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2025 年高考第三次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:F-19 Na-23 Cl-35.5 Ti-48 Ag-108 Cs-133
第Ⅰ卷(选择题 共45 分)
一、选择题:本题共15 小题,每小题3 分,共45 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.2025 年哈尔滨亚冬会为世界展示了一场“绿色、科技、节俭”的冰雪盛会,下列说法不正确的是
A.以东北虎为原型的吉祥物“滨滨”和“妮妮”的制作材料PVC(聚氯乙烯)属于有机高分子
B.颁奖礼服中的石墨烯发热内胆属于有机高分子材料
C.亚冬会首次实现100%绿电供应,全面使用风能、太阳能等绿色清洁能源,有利于实现“碳达峰”
D.亚冬会采用了先进的二氧化碳制冰技术,制冷效果更快,比传统制冷剂氟利昂更加环保
【答案】B
【详解】A.PVC 通过CH2=CHCl 加聚反应得到,属于有机高分子,A 正确;
B.石墨烯为碳单质,不属于有机高分子,B 错误;
C.光伏发电和风力发电均为清洁能源,可减少化石燃料的燃烧,减少CO2的排放,故有利于实现碳达
峰,C 正确;
D.氟利昂会破坏臭氧层,导致臭氧层空洞的环境问题,采用二氧化碳制冰技术,比传统制冷剂氟利昂
更加环保,D 正确;
故选B。
2.下列化学用语使用正确的是
A.
中两个氯原子形成共价键,轨道重叠示意图为
B.
的电子式:
C.氮化硅的分子式:Si3N4
1
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D.
的
模型:
【答案】D
【详解】A.两个氯原子形成共价键时,是两个p 能级轨道“头碰头”重叠,故轨道重示意图为
,A 错误;
B.
是离子化合物,
满足8 电子稳定结构,其电子式为
,B 错误;
C.氮化硅为共价晶体,化学式为:Si3N4,C 错误;
D.
中硫原子价层电子对数为
,含有1 对孤对电子,
模型为四面体形,
D 正确;
答案选D。
3.下列实验试剂保存或取用方法错误的是
A.取用液溴时将胶头滴管伸入试剂瓶底部 B.白磷应冷水密封保存
C.硝酸保存在带有橡胶塞的棕色细口瓶中
D.CaC2保存在干燥环境中
【答案】C
【详解】A.溴易挥发,再保存时上方加少量的水,故取用液溴时将胶头滴管伸入试剂瓶底部,A 正确;
B.白磷易自燃,在冷水中隔绝空气,防止自燃,B 正确;
C.硝酸具有强氧化性,可以氧化橡胶塞,故不可以使用橡胶塞,C 错误;
D.CaC2可以与水反应,故保存再干燥的环境中,D 正确;
故选C。
4.高中生成长应坚持“五育并举”。下列劳动项目与所述的化学知识没有关联的是
劳动项目
化学知识
A
在皮肤破损处涂抹含FeCl3的止血剂
血液中血清等遇FeCl3聚沉
B
在干裂的皮肤表面涂抹含甘油的化妆品
甘油能与水形成氢键保湿
C
擦干已洗净铁锅表面的水,以防生锈
铁在潮湿环境中易发生吸氧腐蚀
D
用饱和FeCl3溶液腐蚀铜电路板
水解显酸性
【答案】D
【详解】A.
为电解质,使血液中的蛋白质胶体聚沉止血,A 有关联;
B.甘油(丙三醇)通过氢键锁水保湿,B 有关联;
C.铁在潮湿环境中形成原电池,发生吸氧腐蚀,擦干可防锈,C 有关联;
D.腐蚀铜电路板的本质是
的氧化性(反应:
),而非
水解显酸性。
2
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虽然水解确实产生酸性,但题目中所述关联不直接,D 没有关联;
故选D。
5.下列实验操作对应的装置正确的是
A.制备少量干燥的
气体
B.验证
具有氧化性
C.测定中和反应的反应热
D.灼烧海带制海带灰
【答案】A
【详解】A.浓盐酸沿毛细管进入浓硫酸中,浓硫酸吸水放热,有利于HCl 挥发,从而可以制得干燥的
HCl 气体,故A 正确;
B.硝酸具有挥发性,挥发的硝酸进入淀粉-KI 溶液中也能氧化KI 使溶液变蓝,故B 错误;
C.测定中和热,应选用环形玻璃搅拌器,铜制搅拌器导热,会造成热量损失,故C 错误;
D.固体的灼烧坩埚应该放在泥三角上,而不是铁圈上,故D 错误;
故选:A。
6.
