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3.2.3 酸碱中和滴定（分层作业）
1．用0.1000mol·L-1 HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液。有关该实验说法中，不正确的是
A．本实验可选用酚酞作指示剂
B．用酸式滴定管盛装0.1000mol·L-1 HCl溶液
C．锥形瓶装未知浓度的NaOH溶液前必须保持干燥
D．滴定时眼睛看着锥形瓶中溶液颜色的变化
【答案】C
【解析】A．用0.1000mol•L-1HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，滴定终点时生成NaCl，溶液呈中性，
酚酞变色范围为8.2~10，可选用酚酞作指示剂，选项A正确；
B．HCl溶液呈酸性，中和滴定时，需要用酸式滴定管盛装0.1000mol•L-1HCl溶液，选项B正确；
C．锥形瓶中有水对实验结果无影响，所以锥形瓶装未知浓度的NaOH溶液不一定要保持干燥，选项C错
误；
D．在酸碱中和滴定过程中，眼睛应注视锥形瓶内溶液颜色的变化，以便及时判断滴定终点，选项D正确；
答案选C。
2．下列关于酸与碱中和滴定实验操作的叙述：①取一锥形瓶，用待测NaOH溶液润洗2~3次；②在锥形
瓶中加入25.00mL待测NaOH溶液；③向锥形瓶中加入2滴石蕊试液作指示剂；④取一支酸式滴定管，洗
涤干净后直接向酸式滴定管中注入标准HCl溶液，进行滴定；⑤左手控制酸式滴定管的玻璃活塞，右手摇
动锥形瓶；⑥两眼注视滴定管内的盐酸液面的下降。以上操作有错误的是
A．④⑤⑥ B．①④⑤⑥ C．③④⑥ D．①③④⑥
【答案】D
【解析】①锥形瓶不能用待测液润洗，①错误；
②在锥形瓶中加入25.00mL待测NaOH溶液用于滴定，②正确；
③不宜用石蕊溶液作为中和滴定的指示剂，因为它的显色效果不明显，③错误；
④滴定管需用标准液润洗后才能注入标准液，④错误；
⑤左手旋转滴定管的玻璃活塞，右手不停地摇动锥形瓶，⑤正确；
⑥两眼应注视锥形瓶中溶液颜色的变化，⑥错误；
故选D。
3．图示中是用0.1000mol·L-1 NaOH溶液滴定10.00mL未知浓度硫酸溶液(酚酞作指示剂)的滴定曲线，下列
说法正确的是A．水电离出的氢离子浓度：a>b
B．硫酸溶液的物质的量浓度为0.1000mol·L-1
C．当滴加NaOH溶液为10.00mL时，该混合液的pH=1.0
D．当最后半滴标准NaOH溶液滴入，溶液恰好由无色变成粉红色，说明硫酸与NaOH恰好完全反应
【答案】B
【解析】A．图象信息显示，当滴加NaOH的体积为20.00mL时，硫酸与NaOH刚好完全反应，则a点剩
余硫酸的浓度比b点大，a点对水电离的抑制作用比b点大，所以水电离出的氢离子浓度：ac(HA)，而起始时
pH(HB)>pH(HA)，所以酸性HA＞HB，故A错误；
B．HB是弱酸，部分电离，对应的pH=3，则电离部分c (HB)≈c(H+)=10-3mol/L，由图可知滴定等体积的
电离
两种酸时滴HB消耗的氢氧化钠是滴定HA的两倍，则c (HB)=2c(HA)≈0.2mol/L，则酸HB的电离度为
初始
10−3mol/L
×100%=0.5%，故B正确；
0.2mol/LC．由图中可以看出，滴定HA的终点pH=7，则HA是强酸，c(HA)=c(H+)=0.1mol/L，初始时，HB的pH
为3，而酸性HA＞HB，说明HB是弱酸部分电离，则c(HB)>10-3mol·L-1，故C错误；
D．甲基橙变色范围为3.1—4.4，由图可知该pH范围内NaOH滴定HB未发生突跃，不可用甲基橙作指示
剂，故D错误；
答案选B。
17．中和滴定、配位滴定、氧化还原滴定和沉淀滴定，实验原理相似，都是分析化学中常用的分析手段，
统称为滴定法。某兴趣小组利用滴定法进行如下实验：
I．用氧化还原滴定方法测定粗品中NaSO·5H O的质量分数。实验步骤：称取6g粗品配制250mL的溶液
2 2 3 2
待用。用酸式滴定管取25.00mL 0.01mol·L-1 KCr O 溶液于锥形瓶中，然后加入过量的KI溶液并酸化，加
