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上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 上海市金山区 2022-2023 学年高三下学期二模测试 化学试题 考生注意: 1.考试时间60分钟,试卷满分100分。 2.答题前,务必在答题卡上填写座位号、学校和姓名。 3.本考试设试卷和答题纸两部分,所有答题必须做在答题纸上,做在试卷上一律不得分。 4.注意试题号与答题纸编号一一对应,不能错位。 相对原子质量:H-1 C-12 O-16 S-32 Cl-35.5 Zn-65 Ba-137 一、选择题(共40分,每小题2分。每小题只有一个正确答案) 1. 某合金与铁的物理性质的比较如下表所示,还知该合金耐腐蚀、强度大,从以上性能看,该合金不适合 做 熔点/℃ 密度(g/cm3) 硬度(金刚石为10) 导电性(银为100) 某合金 2500 3.00 7.4 2.3 铁 1535 7.86 4.5 17 A. 导线 B. 门窗框 C. 炉具 D. 飞机外壳 【答案】A 【解析】 【详解】根据表中数据可知该合金的熔点高、硬度大,密度小于铁,导电性差,因此该合金不适合做导线, 答案选A。 2. 反应2NH +NaClO=N H+NaCl+HO可用于制备火箭推进剂的燃料NH。下列有关说法正确的是 3 2 4 2 2 4 A. NH 的结构式: B. 中子数为8的氮原子:15N 2 4 C. O原子的最外层电子排布式:2s22p6 D. NaClO的电子式: 第 1 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 【答案】B 【解析】 【详解】A.NH 中每个氮和氢形成单键,氮氮之间为单键,其结构式: ,故A错误; 2 4 B.中子数为8的氮原子,其质量数为15,其原子符号为:15N,故B正确; C.O原子的最外层电子排布式:2s22p4,故C错误; D.NaClO是离子化合物,其电子式: ,故D错误。 综上所述,答案为B。 3. 下列物质在空气中久置会变质,变质过程不涉及氧化还原反应的物质是 A. Na B. NaO C. NaO D. NaSO 2 2 2 2 3 【答案】B 【解析】 【详解】A.Na与空气中氧气反应生成氧化钠,是氧化还原反应,故A不符合题意; B.NaO与空气中二氧化碳、水反应生成碳酸钠、氢氧化钠,是非氧化还原反应,故B符合题意; 2 C.NaO 与空气中二氧化碳、水反应生成碳酸钠和氧气、氢氧化钠和氧气,是氧化还原反应,故C不符合 2 2 题意; D.NaSO 与空气中氧气反应生成硫酸钠,是氧化还原反应,故D不符合题意。 2 3 综上所述,答案为B。 4. 在稀硫酸中加入铜粉,铜粉不溶解,再加入物质X后铜粉逐渐溶解,X可能是 A. HCl B. Fe (SO ) C. KS D. FeSO 2 4 3 2 4 【答案】B 【解析】 【详解】A.Cu的活泼性弱于H, 稀硫酸中加入铜粉,铜粉不溶解,再加入HCl,铜仍然不溶解 ,故A 不选; B.铜能和Fe (SO ) 反应生成硫酸铜和硫酸亚铁,所以铜能在Fe (SO ) 溶液中溶解 ,故B选; 2 4 3 2 4 3 C.在稀硫酸中加入铜粉,铜粉不溶解,再加入KS,生成HS,铜粉仍不溶解 ,故C不选; 2 2 D.向稀硫酸反应加入FeSO 后,铜与FeSO 不反应,不能溶解铜,故 D不选; 4 4 故选:B。 5. 下列不能用键能解释的事实是 A. 晶体密度:SiO>CO B. 热稳定性:CH>SiH 2 2 4 4 C. 活泼性:乙烯>苯 D. 硬度:金刚石>晶体硅 第 2 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 【答案】A 【解析】 【详解】A.晶体密度与键能无关,故A符合题意; B.键能越大,物质越稳定,碳氢键键能大,因此热稳定性:CH>SiH,故B不符合题意; 4 4 C.乙烯中碳碳双键中π键键能小,易断裂,因此活泼性:乙烯>苯,故C不符合题意; D.金刚石中碳碳键键能大于晶体硅中硅硅键键能,因此硬度:金刚石>晶体硅,故D不符合题意 。 综上所述,答案为A。 6. 下列物质中,属于含非极性键的共价化合物是 A. CHOH B. NH Cl C. C H D. NaO 3 4 2 4 2 2 【答案】C 【解析】 【详解】A.CHOH中存在C-H、C-O、O-H键均为极性共价键,该分子为共价化合物,A项不符合题意; 3 B.NH Cl中含有离子键和极性共价键,它为离子化合物,B项不符合题意; 4 C.C H 含有C=C非极性键和C-H的极性键,它为共价化合物,C项符合题意; 2 4 D.NaO 中有离子键和O-O的非极性键,它为离子化合物,D项不符合题意; 2 2 故选C。 7. 布洛芬是一种解热镇痛药,结构简式如图所示。下列关于布洛芬的叙述正确的是 A. 分子式为C H O 13 16 2 B. 有6种一氯代物 C. 