表示阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.标准状况下,22.4LNO 和11.2L
和混合,生成物中含有的分子数为
B.含
钠元素的
和
混合物中阴离子的数目为
C.
的浓硝酸与足量铜反应,转移电子数目为
D.35℃时,
的
溶液中水电离出的
的数目为10-5
【答案】B
【详解】A.2NO+O2=2NO2,标准状况下,22.4LNO 和11.2LO2物质的量为1mol 和0.5mol,恰好完全反
3
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应,生成1molNO2,但2NO2
N2O4,则分子总数小于1mol,生成物中含有的分子数小于NA,A 错误;
B.已知Na2O 和Na2O2中阴阳离子个数比均为1:2,故含4.6g 钠元素,即为Na+的物质的量为0.2mol 的
Na2O 和Na2O2混合物中的阴离子数目为0.1NA,B 正确;
C.浓硝酸与足量铜反应,先生成NO2,随着浓度变稀,生成NO,若浓硝酸全部转化为NO2,转移电子
数目为0.5NA,C 错误;
D.常温下,1LpH = 9 的CH3COONa 的溶液中c(H+)=1×10−9mol∙L−1,醋酸根水解显碱性,c(OH-)水=
1×10−5mol∙L−1,则水电离出的OH-的数目为10-5NA,题干为35℃,非常温,D 错误;
故选B。
7.由五种短周期主族元素组成的化合物
是一种白色沉淀,可作肥料。五种元素在每个短周期均
有分布,仅有X 和M 同族。X 的基态原子价层p 能级半充满,Z 的基态原子价层电子排布式为
,Z
与M 同周期,E 是地壳中质量分数最大的元素。下列说法正确的是
A.
的键角比
的大
B.第一电离能:
C.
和
的中心原子均为sp3杂化,都有一个孤电子对
D.简单氢化物沸点:
【答案】A
【分析】E 在地壳中含量最多,E 为O,Z 的基态原子价层电子排布式为nsn-1,所以n-1=2,n=3,Z 为
Mg 或者n=2,Z 为Li,X 的基态原子价层p 轨道半充满所以可能为N 或P,X 和M 同族,所以X 为N,M
为P,根据Z 与M 同周期,Z 为Mg,XYZ4ME4化合价之和为零,可确定Y 为H、M 为P、Z 为Mg、E 为
O、X 为N。
【详解】A.NH3和PH3都是三角锥形,N 的电负性大于P,故成键电子对更偏向N 原子,电子对互相排
斥作用大,键角变大,故NH3中键角更大,故A 正确;
B.Mg 的第一电离能小于P,故第一电离能:
,故B 错误;
C.NO 中N 原子的孤电子对为
=0,不含孤电子对,为sp2杂化,故C 错误;
D.H2O、NH3都有分子间氢键,而H2O 分子间氢键更多,H2O、NH3、PH3的沸点高低:H2O>NH3>PH3,
故D 错误;
答案选A。
8.下列事实涉及的化学方程式或离子方程式正确的是
A.“84 消毒液”起杀菌消毒作用的原理:
B.向
中投入
固体:
C.向
溶液中滴入过量
溶液:
D.向FeI2的溶液中通入等物质的量的Cl2:2Fe2++2I-+2Cl2= 2Fe3++ I2+4Cl-
4
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【答案】A
【详解】A.“84”消毒液的主要成分为NaClO,与CO2反应生成次氯酸,A 正确;
B.
