文档内容
第五章 合成高分子
第一节 合成高分子的基本方法
教学中通过学过的具体物质，指出淀粉、纤维素、蛋白质、聚乙烯及聚氯乙烯等都是有机高分
子化合物。这样既联系了前面学过的知识，又使学生容易识别有机高分子化合物。高分子化合物是
小分子通过聚合反应制得的，对于教材中出现的结构单元、链节、聚合度与单体等几个概念，结合
1～2个典型例子，要求学生知道它们是研究有机高分子化合物时常用的几个名词就可以了，不必
加深和拓宽。教学中注意培养学生密切联系自己的生活实际，细心观察，从生活中学习化学的方
法。初步体验高分子材料在国民经济发展和现代科学技术中的重要作用。
课程目标 学科素养
1.了解聚合物的组成与结构特点，认识单 a. 宏观辨识与微观探析：了解聚合物的组成与结构
体和单体单元(链节)及其与聚合物结构的 特点，认识单体和单体单元(链节)及其与聚合物结构
关系。 的关系
2.理解合成高分子的基本方法——加聚反 b. 证据推理与模型认知：理解合成高分子的基本方
应和缩聚反应的原理及反应特点。 法——加聚反应和缩聚反应的原理及反应特点
教学重点：单体和单体单元(链节)及其与聚合物结构的关系， 加聚反应和缩聚反应的原理及反应特
点。
教学难点：加聚反应和缩聚反应的原理及反应特点。
讲义 教具
【新课导入】
高分子科学从诞生到现在还不足百年，但完整的高分子材料工业体系已经建立。除了塑料、合成纤
维、合成橡胶三大合成材料，现代高分子材料正向功能化、智能化精细化方向发展，出现了具有光
学、电学、生物医学、吸附分离等功能的高分子，与能源、国防、航空航天、电子信息、医疗健康
和现代农业考领域的需求密切相关。
高分子的组成和结构特点决定了高分子的性质,是确定高分子合成方法及应用领域的基础,也是我们
学习和认识高分子的基本视角。任务一：认识合成高分子
1. 高分子的合成是利用有机物相互反应的性能，得到相对分子质量较大的高分子的过程。
2. 高分子的相对分子质量比一般有机物大得多，通常在10°以上；一般有机物的相对分子质量具有
明确的数值，而高分子的相对分子质量却是一个平均值,因为聚合反应得到的是分子长短不一的混
合物。
3. 合成高分子的基本方法包括加成聚合反应与缩合聚合反应，前者一般是含有双键的烯类单体发
生的聚合反应，后者一般是含有两个(或两个以上）官能团的单体之间发生的聚合反应。
任务二：认识加聚反应和缩聚反应
1. 加聚反应：
(1) 定义：有机小分子通过加成反应生成高分子的反应，称为加成聚合反应(简称加聚反应)。
(2) 加聚反应的相关概念
① 单体——能够进行聚合反应形成高分子化合物的低分子化合物——含有碳碳双键(或碳碳三键)的
有机物单体
② 链节——高分子化合物中化学组成相同、可重复的结构，也称重复结构单元
③ 聚合度——高分子链中含有链节的数目，通常用n表示
④ 加聚物——由单体聚合而成的相对分子质量较大的化合物，相对分子质量=链节的相对质量×n
2. 加聚反应的案例分析
3.加聚反应常见类型
(1)单烯烃加聚：4.加聚产物单体的判断方法
(1)凡链节的主链只有两个碳原子(无其他原子)的聚合物，其单体必为一种，将两个半键闭合即得对
应单体。
(2)凡链节主链有四个碳原子(无其他原子)，且链节无双键的聚合物，其单体必为两种，在中央划线
断开，然后分别将两个半键闭合即得对应单体。