分子中至少有9个碳原子共面 D. 能发生取代、加成反应 【答案】D 【解析】 【详解】A.分子式为C H O,故A错误; 13 18 2 B.该有机物有8种位置的氢,其碳原子上一氯代物有8种,故B错误; C.碳碳键可以旋转,根据苯中12个原子在同一平面,因此分子中至少有8个碳原子共面,故C错误; D.有机物含有苯环,能发生加成反应、取代反应,含有羧基,能发生酯化反应(取代反应),故D正确。 综上所述,答案为D。 8. 某单烯烃加氢产物只有2种一氯代物,则该单烯烃的结构简式为 A. CHCHCH=CHCH CH B. CH=CHC(CH ) 3 2 2 3 2 3 3 第 3 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) C. (CH)C=C(CH ) D. CHCH=CHCH(CH ) 3 2 3 2 3 3 2 【答案】C 【解析】 【详解】某单烯烃加氢产物只有2种一氯代物,则该单烯烃的结构简式为 A.CHCHCH=CHCH CH 加氢产物为CHCHCHCHCHCH,该产物有3种位置的氢,其一氯代物有3 3 2 2 3 3 2 2 2 2 3 种,故A不符合题意; B.CH=CHC(CH ) 加氢产物为CHCHC(CH),该产物有3种位置的氢,其一氯代物有3种,故B不符合 2 3 3 3 2 3 3 题意; C.(CH)C=C(CH ) 加氢产物为(CH)CHCH(CH ),该产物有2种位置的氢,其一氯代物有2种,故C符 3 2 3 2 3 2 3 2 合题意; D.CHCH=CHCH(CH ) 加氢产物为CHCHCHCH(CH ),该产物有5种位置的氢,其一氯代物有5种, 3 3 2 3 2 2 3 2 故D不符合题意。 综上所述,答案为C。 9. 利用如图所示装置(夹持装置略)进行实验,a中生成物的检验方法正确的是 a中反应 b中检测试剂及现象 AgNO(aq)中有白色沉 A MnO (s)和浓HCl(aq)生成Cl 3 2 2 淀 B C(s)与浓HSO 生成CO 澄清石灰水变浑浊 2 4 2 C 浓NaOH(aq)与NH Cl(aq)生成NH 酚酞溶液变红 4 3 CHCHBr与NaOH乙醇溶液生成 D 3 2 KMnO (H+)褪色 CH=CH 4 2 2 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A.生成的Cl 与水反应生成盐酸和次氯酸,挥发的盐酸及氯气与水反应生成的盐酸均与硝酸银反 2 应,则不能根据b中现象判断a中有Cl 生成,故A错误; 2 B.浓HSO 与碳生成的CO、SO ,CO、SO 均能使澄清石灰水变浑浊,则不能根据b中现象判断a中有 2 4 2 2 2 2 CO 生成,故B错误; 2 C.加热条件下,浓NaOH溶液和NH Cl反应生成的NH 溶于水得到一水合氨,一水合氨电离出OH-而使 4 3 酚酞溶液变红色,则可根据b中现象判断a中有NH 生成,故C正确; 3 第 4 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) D.挥发的乙醇及生成的乙烯均使酸性高锰酸钾溶液褪色,b中现象不能证明a中乙烯生成,故D错误; 故选:C。 10. 将铜片与石墨连接浸入到稀硫酸溶液中(如图) ,过了较长时间后,发现溶液出现蓝色,下列说法正确 的是 A. 铜发生了析氢腐蚀 B. 石墨电极发生 O+4e—+2H O = 4OH- 2 2 C. 电池总反应是:2Cu+2H SO +O =2CuSO+2H O 2 4 2 4 2 D. 石墨电极附近 Cu2+浓度增加,H+浓度增加 【答案】C 【解析】 【分析】由题意可知,该装置为原电池,铜为原电池的负极,铜失去电子发生氧化反应生成铜离子,电极 反应式Cu—2e—=Cu2+,石墨为正极,酸性条件下,氧气在正极得到电子发生还原反应生成生成水,电极反 应式为O+4e—+4H+=2H O,电池总反应为2Cu+2H SO +O =2CuSO+2H O。 2 2 2 4 2 4 2 【详解】A.由分析可知,电池总反应为2Cu+2H SO +O =2CuSO+2H O,则溶液出现蓝色是因为铜发生 2 4 2 4 2 了吸氧腐蚀,故A错误; B.由分析可知,石墨为正极,酸性条件下,氧气在正极得到电子发生还原反应生成生成水,电极反应式 为O+4e—+4H+=2H O,故B错误; 2 2 C.由分析可知,电池总反应为2Cu+2H SO +O =2CuSO+2H O,故C正确; 2 4 2 4 2 D.由分析可知,铜为原电池的负极,铜失去电子发生氧化反应生成铜离子,电极反应式Cu—2e—=Cu2+, 则铜电极附近铜离子浓度增大,故D错误; 故选C。 11. 实验室制备乙酸丁酯,反应温度要控制在115℃~125℃之间,有关数据如下表: 物质 乙酸 1−丁醇 乙酸丁酯 98%浓硫酸 沸点 117.9℃ 117.2℃ 126.3℃ 338.0℃ 溶解性 溶于水和有机溶剂 溶于水和有机溶剂 微溶于水,溶于有机溶剂 与水混溶 第 5 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 下列叙述正确的是 A. 