分振荡，再加入质量分数为0.01%KI溶液，充分振荡
后，静置5分钟，注入4mL0.2%的淀粉溶液，用 的 标准溶液滴定，平行滴定3次，平均
消耗 溶液。
③将萃取后的水溶液42.5mL移入碘量瓶中，注入4mL0.2%的淀粉溶液，用 的 标准溶液滴定，平行滴定3次，平均消耗 溶液。
已知：(1) ；(2) 与 难溶于 ；(3)达到溶解平衡后， 在 层和水
层中的分配比 为
的平衡常数K计算正确的是
A． B．
C． D．
【答案】A
1
cV cV
【解析】第②步可知c(I) =2 1mol/L= 1mol/L；I 在CCl 层和水层中的分配比c(I) :c(I) 为
2 ccl 2 4 2 ccl 2 H O
4 10 4 2
5
1
cV cV cV
85：1所以c(I) = 1mol/L，根据步骤③可知：c(I) +c(I- )=2 2mol/L= 2mol/L可以推知c(I- )=
2 H 2 O 850 2 H 2 O 3 85 3
42.5
cV cV 10cV −cV
2- 1mol/L= 2 1mol/L由平衡可知：溶液中I-和I- 之和为原溶液中碘离子浓度：c(I-)+c(I-
85 850 850 3
10cV −cV 10cV −cV
3)=0.01mol/L可求得c(I-)=(0.01- 2 1)mol/L。将c(I- )= 2 1mol/L、c(I-)=(0.01-
850 3 85010cV −cV cV c(I− ) 850(10V −V )
2 1)mol/L、c(I) = 1mol/L带入K= 3 可求得：K= 2 1 。
850 2 H 2 O 850 c(I− )c(I ) V (8.5+cV −10cV )
2 H O 1 1 2
2
选择A答案。
13．化学是以实验为基础的科学。下列实验操作或做法正确且能达到目的的是
选
操作或做法 目的
项
向2支盛有5 mL不同浓度NaSO 溶液的试管中同时加入2 mL 5% 探究浓度对化学反应速率的
A 2 3
HO 溶液，观察实验现象 影响
2 2
取5 mL0.1 mol/L KI溶液于试管中，加入1mL0.1 mol/L FeCl 溶液，充 探究KI与FeCl 的反应是否
B 3 3
分反应后滴入5滴15% KSCN溶液 为可逆反应
C 用玻璃棒蘸取NaClO溶液点到干燥的pH试纸中间 测定NaClO溶液的pH
在50mL酸式滴定管中装入盐酸，调整初始读数为30.00 mL后，将剩
D 量取20.00 mL盐酸
余盐酸全部放入锥形瓶中
A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【解析】A．亚硫酸钠与过氧化氢反应无现象，无法观察，不能探究浓度对化学反应速率的影响，故A不
符合题意；
B．氯化铁不足，充分反应后滴入5滴15%KSCN溶液，溶液变血红色，则KI与FeCl 的反应有一定限度，
3
故B符合题意；
C．次氯酸钠具有漂白性，不能用pH试纸测pH，故C不符合题意；
D．在50mL酸式滴定管中装入盐酸，调整初始读数为30.00mL后，将剩余盐酸放入锥形瓶，会使量取的
盐酸体积偏大，故D不符合题意；
故选B。
14．以氧化剂或还原剂为滴定剂，可以滴定一些具有还原性或氧化性的物质。某二氧化锰矿粉中 含
量测定实验流程如图。下列说法错误的是A．NaC O 将MnO 还原为Mn2+
2 2 4 2
B．滴定终点溶液的颜色从无色变为浅紫色
C．若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，则测得MnO 含量偏小
2
8.7
D．MnO 含量为 %
2 m
【答案】C
【解析】A．NaC O 具有还原性、二氧化锰具有氧化性，NaC O 将MnO 还原为Mn2+，A正确；
2 2 4 2 2 4 2
B．滴定中使用高锰酸钾溶液滴定草酸钠，恰好反应后高锰酸钾过量溶液显紫红色，故滴定终点溶液的颜
色从无色变为浅紫色，B正确；
C．若滴定终点时滴定管尖嘴处出现气泡，则高锰酸钾的读数偏小，导致测得MnO 含量偏大，C错误；
2
D．NaC O 将高锰酸钾还原为Mn2+，根据电子守恒可知，5NaC O～10e-～2KMnO ，与KMnO 反应
2 2 4 2 2 4 4 4
5