(3)凡链节主链上只有碳原子，并存在碳碳双键结构的高聚物，其断键规律是“有双键，四个碳；无
双键，两个碳”，划线断开，然后将单键变双键，双键变单键即得对应单体。
(4)凡链节主链上有多个碳原子(n>2)，且含有碳碳双键的高聚物，若采用“见双键，四个碳”的断
键方式，链节主链两边分别剩下1个碳原子，无法构成含双键的单体时，则可能是含有碳碳三键的
化合物参与了加聚反应。
如 的单体为两种单烯烃和一种乙炔。
任务三：认识缩合聚合反应
1. 定义：单体分子间通过缩合反应生成高分子的反应称为缩合聚合反应(简称缩聚反应)。
2. 缩聚反应与加聚反应的重要不同是缩聚反应产物除了生成缩聚物的同时，还伴有小分子的副产
物的生成，而加聚反应产物只生成加聚物。3. 书写缩聚物的结构简式时，要注明端基原子或原子团。
4.缩聚反应常见类型
(1)二元酸与二元醇之间
(2)羟基羧酸之间
(3)氨基酸之间
(4)二元酸与二胺之间
5．书写缩聚反应化学方程式时要注明
(1)注明“n”。
(2)生成小分子的个数，若由一种单体缩聚小分子数一般为n－1，两种单体缩聚，小分子数一般为
2n－1。
6．示例：完成下列物质发生缩聚反应的化学方程式。
7. 缩聚产物单体的判断方法
(1)若高聚物为 、 ,其单体必为一种。
(2)凡链节中含有 的高聚物,其单体为酸和醇,将 中C—O键断开,羰基
上加—OH,氧原子上加—H即可。
(3)凡链节中含有 的高聚物,其单体一般二元酸与二胺或为氨基酸,将 中C
—N键断开,羰基上加—OH，—NH—上加—H。
【学生活动】
写出下列聚合物单体的结构简式。
[提示] ①CH===CHCOOH。
2④HOOC(CH )COOH、NH —(CH)NH 。
2 4 2 2 6 2
⑥CH =CH、CHCH=CH。
2 2 3 2
⑦CH ===CHCH、CH===CH—CH===CH 。
2 3 2 2
【总结】
1．加聚反应和缩聚反应的比较
类别 加聚反应 缩聚反应
含不饱和键(如 )或
单体特征 至少含两个官能团
环(如 )
单体种类 含碳碳双键或碳碳三键的有机物等 酚、醛、醇、羧酸、氨基酸等
聚合方式 通过不饱和键加成 通过官能团缩合脱去小分子而连接
高聚物链节和单体具有相同的化学
聚合物特征 高聚物链节和单体具有不同的化学组成
组成
产物 只生成高聚物 高聚物和小分子
任务四：知识建构
1. 下列不属于天然高分子化合物的是
A. 淀粉 B. 纤维素 C. 油脂 D. 蛋白质
【答案】C
【解析】
相对分子质量在10000以上的有机化合物为高分子化合物，高分子化合物分为天然高分子化合物、合成高分子化合物，淀粉、纤维素、蛋白质为天然高分子化合物。
A.淀粉为多糖，相对分子质量在10000以上，属于天然高分子化合物，故A错误；
B.纤维素为多糖，相对分子质量在10000以上，属于天然高分子化合物，故B错误；
C.油脂相对分子质量较小，不属于高分子化合物，故C正确；
D.蛋白质相对分子质量在10000以上，属于天然高分子化合物，故D错误。
2. 不饱和聚酯 是生产
复合材料“玻璃钢”的基体树脂材料。如图是以基础化工原料合成UP流程：
下列说法不正确的是
A. 丙可被 酸性溶液直接氧化制单体1
B. 单体2可能是乙二醇
C. 单体1、2、3经缩聚反应制得UP
D. 调节单体的投料比，控制m和n的比值，获得性能不同的高分子材料
【答案】A
【解析】