采用加热回流装置 B. 不用水浴加热的原因:乙酸丁酯的沸点高于100℃ C. 分离粗品:用NaOH(aq)洗涤反应后混合物,再分液 D. 粗品精制:加吸水剂分液 【答案】A 【解析】 【详解】A.由表中数据可知乙酸丁酯的沸点比反应物和反应控制温度都高,采用加热回流装置,以提高 反应物的利用率,A正确; B.不用水浴加热是因为反应温度在115℃~125℃之间,而水沸腾温度为100℃,B错误; C.反应后混合物中含有乙酸、1-丁醇、乙酸丁酯,乙酸可以和碳酸钠反应生成乙酸钠的水溶液,1-丁醇能 溶于水,乙酸丁酯在饱和碳酸钠中的溶解度极小,所以用饱和NaCO 溶液洗涤后分液可得乙酸丁酯粗品, 2 3 用NaOH洗涤会导致产物乙酸丁酯水解,C错误; D.粗品中含有水,可加吸水剂除去水然后再蒸馏得到产品,不能分液,D错误; 故选A。 12. 如图所示是铁及其化合物的价类二维图,下列有关叙述正确的是 A. 物质X是Fe O 3 4 B. Fe O→Fe的转化,Fe O 发生氧化反应 2 3 2 3 C. 在空气中Z→Y的现象是白色沉淀迅速变成灰绿色,最终变成红褐色 D. 可通过复分解反应实现FeCl 和FeCl 的相互转化 2 3 【答案】C 【解析】 【详解】A.物质X是FeO,故A错误; B.Fe O→Fe的转化,铁化合价降低,因此Fe O 发生还原反应,故B错误; 2 3 2 3 C.在空气中Z→Y是氢氧化亚铁与氧气、水反应生成氢氧化铁,其现象是白色沉淀迅速变成灰绿色,最终 变成红褐色,故C正确; D.FeCl 和FeCl 中铁的化合价发生了改变,只能通过氧化还原反应实现相互转化,不能通过复分解反应 2 3 第 6 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 实现FeCl 和FeCl 的相互转化,故D错误。 2 3 综上所述,答案为C。 13. 明代《徐光启手迹》中记载了硝酸的制备方法,其主要物质转化流程如图所示。下列说法正确的是 A. X为SO 2 B. 现代工业用稀硫酸吸收SO 3 C. 上述转化流程涉及分解、化合和置换反应 D. 制取HNO 是利用了强酸制弱酸的反应原理 3 【答案】A 【解析】 【详解】A.硫酸亚铁煅烧生成三氧化硫和氧化铁,根据化合价变化分析,有1mol氧化铁生成,铁元素失 去2mol电子,化合物中的硫原子有2mol,若都生成三氧化硫,则转移4mol电子,不遵循电子守恒,若生 成1mol三氧化硫,则转移2mol电子,遵循电子守恒,故另一产物中含有+4价硫,即X为二氧化硫,A正 确; B.工业上用浓硫酸吸收三氧化硫,防止形成酸雾,影响吸收效率,B错误; C.硫酸亚铁煅烧为分解反应,三氧化硫和水反应为化合反应,硝酸钾和硫酸反应为复分解反应,该过程 中没有置换反应,C错误; D.硝酸和硫酸都为强酸,用硫酸制取硝酸是利用难挥发性酸制取挥发性酸,D错误; 故选A。 14. 氮化硅(Si N)熔点高、硬度大,以硅烷(SiH,Si为+4价)为原料制备氮化硅(Si N)的原理为3SiH+ 3 4 4 3 4 4 4NH =Si N+12H,下列事实能说明N和Si非金属性强弱的是 3 3 4 2 在 A. 键角:SiH>NH B. SiH 反应中作还原剂 4 3 4 C. Si N 为原子晶体 D. SiH 与NH 分子的极性不同 3 4 4 3 【答案】B 【解析】 【详解】A.SiH、NH 中心原子价层电子对数均为4,SiH 中Si无孤电子对,氨分子中N孤电子对数为 4 3 4 1,因此键角:SiH>NH ,但与非金属性强弱无关,故A不符合题意; 4 3 B.SiH 中Si为+4价,硅化合价不变,而SiH 中H失去电子,化合价升高,因此SiH 在反应中作还原剂, 4 4 4 第 7 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) NH 中N化合价未变,NH 中H得到电子,得出N的电负性大于Si,则说明N的非金属性比Si非金属性 3 3 强,故B符合题意; C.氮化硅(Si N)熔点高、硬度大,说明Si N 为共价晶体,与非金属性强弱无关,故C不符合题意; 3 4 3 4 D.SiH 是非极性分子,NH 是极性分子,两者分子的极性不同,与非金属性无关,故D不符合题意。 4 3 综上所述,答案为B。 15. 下列由废催化剂(主要含FeBr 及少量溴、苯)制取无水FeCl 的实验,能达到实验目的的是 3 3 D.蒸干溶液得 A.制取氯气 B.氧化Br- C.分离FeCl (aq) 3 FeCl ·6H O 3 2 A. A B. B C. C D. D 【答案】C 【解析】 【详解】A.该反应需要加热,而装置缺少加热,故A错误; B.氯气通入应该是“长进短出”,故B错误; 的 C.用苯萃取溶液中 溴单质,氯化铁溶液在下层,用分液漏斗分离,下层液体从下面流出来,上层液体 从上口倒出来,故C正确; D.