NaC O 的物质的量为20×10-3L×0.1000mol/L× =5×10-3mol；NaC O 将MnO 还原为Mn2+，根据电子守恒
2 2 4 2 2 2 4 2
可知，NaC O～2e-～MnO ，与MnO 反应的NaC O 的物质的量也就是MnO 的物质的量为30×10-
2 2 4 2 2 2 2 4 2
87g/mol×10−3mol 8.7
3L×0.2000mol/L-5×10-3mol=10-3mol；故MnO 含量为 ×100%= %，D正确；
2 m m
故选C。
15．某实验小组用如下实验测定海带预处理后所得溶液的碘含量，实验步骤及现象如下：
已知：I+2Na SO=2NaI+Na SO，下列说法不正确的是：
2 2 2 3 2 4 6
A．溶液b为蓝色是因为发生了反应：HO+2I-+2H+=I +2H O
2 2 2 2
B．该实验可证明蓝色恢复与空气无关
C．溶液反复由无色变蓝的原因可能是HO 氧化I-的反应速率比NaSO 还原I 的反应速率快
2 2 2 2 3 2
D．上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO ，反
2
应至不再产生气泡，过滤，对滤液进行滴定【答案】C
【解析】A．向含有I-的溶液中滴加稀硫酸、淀粉、过量HO，发生反应：HO+2I-+2H+=I+2HO，生成的I 遇淀粉变为蓝
2 2 2 2 2 2 2
色，A正确；
B． 该实验蓝色恢复是因为过量的HO 与NaI发生反应：HO+2I-+2H+=I+2HO，生成的I 遇淀粉变为蓝色，与空气无关，
2 2 2 2 2 2 2
B正确；
C．溶液变无色，是因为发生反应：I+2NaSO=2NaI+NaSO，溶液又变蓝，是因为过量的HO 与NaI发生反应：HO+2I-
2 2 2 3 2 4 6 2 2 2 2
+2H+=I+2HO，生成的I 遇淀粉变为蓝色，在加入NaSO 溶液后，溶液先变无色，随后变蓝色，可能是HO 氧化I-的
2 2 2 2 2 3 2 2
反应速率比NaSO 还原I 的反应速率慢，C错误；
2 2 3 2
D．由于HO 是过量的，可与NaI发生反应，因此上述实验不能准确测定待测液中的碘含量，应补充实验
2 2
步骤：滴定前向溶液b中加少量MnO ，过量的HO 在MnO 的作用下分解，产生O，至不再产生气泡，
2 2 2 2 2
即HO 完全分解后，过滤，对滤液进行滴定，D正确；
2 2
因此答案选C。
16．25℃时，等体积两种一元酸HA和HB分别用等浓度的NaOH溶液滴定，滴定曲线如图所示。下列说
法正确的是
A．酸性：HA<HB
B．酸HB的电离度约为0.5%
C．起始浓度：c(HA)=0.1mol·L-1，c(HB)=10-3mol·L-1
D．用NaOH溶液滴定HB可用甲基橙作指示剂
【答案】B
【解析】A．由图中可以看出，滴定达终点时，HB消耗KOH的体积大，则表明c(HB)>c(HA)，而起始时
pH(HB)>pH(HA)，所以酸性HA＞HB，故A错误；
B．HB是弱酸，部分电离，对应的pH=3，则电离部分c (HB)≈c(H+)=10-3mol/L，由图可知滴定等体积的
电离
两种酸时滴HB消耗的氢氧化钠是滴定HA的两倍，则c (HB)=2c(HA)≈0.2mol/L，则酸HB的电离度为
初始
10−3mol/L
×100%=0.5%，故B正确；
0.2mol/LC．由图中可以看出，滴定HA的终点pH=7，则HA是强酸，c(HA)=c(H+)=0.1mol/L，初始时，HB的pH
为3，而酸性HA＞HB，说明HB是弱酸部分电离，则c(HB)>10-3mol·L-1，故C错误；
D．甲基橙变色范围为3.1—4.4，由图可知该pH范围内NaOH滴定HB未发生突跃，不可用甲基橙作指示
剂，故D错误；
答案选B。
17．中和滴定、配位滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定，实验原理相似，都是分析化学中常用的分析手段，
统称为滴定法。某兴趣小组利用滴定法进行如下实验：
I．用氧化还原滴定方法测定粗品中NaSO·5H O的质量分数。实验步骤：称取6g粗品配制250mL的溶液
2 2 3 2
待用。用酸式滴定管取25.00mL 0.01mol·L-1 KCr O 溶液于锥形瓶中，然后加入过量的KI溶液并酸化，加
2 2 7