中的O 作还原剂发生氧化反应生成O2,
中O 作为氧化剂被还原,生成NaOH,则
,B 错误;
C.NaHSO3溶液呈酸性,
在酸性环境中的氧化性比Fe3+强,正确的离子方程式为
, C 错误;
D.还原性:I->Fe2+,氯气先与I-反应,根据得失电子守恒,等物质的量的氯气刚好氧化I-,Fe2+不被氧
化,
,D 错误;
故答案为:A。
9.环状糊精(cyclodextrin)是一种由葡萄糖分子构成的环状分子,具有独特的空心结构,α-环糊精、β-环糊
精结构如图所示,腔外极性较大,具有亲水型表面,内腔极性较小,属于疏水型内空腔,环糊精参数
如表所示。
参数
α-环糊精
β-环糊精
分子量
972
1135
水中溶解度
14.5
1.85
空腔直径(Å)
4.7-5.3
6.0-6.5
下列有关说法错误的是
A.α-环糊精中-OH 向外伸展,能与水形成氢键
B.β-环糊精溶解度小于α-环糊精可能原因是β-环糊精通过分子间氢键形成大的聚集体
C.α-环糊精利用非共价键识别捕获所有的非极性分子
D.上图中环糊精的六元环呈现的是类似椅式环己烷的结构,比船式更稳定
【答案】C
【详解】A.α-环糊精的外表面有大量的羟基,α-环糊精中-OH 能与水分子间形成氢键,A 正确;
B.β-环糊精通过分子间氢键形成大的聚集体会导致其在水中溶解度降低,B 正确;
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C.只有半径小于α-环糊精空腔直径的非极性分子才有可能被识别捕获,C 错误;
D.由图可见,环糊精的六元环在空间上呈现的是类似环己烷的椅式结构,比船式更稳定,D 正确;
故选C。
10.下列实验方案设计、现象和结论都正确的是
选项
实验方案
现象
结论
A
溴丁烷和浓硫酸混合液加热,产生的气体先通过
溶液,再通过酸性
溶液
酸性
溶
液褪色
溴丁烷发生消去
反应
B
向
溶液中通入
和气体X
产生白色沉淀
气体X 不一定具
有氧化性
C
将高氯酸滴入
溶液产生无色气体,将产生的
气体通过饱和
溶液后,再通入
溶液
产生白色沉淀
非金属性
D
向丙烯醛中滴加溴水
溴水褪色
丙烯醛中含碳碳
双键
【答案】B
【详解】A.如果溴丁烷发生水解反应生成丁醇,丁醇也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,A 错误;
B.如果X 具有氧化性,和二氧化硫一起通入氯化钡溶液可能生成硫酸钡沉淀,X 如果是碱性气体,和
二氧化硫一起通入氯化钡溶液产生亚硫酸钡沉淀,B 正确;
C.最高价氧化物对应的水化物的酸性越强,则元素的非金属性越强,
不是S 元素的最高价氧化物,
C 错误;
D.丙烯醛分子的结构简式是
,含有不饱和的碳碳双键,能与溴发生加成反应而使溴
水褪色,含有的醛基具有强还原性,能够被溴水氧化变为羧基,也能够使溴水褪色,故向丙烯醛中滴
加溴水,不能根据溴水褪色证明丙烯醛中含碳碳双键,D 错误;
故选B。
11.
的资源化利用有利于实现“碳中和”。一种功能性聚碳酸酯高分子材料G 可由如下反应制备。
下列说法错误的是
A.E 中所有碳原子不可能全都共平面
B.F 分子中有2 个手性碳原子
C.
D.F 与G 均能使酸性高锰酸钾溶液褪色
【答案】B
【详解】A.E 中碳原子都是饱和碳原子,具有甲烷的结构特点,甲烷分子中最多有3 个原子共平面,
6
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E 中所有碳原子不可能共平面,故A 正确;
B.连接4 个不同原子或原子团的碳原子为手性碳原子,F 中有3 个手性碳原子,
故B 错误;
C.根据图知,E 和
以1:1 反应,F 和
以1:1 反应,所以
,故C 正确;
D.F、G 中碳碳双键能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以E、G 均能使酸性
高锰酸钾溶液褪色,故D 正确;
故选B。
12.为防止因天然气泄漏,居家安装天然气报警器很重要。当空间内甲烷达到一定浓度时,传感器随之产
生电信号并联动报警,图1 是成品装置,其工作原理如图2 所示,其中
可以在固体电解质
中移动。当报警器触发工作时,下列说法正确的是
A.图2 中的多孔电极b 上发生氧化反应
B.