铁离子会水解,盐酸易挥发,直接加热、蒸干溶液不能得到FeCl ·6H O,得到氢氧化铁,故D错误。 3 2 综上所述,答案为C。 16. 常温下酸性:HSO >HClO。SO 与足量Ca(ClO) (aq)反应的离子方程式为 2 2 A. SO +HO+ClO-=HSO +HClO 2 2 B. SO +HO+Ca2++2ClO-=CaSO↓+2HClO 2 2 3 C. SO +HO+Ca2++ClO-=CaSO↓+Cl-+2H+ 2 2 4 D. SO +HO+Ca2++3ClO-=CaSO↓+Cl-+2HClO 2 2 4 【答案】D 【解析】 【详解】由于次氯酸根具有强氧化性,次氯酸根和二氧化硫、水反应生成硫酸根、氯离子、氢离子,硫酸 第 8 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 根和钙离子结合生成硫酸钙沉淀,生成的氢离子结合次氯酸根变为次氯酸,则其离子方程式为SO +HO 2 2 +Ca2++3ClO-=CaSO↓+Cl-+2HClO ,故D正确。 4 综上所述,答案为D。 17. 向100 mL 0.01 mol·L-1 Ba(OH) (aq)中滴加0.1 mol·L-1 NaHCO (aq),测得溶液电导率的变化如图。 2 3 下列说法错误的是 A. a→b发生的主要反应:Ba2++2OH-+2HCO =BaCO ↓+2HO+CO 3 2 B. b→c,溶液中的c(OH-)减小 C. c点溶液存在:c(OH-)-c(H+)=c(HCO )+2c(HCO) 2 3 D. 溶液中水的电离程度:c>b>a 【答案】A 【解析】 【详解】A.向100 mL 0.01 mol·L-1 Ba(OH) (aq)中滴加0.1 mol·L-1 NaHCO (aq),即氢氧化钡过量碳酸氢钠 2 3 少量,结合横坐标知a→b发生的主要反应为 ,A错误; B.b→c时加入的NaHCO 继续消耗氢氧根离子,c点两者恰好完全反应,因此b→c溶液中c(OH-)减小,B 3 正确; C.由题意知c点两者恰好完全反应,即该点溶质为碳酸钠,存在电荷守恒 、物料守恒 , 所以有质子守恒c(OH-)-c(H+)=c(HCO )+2c(HCO),C正确; 2 3 D.酸或碱抑制水的电离,含有弱离子的盐水解促进水的电离,a点溶液中全部是Ba(OH) ,水的电离受到 2 抑制,电离程度最小,b点为反应一半的点,氢氧化钡还有剩余,c点Ba(OH) 和NaHCO 恰好完全反应, 2 3 第 9 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 因此水的电离程度c>b>a,D正确; 故选A。 18. 溶液A中含有如下离子中的若干种:Na+、NH 、Mg2+、SO 、SO 、Cl-、OH-。为确定溶液中所含 离子,现取该溶液进行有关实验,实验结果如下: 下列说法正确的是 A. 气体E能使湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色 B. 若向沉淀B中加入足量稀硝酸,最终得到4.66 g沉淀 C. 滤液C中大量存在的离子有NH 、Ba2+、Cl-、OH- D. 溶液A中可能有Na+,无Cl- 【答案】B 【解析】 【分析】加足量的氢氧化钠有气体F,说明原溶液没有OH-和Mg2+,F为氨气,2.33g沉淀D为硫酸钡,气 体E为二氧化硫,4.5g沉淀B是2.33g硫酸钡和2.17g亚硫酸钡的混合物,则原溶液种n( )=n(BaSO )= 4 =0.01mol , n( )=n(BaSO )= =0.01mol , n( )=n(BaSO )= 3 4 =0.02mol,阳离子的电荷量小于阴离子的电荷量,所以溶液种一定有Na+,无法确定是否有Cl-。 【详解】A.气体E是氨气,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,A错误; B.若向沉淀B有0.01mol的BaSO 和0.01mol的BaSO,加入足量稀硝酸,亚硫酸钡被氧化成硫酸钡,根 4 3 据钡原子守恒可知最终得到0.02mol硫酸钡,质量为4.66 g沉淀,B正确; C.溶液中没有OH-,C错误; D.溶液A中一定有Na+,无法确定是否有Cl-,D错误; 故答案为:B。 19. 将一定量锌与100 mL 18 mol∙L−1的浓硫酸充分反应,锌完全溶解时产生0.8 mol气体(不考虑气体在溶 液中的溶解),将反应后的溶液稀释至400 mL,测得溶液中c(H+)=x mol∙L−1,则下列叙述错误的是 第 10 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) A. 共消耗锌48.0 g B. 共转移电子1.6 mol C. 气体中 D. 生成气体体积约为17.92 L(STP) 【答案】A 【解析】 【详解】A.