2 2 7
几滴淀粉溶液，立即用配制的NaSO 溶液滴定至终点(反应为I+2S O2- =2I-+S O2- )，消耗NaSO 溶液
2 2 3 2 2 3 4 6 2 2 3
25.00mL。回答下列问题：
(1)向KCr O 溶液中加入过量的KI溶液并酸化，Cr O2- 被还原成Cr3+，写出该反应的离子方程式：
2 2 7 2 7
。
(2)粗品中NaSO·5H O的质量分数为 。
2 2 3 2
(3)若在取KCr O 溶液时有部分溶液滴到了锥形瓶外，则测定结果 (填“偏高”“偏低”或
2 2 7
“不变”)。
II．佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl 的含量：准确称取1.705g样品在水解瓶中摇动至完全水
3
解，将水解液配成100mL，取10.00mL于锥形瓶中，加0.2000mol·L-1的AgNO 溶液20.00mL(Ag++Cl-
3
=AgCl↓)，再加少许硝基苯，用力振荡，使沉淀被有机物覆盖。加入指示剂，用0.1000mol·L-1 KSCN标准
溶液滴定过量的AgNO 至终点(Ag++SCN-=AgSCN↓)，做平行实验，平均消耗KSCN标准溶液10.00mL。
3
难溶
AgCl AgCN AgSCN
物
颜色 白 白 白
已知： ， 。
(4)POCl 水解方程式为 。
3
(5)滴定过程中，可选用的指示剂是 (填字母)。
A．NaCN B．甲基橙 C．
(6)滴定终点的判断依据为 。(7)实验中，若不加硝某苯，测定POCl 的纯度将 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
3
【答案】(1)Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O
2 7 2 2
(2)62%
(3)偏高
(4)POCl +3H O=HPO +3HCl
3 2 3 4
(5)C
(6)加入最后半滴标准液，溶液恰好呈红色，且半分钟不褪色
(7)偏小
【解析】（1）Cr O2- 被还原成Cr3+，可知碘元素的化合价升高、Cr元素的化合价降低，可知离子方程式为
2 7
Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O，故答案为：Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O。
2 7 2 2 2 7 2 2
（2）由Cr O2- +6I-+14H+=2Cr3++3I +7H O、I+2S O2- =2I-+S O2- ，可知存在Cr O2- ~6SO2- ~3I ，则粗品中
2 7 2 2 2 2 3 4 6 2 7 2 3 2
250mL
0.025L×0.01mol/L×6× ×248g/mol
NaSO·5H O的质量分数为 25.00mL ×100%=62%，故答案为：
2 2 3 2
6g
62%。
（3）在取KCr O 溶液时有部分溶液滴到了锥形瓶外，消耗KCr O 溶液偏大，则测定结果偏高，故答案
2 2 7 2 2 7
为：偏高。
（4）POCl 水解生成磷酸和HCl，则其水解方程式为POCl +3H O=HPO +3HCl。
3 3 2 3 4
（5）佛尔哈德法可测定经过提纯后的产品中POCl 的含量，POCl 水解生成磷酸和HCl，用过量的AgNO
3 3 3
溶液沉淀氯离子，再用KSCN溶液滴定过量的银离子，从而得到水解所得Cl-的量，进而测定POCl 的含量。
3
在KSCN溶液滴定过量的银离子，用指示剂判定KSCN的用量。有以上原理可知，用含Fe3+离子的溶液作
指示剂，如果KSCN过量，溶液立刻变为红色（或血红色）。
（6）加入最后半滴标准液，溶液恰好呈红色（血红色），且半分钟不褪色即为滴定终点。
（7）加入少量的硝基苯可以覆盖到生成的氯化银沉淀上，已知：K (AgCl)=3.2×10-10，K (AgSCN)=2×10-12
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