在电解质中向b 电极移动,电子流动方向由a 电极经电解质向b 电极
C.当电路中有
电子转移时,则电极a 有
甲烷参与反应
D.多孔电极a 极上发生的反应的电极反应式为:
【答案】D
【详解】A.多空电极b 为正极,发生还原反应,A 错误;
B.
在电解质中向a 电极移动,电子流动方向由多空电极a 沿导线通过传感控制器向多空电极b,B
错误;
C.未注明标准状况,不能确定甲烷气体的物质的量,C 错误;
D.多空电极a 为负极,甲烷发生失电子,氧化反应,电极反应式为:
,
D 正确;
答案选D。
13.二氧化氯(ClO2)是一种黄绿色气体,可用作无毒的绿色消毒剂。二氧化氯的制备以及由二氧化氯制备
一种重要的含氯消毒剂——亚氯酸钠(NaClO2)的工艺流程如图:
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已知:①NaClO2的溶解度随温度升高而增大,适当条件下可结晶析出NaClO2
.3H2O;
②纯ClO2易分解爆炸,一般用稀有气体或空气稀释到10%以下以保证安全。
下列说法正确的是
A.工业上的氯碱工业(制备烧碱和氯气)用的是阴离子交换膜
B.“ClO2发生器”中鼓入空气的作用是将NaClO3氧化成ClO2
C.上述工艺流程中,理论制备的NaClO2
.3H2O 与获取的H2物质的量之比为1:3
D.对NaClO2
.3H2O 晶体进行提纯可采取溶解、蒸发结晶、过滤、洗涤操作
【答案】C
【详解】A.工业上的氯碱工业(制备烧碱和氯气),为防止生成的氯气与OH-接触反应,应用阳离子交
换膜,A 错误;
B.由已知②可知,纯二氧化氯易分解爆炸,一般用稀有气体或空气稀释到10%以下安全,则发生器
中鼓入空气的作用应是稀释二氧化氯以防止爆炸,B 错误;
C.根据电解反应:NaCl+3H2O
NaClO3+3H2↑,和氯原子守恒,可知理论制备的NaClO2
.3H2O 与获取
的H2物质的量之比为1:3,C 正确;
D.粗晶体经过重结晶可得到纯度更高的晶体,则要得到更纯的NaClO2·3H2O 晶体必须进行的操作是重
结晶,D 错误;
故选C。
14.以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标。如图为一
种仅由Cs、Ag、F 三种元素组成的超导材料晶胞结构(已知QR=MP)。下列说法错误的是
A.该晶体的化学式为CsAgF3
B.Q 点原子分数坐标为[0,0,(c+s)/2c]
C.P、N 之间的距离为
pm
8
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D.该晶体的密度为1192/(a2cNA) g/pm3
【答案】C
【详解】A.晶胞中Cs 原子个数为:
,Ag 原子个数为:
,F 原子个数为:
,因此该晶体的化学式为
,A 正确;
B.Q 点位于Z 轴上,其分数坐标
中x、y 均为0,
,即
,B 正确;
C.MPN 三点构成一个直角三角形,P、N 之间的距离为
,C 错误;
D.晶胞的质量为
,晶胞的体积为
,晶体
密度
,D 正确;
故选C。
15.
时,用
溶液调节醋酸溶液的
,实验测得溶液中
、
的分布系数与
的关系如图所示。其中
。下列说法正确的是
A.曲线1 代表
B.
,
的电离常数
C.
D.溶液中始终存在
【答案】C
9
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【详解】A.已知
,同时除以
可得
,随着pH 值增大,氢离子浓度减小,
增大,即随着
pH 的增大,
增大,所以曲线2 代表
,故A 错误;
B.由图可知,当
时,
,
,已知pH=4.74,故
,故B 错误;
C.