根据Zn+2HSO (浓)=ZnSO +SO ↑+2HO、Zn+HSO =ZnSO +H↑,无论那个反应, 2 4 4 2 2 2 4 4 2 产生气体与消耗锌的物质的量之比为 1:1,产生0.8 mol气体,则共消耗锌物质的量为0.8mol,质量为 0.8mol×65g∙mol−1=52.0 g,故A错误; B.根据A选项分析消耗0.8mol锌,则共转移电子1.6 mol,故B正确; C.100 mL 18 mol∙L−1的浓硫酸,其物质的量为1.8mol,将反应后的溶液稀释至400 mL,测得溶液中 c(H+)=x mol∙L−1,则剩余硫酸物质的量为0.2xmol,共消耗硫酸物质的量为(1.8−0.2x)mol,设生成氢气物质 的量为mmol,生成二氧化硫气体物质的量为nmol,则有m+n=0.8,m+2n=1.8−0.2x,解得n=1−0.2x, m=0.2x−0.2,则气体中 ,故C正确; D.根据产生0.8 mol气体,则生成气体体积约为0.8mol×22.4L∙mol−1=17.92 L(STP),故D正确。 综上所述,答案为A。 20. 以Fe O 为原料炼铁,主要发生如下反应: 3 4 反应Ⅰ:Fe O(s)+CO(g) 3FeO(s)+CO(g)+Q(Q <0) 3 4 2 1 1 反应Ⅱ:Fe O(s)+4CO(g) 3Fe(s)+4CO(g)+Q 3 4 2 2 将一定体积CO通入装有Fe O 粉末的反应器,其它条件不变,反应达平衡,测得CO的体积分数随温度的 3 4 变化关系如图所示。下列说法正确的是 第 11 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) A. Q<0 2 B. 反应温度越高,Fe O 主要还原产物中铁元素的价态越低 3 4 C. 在恒温、恒容的反应器中,当压强保持不变时,反应Ⅰ、Ⅱ均达到平衡状态 D. 温度高于1040℃时,反应I的化学平衡常数K>4 【答案】D 【解析】 【详解】A.反应Ⅰ是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,CO体积分数减小,而图中温度在570℃以下, CO的体积分数增大,说明反应Ⅱ逆向移动,则反应Ⅱ是放热反应即Q>0,故A错误; 2 B.根据图中信息可知,温度在570℃以上,CO的体积分数随温度升高不断减小,说明以反应Ⅰ为主,反 应温度越高,Fe O 主要还原产物中铁元素的价态越高,故B错误; 3 4 C.反应Ⅰ、Ⅱ都是等体积反应,因此在恒温、恒容的反应器中,当压强保持不变时,反应Ⅰ、Ⅱ不能说 明达到平衡状态,故C错误; D.由图中信息可知,在1040℃时,发生的反应为反应Ⅰ,一氧化碳体积分数为20%,则反应的平衡常数 ,反应Ⅰ是吸热反应,升高温度,平衡正向移动,平衡常数增大,当温度高于1040℃时, 因此反应I的化学平衡常数K>4,故D正确。 综上所述,答案为D。 二、综合题 (一)(本题共16分) 的 21. 白云石 化学组成是CaCO ·MgCO ,500℃以下分解成二氧化碳、金属氧化物和碳酸盐,800℃以上则 3 3 彻底分解成氧化物。 (1)镁和钙在元素周期表中位于___________族,它们的价电子轨道式表示式为___________(用n表示电 子层数)。 (2)白云石500℃以下分解的化学方程式为___________。 (3)从物质结构角度分析、比较白云石分解生成的MgO和CaO的热稳定性。___________ 。 (4)白云石分解得到的CO 是氨碱法制备纯碱的基本原料之一,写出氨碱法制纯碱主要反应的化学方程 2 式。___________、___________;向氨碱法的母液中加入生石灰可实现___________(填化学式)的循环利用。 处理后的母液经蒸发、浓缩、冷却、固化可得CaCl 。以质量比为1.44∶1的CaCl ·6H O与冰水混合,可 2 2 2 获得-55℃的低温,配制该制冷剂时不使用无水CaCl 的原因是___________。 2 第 12 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 【答案】(1) ①. ⅡA ②. (2)CaCO ·MgCO CaCO +MgO+CO↑ 3 3 3 2 (3)MgO和CaO同属离子晶体,与Ca2+相比,Mg2+的电子层数少,离子半径小,MgO比CaO的离子键 强,热稳定性好 (4) ①. NaCl+NH +CO +HO=NaHCO ↓+NH Cl ②. NaHCO NaCO +CO↑+H O ③. 3 2 2 3 4 3 2 3 2 2 NH ④. 无水CaCl 水合时放热,降低制冷效果 3 2 【解析】 【小问1详解】 镁和钙的最外层电子均为2,位于周期表ⅡA族。价电子排布为 。答案为ⅡA; ; 【小问2详解】 500℃以下分解成二氧化碳、金属氧化物和碳酸盐,而Mg2+半径比Ca2+小,MgO的离子键强晶格能大稳定, 所以MgCO 先分解。反应为CaCO ·MgCO CaCO +MgO+CO↑。答案为CaCO ·MgCO CaCO +MgO 3 3 3 3 2 3 3 3 +CO↑; 2 【小问3详解】 两则皆为离子晶体,差异主要是Mg2+和Ca2+。