根据缩聚反应的高聚物与单体之间的关系可推知，不饱和聚酯 的单体有三个，分别是
、 、 ，从合成UP流程来看，甲
含4个C，2个不饱和度，应该是合成单体 的原料，结合随后的与溴的四
氯化碳的加成反应可推出甲应为基本化工原料1，4丁二烯 ，甲与溴单
质发生加成反应生成乙，推出乙为 ，乙水解可得到丙，则丙为 ，丙与
HBr发生加成反应可得到 ，再经过连续氧化会得到丁，则丁为 ，丁发生消去反应得到最终的单体 ，最终经过缩聚反应得到UP，据此分
析作答。
A. 根据上述分析可知，丙为 ，碳碳双键和羟基均可被 酸性溶液氧化，不能
直接得到单体 ，故A错误；
B. 单体2可能是乙二醇 ，故B正确；
C. 单体1、2、3经脱水缩聚反应可制得UP，故C正确；
D. 调节单体的投料比，控制m和n的比值，可获得性能不同的高聚物，故D正确。
3. 交联聚合物P的结构片段如图所示。下列说法不正确的是 图中 表示链延长
A. 聚合物P中有酯基，能水解
B. 聚合物P的合成反应为缩聚反应
C. 聚合物P的原料之一丙三醇可由油脂水解获得
D. 邻苯二甲酸和乙二醇在聚合过程中也可形成类似聚合物P的交联结构
【答案】D
【解析】
A.Y与X发生缩聚反应生成P，P含酯基，可发生水解反应，故A正确；
B. 、 发生反应，则聚合物P的合成反应为缩聚反应，故B正确；
D.油脂为高级脂肪酸甘油酯，则水解可生成甘油 丙三醇 ，故C正确；
D.邻苯二甲酸和乙二醇在发生缩聚反应生成直链结构的高分子，不能形成类似聚合物P的交联结
构，故D错误；
故选：D。4. 下列有关下图中有机物的说法不正确的是
A. 该有机物的分子式为
B. 该有机物最多可以与 反应
C. 能发生酯化反应、水解反应、银镜反应和缩聚反应
D. 该有机物与NaOH溶液反应时，最多消耗
【答案】B
【解析】
A.根据有机物的结构简式可得，该有机物分子式为 ，故A正确；
B.醛基和碳碳双键能和氢气发生加成反应，所以该有机物最多可以和2mol氢气发生反应，故B错
误；
C.该有机物分子中含有羟基和羧基，能发生酯化反应和缩聚反应，含有醛基，能发生银镜反应，含
有卤原子，能发生水解反应，故C正确；
D.羧基能和NaOH反应，溴原子水解能和NaOH反应，所以1 mol该有机物最多与2mol NaOH反
应，故D正确；
故选B。
5. 医用消毒剂“碘伏”是单质碘与聚乙烯吡咯烷酮的不定型结合物。聚乙烯吡咯烷酮可由下列方
法进行合成：
按要求回答下列问题：
上述转化的反应类型是___________。
聚乙烯吡咯烷酮的相对分子质量为___________。
写出乙烯基吡咯烷酮与NaOH溶液反应的化学方程式___________。
【答案】 加聚反应【解析】
转化过程中乙烯基吡咯烷酮的碳碳双键断裂形成高聚物，所以该反应为加聚反应，
故答案为：加聚反应；
聚乙烯吡咯烷酮的分子式为 ，所以相对分子质量为111n，
故答案为：111n；
乙 烯 基 吡 咯 烷 酮 与 NaOH 溶 液 反 应 的 化 学 方 程 式 为 ：
，
故答案为： 。
本节课了解聚合物的组成与结构特点，认识单体和单体单元(链节)及其与聚合物结构的关系，
培养学生宏观辨识与微观探析的科学素养，理解合成高分子的基本方法——加聚反应和缩聚反应的
原理及反应特点，培养证据推理与模型认知的科学素养。在教学中密切联系生活实际，初步体验高
分子材料在国民经济发展和现代科学技术中的重要作用。