,故C 正
确;
D.根据电荷守恒可知,溶液中始终存在
,故D 错误;
故答案选C。
第II 卷(非选择题 共55 分)
二、非选择题,共4 题,共55 分。(除标注外,每空2 分。)
16.(12 分)ZnSO4是制造锌钡白和锌盐的主要原料,也可用作印染媒染剂,木材和皮革的保存剂。由菱
锌矿(主要成分为
,还含有少量:
、
、
、
、
、PbO,
、
CdO 和
)制备
流程如下:
已知:常温下,部分金属阳离子沉淀的pH 如下表。
金属阳离子
开始沉淀pH
6.2
7.4
2.2
7.7
9.1
8.1
3.4
沉淀完全pH
8.2
8.9
3.2
9.7
11.1
10.1
4.7
10
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(1)过滤获得的滤渣①的主要成分为SiO2、CaSO4、PbSO4、 。
(2)加入KMnO4溶液后过滤可以得到
和
两种沉淀,Fe2+发生反应的离子方程式为
,常温下,此时溶液pH 仍为5,则溶液残留的微量Fe3+的浓度约为 mol/L,
(3)脱完钙和镁之后的ZnSO4滤液中含有少量的K2SO4,ZnSO4的溶解度曲线如图。由滤液④获得
的具体操作为:加热浓缩至330K,当
时,
,洗涤烘干。
(4)①氧化锌晶体的一种晶胞是如图甲所示的立方晶胞,其中与Zn 原子距离最近的O 原子数目有
个,
Zn
②
2+能形成多种配离子,已知Zn2+形成的一种配离子[Zn(NH3)2(H2O)2]2+只有一种空间结构,则
[Zn(NH3)4]2+的空间结构为 。
【答案】(1)
、
(2)
(3) 当析出大量晶体时(1 分) 趁热过滤(1 分)
(4)4 正四面体
【分析】菱锌矿主要成分为
,还含有少量
、
、
、
、
、PbO、
、CdO 和
,焙烧后用硫酸“浸取”,加Zn(OH)2调pH=5,过滤出
、
、
、
和
,滤液①加高锰酸钾把
氧化为
,高锰酸根离子被还原为
,过滤可以得到
和
沉淀,滤液②加Zn 粉置换出Cd,过滤,滤液③加
HF 生成MgF2、CaF2除钙镁,过滤,滤液④加热浓缩至330K(或以上,370K 都对),直到析出大量晶体
后,趁热过滤,洗涤、干燥得
。
11
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【详解】(1)根据部分金属阳离子沉淀的pH 表,加硫酸浸取后再调节pH=5,生成氢氧化铝、氢氧
化铁沉淀,过滤获得的滤渣①的主要成分为
、
、
、
和
;
(2)加入
溶液后过滤可以得到
和
两种沉淀,
被高锰酸钾氧化为
,高锰酸根离子被还原为
,发生反应的离子方程式为
;常温下,
完全沉淀的pH 为3.2,
;此时溶液pH 仍为5,则溶液残留的微量
的浓度
约为
mol/L;
(3)根据
的溶解度曲线。由滤液④获得
的具体操作为:加热浓缩至330K(或以上,
370K 都对),直到析出大量晶体后,趁热过滤,再洗涤并干燥;
(4)①由晶胞结构可知,位于体内的氧原子与4 个锌原子的距离最近,由化学式可知,与锌原子距
离最近的氧原子个数为4;
②由配离子
只有一种空间结构可知,四氨合锌离子为正四面体结构,不是平面
结构,故答案为:正四面体。
17.(15 分)三氯化钛
是一种重要的工业材料,常用于还原偶联反应和烯烃定向聚合的催化剂。
实验室常用
高温还原
制备
,实验装置如图所示(部分夹持和加热装置略)。
已知:I.
常温下为深紫色固体,是一种强还原剂,易水解;
II.