答案为MgO和CaO同属离子晶体,与Ca2+相比,Mg2+的电 子层数少,离子半径小,MgO比CaO的离子键强,热稳定性好; 【小问4详解】 氨碱法制纯碱,先利用CO 、NH 和NaCl制得NaHCO 反应为:NaCl+NH +CO +HO=NaHCO ↓+ 2 3 3 3 2 2 3 NH Cl,再加热 NaHCO 分解得到 NaCO :NaHCO NaCO +CO↑+H O。生石灰与 NH Cl 反应制得 4 3 2 3 3 2 3 2 2 4 NH ,从而循环利用。无水 CaCl 形成结晶水合物放热,而降低制冷效果。答案为 NaCl+NH +CO + 3 2 3 2 第 13 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) HO=NaHCO ↓+NH Cl;NaHCO NaCO+CO↑+H O;NH ;无水CaCl 水合时放热,降低制冷效果。 2 3 4 3 2 3 2 2 3 2 (二)(本题共13分) 22. Ⅰ.H S与CH 重整,不但可以消除污染,还可以制氢。主要反应如下:①CH(g)+2HS(g) CS(g) 2 4 4 2 2 +4H(g)+Q(Q<0) 2 (1)在恒温恒容条件下,可作为反应①达到平衡状态的判断依据是___________(选填编号)。 A. 混合气体密度不变 B. 容器内压强不变 C. 2v (H S)=v (CS) 正 2 逆 2 D. CH 与H 的物质的量分数之比保持不变 4 2 Ⅱ.在恒压条件下,以n(CH)∶n(H S)=1∶2的组成的混合气体发生反应①,达到平衡状态时,四种组分物 4 2 质的量分数随温度的变化如图所示。 (2)如图中表示CH、CS 变化的曲线分别是___________、___________(选填编号)。 4 2 (3)M点对应温度下,HS的转化率是___________。 2 Ⅲ.在研究反应发生的适宜条件时发现:过多的CH 会导致Al O 催化剂失活;Co助剂有稳定催化剂的作用。 4 2 3 如图表示800℃,Al O 催化剂条件下投入等量HS,投料比[n(CH )∶n(H S)]分别为1∶1、1∶3、12∶1, 2 3 2 4 2 达平衡时HS转化率、平均反应速率。 2 第 14 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) (4)投料比n(CH)∶n(H S)=1∶1为对应图中___________组图像(选填“A”“B”或“C”);在三组图像中,C 4 2 的 组图像中平均反应速率最低 可能原因是___________。 (5)未添加Co助剂时,无积碳,随着Co添加量的变化,积碳量变化如图所示,Co助剂可能催化原料气 发生反应的化学方程式为___________。 【答案】(1)BD (2) ①. d ②. b (3)20% (4) ①. B ②. C组中n(CH)∶n(H S)=12∶1,CH 比例过高使催化剂Al O 失活, 4 2 4 2 3 反应速率小 (5)CH C+H 4 2 【解析】 【小问1详解】 A.恒温恒容下,容积不变,容器内的气体质量也不变,则无论反应是否平衡,密度都不变,故混合气体 密度不变不能作为反应①达到平衡的判断依据,故A不符合题意; B.反应①中可逆符号前后的气体化学计量数之和不相等,则容器内的压强不变时,说明容器内气体不在 增加减少,反应达到最大限度,即达到平衡状态,故B符合题意; C.根据反应①的化学计算数,2v (H S)=4v (CS)=v (CS),即同一物质的正逆反应速率不相等,说明反 正 2 正 2 逆 2 应没有达到平衡状态,故C不符合题意; D.CH 与H 的物质的量分数之比保持不变,说明CH 与H 的物质的量分数不在发生变化,说明体系反应 4 2 4 2 第 15 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 达到最大限度,说明达到平衡状态,故D符合题意; 答案BD。 【小问2详解】 根据平衡状态时,四种组分物质的量分数随温度的变化图所示,c、d的物质的量分数随温度升高是逐渐减 小的,a、b是逐渐增大的,由于反应①是吸热反应(Q<0),根据平衡移动原理,升高温度,平衡向吸热反 应方向移动,则生成物增加,反应物减少,可知a、b表示的是生成物, c、d表示的是反应物,根据反应 ①的化学计量数,生成物中CS 的物质的量比H 小,则a表示H,b表示CS,同理,c表示的是HS,d 2 2 2 2 2 表示的是CH,故答案为表示CH、CS 变化的曲线分别是d、b。 4 4 2 【小问3详解】 M点对应温度下,起始时n(CH)∶n(H S)=1∶2,设起始时n(CH) =1mol, n(H S)= 2mol,转化的CH 为x mol, 4 2 4 2 4 则可得 M点对应温度下,平衡时,a表示的H 和d表示的CH 的物质的量分数相等,则可得关系式 1-x=4x, 2 4 x=0.2mol,则HS的转化率= 。 