几滴淀粉溶液，立即用配制的NaSO 溶液滴定至终点(反应为I+2S O2- =2I-+S O2- )，消耗NaSO 溶液
2 2 3 2 2 3 4 6 2 2 3
25.00mL。回答下列问题：
(1)向KCr O 溶液中加入过量的KI溶液并酸化，Cr O2- 被还原成Cr3+，写出该反应的离子方程式：
2 2 7 2 7
。
(2)粗品中NaSO·5H O的质量分数为 。
2 2 3 2
(3)若在取KCr O 溶液时有部分溶液滴到了锥形瓶外，则测定结果 (填“偏高”“偏低”或
2 2 7
“不变”)。
II．佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl 的含量：准确称取1.705g样品在水解瓶中摇动至完全水
3
解，将水解液配成100mL，取10.00mL于锥形瓶中，加0.2000mol·L-1的AgNO 溶液20.00mL(Ag++Cl-
3
=AgCl↓)，再加少许硝基苯，用力振荡，使沉淀被有机物覆盖。加入指示剂，用0.1000mol·L-1 KSCN标准
溶液滴定过量的AgNO 至终点(Ag++SCN-=AgSCN↓)，做平行实验，平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。
3
难溶
AgCl AgCN AgSCN
物
颜色 白 白 白
已知： ， 。
(4)POCl 水解方程式为 。
3
(5)滴定过程中，可选用的指示剂是 (填字母)。
A．NaCN B．甲基橙 C．
(6)滴定终点的判断依据为 。(7)实验中，若不加硝某苯，测定POCl 的纯度将 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
3
【答案】(1)Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O
2 7 2 2
(2)62%
(3)偏高
(4)POCl +3H O=HPO +3HCl
3 2 3 4
(5)C
(6)加入最后半滴标准液，溶液恰好呈红色，且半分钟不褪色
(7)偏小
【解析】（1）Cr O2- 被还原成Cr3+，可知碘元素的化合价升高、Cr元素的化合价降低，可知离子方程式为
2 7
Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O，故答案为：Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O。
2 7 2 2 2 7 2 2
（2）由Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O、I+2S O2- =2I-+S O2- ，可知存在Cr O2- ~6SO2- ~3I ，则粗品中
2 7 2 2 2 2 3 4 6 2 7 2 3 2
250mL
0.025L×0.01mol/L×6× ×248g/mol
NaSO·5H O的质量分数为 25.00mL ×100%=62%，故答案为：
2 2 3 2
6g
62%。
（3）在取KCr O 溶液时有部分溶液滴到了锥形瓶外，消耗KCr O 溶液偏大，则测定结果偏高，故答案
2 2 7 2 2 7
为：偏高。
（4）POCl 水解生成磷酸和HCl，则其水解方程式为POCl +3H O=HPO +3HCl。
3 3 2 3 4
（5）佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl 的含量，POCl 水解生成磷酸和HCl，用过量的AgNO
3 3 3
溶液沉淀氯离子，再用KSCN溶液滴定过量的银离子，从而得到水解所得Cl-的量，进而测定POCl 的含量。
3
在KSCN溶液滴定过量的银离子，用指示剂判定KSCN的用量。有以上原理可知，用含Fe3+离子的溶液作
指示剂，如果KSCN过量，溶液立刻变为红色（或血红色）。
（6）加入最后半滴标准液，溶液恰好呈红色（血红色），且半分钟不褪色即为滴定终点。
（7）加入少量的硝基苯可以覆盖到生成的氯化银沉淀上，已知：K (AgCl)=3.2×10-10，K (AgSCN)=2×10-12
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