常温下为无色液体,沸点为136℃,易水解。
回答下列问题:
(1)制备
。(i)检验装置气密性;(ii)将盛有
与碳粉的瓷舟置于管式炉中,打开
、
,关闭
12
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,由
口通入
;(iii)一段时间后管式炉开始加热,加热至700℃发生反应。
①操作(ii)中先通入
一段时间的原因是 。
②管式炉中有
生成,发生反应的化学方程式为 ;装置D 中碱石灰的作用是 。
(2)制备
。(iv)当
中液体不再滴下时,停止加热
,关闭
、
,打开
,由口先通入一段
时间的
;(V)加热反应器
至1000 1100℃
∼
,反应一段时间后,停止加热
,继续通入
至
冷却,
关闭
。反应器中得到深紫色固体。
①仪器G 的名称为 。
②图示装置有一处缺陷会影响产品质量,应如何改进 。
(3)滴定法测定产品纯度。取
产品溶于稀盐酸配成
待测液,量取
于锥形瓶中,
用
标准液进行滴定。
①产品用稀盐酸溶解配制待测液的原因为 。
②若用
做指示剂,判断滴定终点的现象为 ;平行滴定三次,消耗
溶液的平均体积为
,则产品纯度为 。
【答案】(1) 排出装置中的空气,防止对实验造成影响
吸收多余
(2)球形冷凝管(1 分) 应在
与
之间加一个干燥装置;
(3)抑制
水解 加入最后半滴
溶液,溶液颜色突变为红色,且半分钟内不恢复原来的颜
色 77.25%
【分析】将盛有
与碳粉的瓷舟置于管式炉中,打开
、
,关闭
,由
口通入
,Cl2在装
置A 中被浓硫酸干燥,待装置中的空气被氯气排出后,管式炉开始加热,加热至700℃发生反应
,生成的TiCl4被球形冷凝管冷凝后收集在E 中。当
中液体不再滴
下时,停止加热
,关闭
、
,打开
,由口先通入一段时间的
,排尽空气,然后加热反应
器
至1000
1100℃
℃
,TiCl4与H2反应生成TiCl3。
【详解】(1)①反应开始前,使
充满整套装置,防止空气中的
与
对反应造成影响。
②根据题意,产物为
和
,反应的化学方程式为
;反应物
中剩余的
会对环境造成污染,碱石灰的作用是吸收多余的
。
(2)①因
的沸点为136℃,为使
充分反应,需用球形冷凝管冷凝回流,即仪器G 的名称为
球形冷凝管;
②
与
均易水解,为防止
中
进入
,需在
与
之间增加干燥装置,否则
中
易
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进入
造成产品水解。
(3)①
易水解,配制水溶液时需用稀盐酸抑制其水解。
②本实验用
做指示剂,使用标准
溶液滴定待测液,加入最后半滴
标准液,溶液颜色
变红,且半分钟内不恢复原来的颜色,即为滴定终点;产品纯度
。
18.(13 分)氯仿通过光照氧化可生成光气
可进一步与
合成碳酸二甲酯
,主要发生两个反应:
反应I.
反应II.
回答下列问题:
(1)计算
;该反应能
自发进行的条件为 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)。
(2)在体积分别为
和
的两个恒容密闭容器中,均充入
和
,光照条件下
只发生反应I,测得
的平衡转化率随温度
的变化关系如图甲所示。
①
时,体积为
的容器中,反应经
达到平衡。
内,
。
②
时,用各气体的物质的量分数表示反应I 的平衡常数
(对于反应
为物质的量分数)。
③结合图像分析
(填“>”“<”或“=”),解释其原因为 。
(3)已知
在光照时间过长时会发生反应:
。甲、乙两个初始温度
和压强均相同的恒温恒压密闭容器,甲中充入
和
,乙中充入
和
分别发生反应,
的产率随时间
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变化关系如图乙所示。
①曲线a 表示容器 (填“甲”或“乙”)中
的产率随时间变化的关系;
②
后,曲线b 对应
的产率高的原因为 。
【答案】(1)
任意温度(1 分)
(2)
2.25 > (1 分) 该反应为气体体积增大的反应,体积越大,则压强越小,
反应正向进行程度越大,转化率越高
(3) 甲 (1 分) 体系中充入
可抑制COCl2分解,增大