2 【小问4详解】 在反应①中,适当提高n(CH)∶n(H S)的比值可提高HS转化率,当投料比[n(CH )∶n(H S)]分别为1∶1、 4 2 2 4 2 1∶3、12∶1 时,即 n(CH)∶n(H S)分别为 1∶1、 ∶1、12∶1 时,n(CH)∶n(H S)=1∶1 为三种组合中, 4 2 4 2 n(CH)∶n(H S)的比值处于中间,则 HS转化率也处于中间,则对应的图像是B组;根据题干可知,过多的 4 2 2 CH 会导致Al O 催化剂失活,反应速率变慢,C组图像中HS转化率最高,即n(CH)∶n(H S)比值最高,即 4 2 3 2 4 2 n(CH)∶n(H S)=12∶1,故C组图像中平均反应速率最低的可能原因是C组中n(CH)∶n(H S)=12∶1,CH 比 4 2 4 2 4 例过高使催化剂Al O 失活,反应速率小。 2 3 【小问5详解】 根据积碳量变化图所示,Co添加量越大,C的含量越高,原料气中只有CH 含有碳元素,则Co助剂可能 4 第 16 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 催化原料气发生反应的化学方程式为CH C+H。 4 2 (三)(本题共16分) 23. 环氧乙烷( )是一种基础有机化工原料,以环氧乙烷为原料合成M( )的 一条合成路线如下: (1)在一定条件下,环氧乙烷可与H、HO、HBr等小分子发生类似加成的开环反应,如反应①。写出反 2 2 应①的化学方程式___________。 (2)反应②的反应类型是___________。设计反应③的目的是___________。 (3)A的结构简式为___________,C中含有的官能团有羰基和___________,写出一种满足下列条件的C 的结构简式___________。 ①含六元碳环;②含三种不同化学环境的H原子;③能发生银镜反应 (4)反应⑤的反应条件是___________。 (5)以 和HOCH CHOH为主要原料合成B( )(无机试剂任选),将以下合成路 2 2 线补充完整。已知:RBr RMgBr ____________ 第 17 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 【答案】(1) (2) ①. 取代 ②. 保护羰 基 (3) ①. ②. 醛基 ③. (4)浓HSO ,△ 2 4 (5) 【解析】 【分析】 转变为A后再在酸性条件下水解转变为 ,由于卤代烃在氢氧化钠醇溶液加热 下消去可引入碳碳双键,则A为 ,A在酸性条件下水解转变为 , 与B( )反应、进一步在酸性条件下水解转变为C,C经过反应④被氧化、醛基转变为羧基, 所得产物与乙醇在浓硫酸加热下经过反应⑤、羧基发生酯化反应得到目标产物M。 【小问1详解】 反应①为一定条件下环氧乙烷与HO发生类似加成的开环反应得到乙二醇,反应①的化学方程式: 2 。 【小问2详解】 第 18 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 反应②羰基邻位的氢被溴取代,则反应类型是取代。 经过反应③后 转变为A后再在 酸性条件下水解转变为 ,则设计反应③的目的是保护羰基。 【小问3详解】 据分析,A的结构简式为 ,根据结构简式C( ),C中含有的官能团有羰基和 醛基, C的同分异构体满足①含六元碳环;②含三种不同化学环境的H原子;③能发生银镜反应,则结合 该同分异构体结构对称、分子内含醛基,得到一种满足条件的结构简式为: 。 【小问4详解】 反应⑤为酯化反应,反应条件是浓HSO ,△。 2 4 【小问5详解】 以 和 HOCH CHOH 为主要原料合成 B( )(无机试剂任选),则需要 2 2 与Mg、水反应得到, 可由乙二醇和Br(CH)CHO仿流程中的反应 2 3 ③得到,Br(CH)CHO由Br(CH)CHOH催化氧化得到,Br(CH)CHOH由 于HBr开环反应得到, 2 3 2 3 2 2 3 2 故合成路线为: 。 第 19 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) (四)(本题共15分) 24. Ⅰ.氯及其化合物是卤素中最早被认识和制备的。KClO 热分解是实验室制取O 的方法之一,KClO 3 2 3 在不同条件下热分解结果如下: 实验 反应体系 第一放热温度/℃ 第二放热温度/℃ A KClO 400 480 3 B KClO+Fe O 360 390 3 2 3 C KClO+MnO 350 3 2 已知:①K(s)+ Cl(g)=KCl(s)+437kJ 2 ②K(s)+ Cl(g)+ O=KClO (s)+398kJ 2 2 3 ③K(s)+ Cl(g)+2O=KClO (s)+433kJ 2 2 4 (1)验A、B在第一放热温度时分解的热化学方程式为4KClO(s) 3KClO(s)+KCl(s)+Q, 3 4 Q=___________kJ。 (2)实验C制得的O 因混有杂质而有轻微的刺激性气味,杂质气体可能是___________,检验方法是 2 ___________。 Ⅱ.甲苯(C HCH)与干燥的Cl 在光照下反应生成氯化苄(C HCHCl)。用下列方法分析粗产品的纯度:称 6 5 3 2 6 5 2 取0.255 g样品,与足量 4 mol∙L−1 NaOH(aq)混合加热回流1 h,冷却至室温,加入足量硝酸酸化后,用 25.00 mL 0.1000 mol∙L−1AgNO(aq)处理,再以NH Fe(SO ) 为指示剂,用0.1000 mol∙L−1 NH SCN(aq)滴定剩 3 4 4 2 4 余的AgNO(aq),发生反应:Ag++SCN-=AgSCN↓,消耗NH SCN(aq) 6.75 mL。 3 4 (3)滴定终点溶液为___________色,样品中氯化苄的质量分数为___________(保留两位有效数字)。 (4)通常上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量,任写两个可能的原因___________。 (5)上述方法不适用于氯苯(C HCl)的纯度分析,原因是___________。 6 5 【答案】(1)144 (2) ①. Cl(或者O、ClO ,合理即可) ②. 使湿润的淀粉KI试纸变蓝 2 3 2 (3) ①. 血红色 ②. 0.91 (4)C HCH 与Cl 光照下反应生成少量的多氯代物C HCHCl 、C HCCl ;反应物Cl 和另一产物HCl部 6 5 3 2 6 5 2 6 5 3 2 分溶解于氯化苄中 (5)C HCl无法与NaOH(aq)共热生成Cl- 6 5 【解析】 第 20 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 【分析】甲苯(C HCH)与干燥的Cl 在光照下反应生成氯化苄(C HCHCl),氯化苄(C HCHCl)与足量 4 6 5 3 2 6 5 2 6 5 2 mol∙L−1 NaOH(aq)混合加热回流1 h,生成氯化钠,冷却至室温,加入足量硝酸酸化后,将生成的氯离子用 银离子沉淀,加入足量硝酸银沉淀,以NH Fe(SO ) 为指示剂,用 NH SCN(aq)滴定剩余的AgNO(aq)。 4 4 2 4 3 【小问1详解】 将反应③的3倍,加上反应①,再减去反应②的4倍得到4KClO(s) 3KClO(s)+KCl(s)+Q,Q=433kJ 3 4 ×3+437kJ−398kJ×4=144 kJ;故答案为:144。 【小问2详解】 实验C制得的O 因混有杂质而有轻微的刺激性气味,根据元素分析,杂质气体可能是Cl(或者O、ClO , 2 2 3 2 合理即可),所含的杂质具有强氧化性,因此检验方法是使湿润的淀粉KI试纸变蓝;故答案为:Cl(或者 2 O、ClO ,合理即可);使湿润的淀粉KI试纸变蓝。 3 2 【小问3详解】 Ⅱ.甲苯(C HCH)与干燥的Cl 在光照下反应生成氯化苄(C HCHCl)。用下列方法分析粗产品的纯度:称 6 5 3 2 6 5 2 取0.255 g样品,与足量 4 mol∙L−1 NaOH(aq)混合加热回流1 h,冷却至室温,加入足量硝酸酸化后,用 25.00 mL 0.1000 mol∙L−1AgNO(aq)处理,再以NH Fe(SO ) 为指示剂,用0.1000 mol∙L−1 NH SCN(aq)滴定剩 3 4 4 2 4 余的AgNO(aq),发生反应:Ag++SCN-=AgSCN↓,消耗NH SCN(aq) 6.75 mL。 3 4 以NH Fe(SO ) 为指示剂,SCN-过量后与铁离子反应,因此滴定终点溶液为血红色,样品中氯化苄的物质 4 4 2 的量为0.1000 mol∙L−1×0.025L−0.1000 mol∙L−1×0.00675L=0.001825mol,则样品中氯化苄的质量分数为 ;故答案为:血红色;0.91。 【小问4详解】 通常上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量,说明氯离子含量变多,则可能的原因C HCH 与Cl 光 6 5 3 2 照下反应生成少量的多氯代物C HCHCl 、C HCCl ;反应物Cl 和另一产物HCl部分溶解于氯化苄中;故 6 5 2 6 5 3 2 答案为:C HCH 与Cl 光照下反应生成少量的多氯代物C HCHCl 、C HCCl ;反应物Cl 和另一产物HCl 6 5 3 2 6 5 2 6 5 3 2 部分溶解于氯化苄中。 【小问5详解】 C HCHCl与氢氧化钠溶液反应得到氯离子,上述方法不适用于氯苯(C HCl)的纯度分析,原因是C HCl 6 5 2 6 5 6 5 无法与NaOH(aq)共热生成Cl-;故答案为:C HCl无法与NaOH(aq)共热生成Cl-。 6 5 第 21 页 共 22 页上海最大家教平台---嘉惠家教 2万余上海老师任您选(在职老师、机构老师、985学霸大学生应有尽有 ,+V: jiajiao6767 ) 第 22 页 共 22 页