浓度,从而使得
的产率增大
【详解】(1)根据盖斯定律,
,该反应混
乱度增加即
,当
时反应可自发进行,将该反应
H、
S 代入公式得
故
T 可为任意温度,故该空分别填-1058kJ/mol,任意温度;
(2)已知两容器中发生如下可逆反应:
①T1°C 时,体积为V2L 的容器中,反应经tmin 达到平衡,CHCl3的转化率为60%,则消耗CHCl3物质的
量为1.2mol,生成COCl2物质的量为1.2mol,则v(COCl2)=
,该空填
1.2/(V2t);
②如①所述,T1°C 时,体积为V2L 的容器中,反应经tmin 达到平衡,则达到平衡时n(CHCl3)=0.8,
n(O2)=0.4,n(COCl2)=1.2,n(HCl)=1.2,根据Kx公式可得
,该空填2.25;
③如图可知,同一温度下,CHCl3在V1的转化率大于V2的,由于该反应为气体体积增加的反应,故体
积越大,压强越小,而压强增大有利于平衡正向移动,使CHCl3的转化率增大,故V1大于V2,则该空
分别填>,该反应为气体体积增大的反应,体积越大,压强越小,转化率越高;
(3)甲乙两容器中发生如下反应
,由于甲乙均为恒
温恒压,投入初始物料物质的量相同,但由于乙中多投入1molCO(g)故甲的压强高于乙的压强,故甲
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容器反应速率更快,相同时间内CH3OCOOCH3的产率更高,故a 代表甲中CH3OCOOCH3的产率随时间变
化关系,根据已知条件COCl2光照时间过长时会发生反应
,乙中加入的CO 可抑制
COCl2的分解,增大体系中COCl2浓度,有助于产物产率提升,故该空分别填甲,体系中充入CO 可抑
制COCl2的分解,增大COCl2浓度,从而使得CH3OCOOCH3的产率增大。
19.(15 分)依喜替康是一种具有较强抗肿瘤活性的药物。以物质A 为起始物,经过如下一系列反应转化,
最终可得到依喜替康衍生物H。回答下列问题:
(1)A 中含有官能团的名称为 。
(2)
转化中使用了三氟乙酸(
)。
酸性远强于
酸性的原因为 。
(3)C 的结构简式为 ;C→D 的反应类型为 ,设计该步骤的目
(4)
的化学方程式为 。
(5)物质Q 与A 互为同系物,其化学式为
,则符合下列条件的物质Q 的同分异构体有
种(不考虑立体异构)。
①分子结构中除苯环外不含其他环;
②分子结构中含有氨基
和羧基(
)。
③该物质核磁共振氢谱有5 组峰,峰面积比为2:2:2:1:1
(6)已知
。写出上述流程
步骤中使用
的试剂M 的结构简式: 。
【答案】(1)碳氟键、硝基
(2)F 的电负性强(或
是吸电子基团),而
是推电子基团,导致
的羧基中的羟基极
性比
中羟基的极性大,更易电离出
(合理即可)
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(3)
取代反应 (1 分) 保护氨基,避免发生反应(合理即可)
(4)
(5)4
(6)
【分析】根据转化关系图,由结构简式和条件进行分析,A 发生溴代反应生成B,B 发生还原反应,硝
基转化为氨基,C 的结构简式为
;C 到D 发生取代反应生成酰胺基,D 到E 的
转化发生取代反应,加成后生成F,则E 的结构简式为
,F 再经过一系列反
应和转化,G 与M 生成H。
【详解】(1)根据A 的结构简式可知,A 中含有两种官能团,分别是:碳氟键、硝基;
(2)三氟乙酸的酸性远强于乙酸的原因是:
是吸电子基团而
是推电子基团,导致
的羧基中的羟基极性比
中羟基的极性大,更易电离出
;
(3)根据分析,B 发生还原反应,硝基转化为氨基,其他结构不变,则C 的结构简式为:
;C 到D 发生取代反应生成酰胺基;设计该步骤的目的是保护氨基,避免发生
副反应;
(4)D 到E 的转化发生取代反应,化学方程式为:
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;
(5)物质Q 与B 互为同系物,其化学式为
,则符合下列条件:①分子结构中除苯环外不
含其他环;②分子结构中含有氨基
和羧基(
);则该物质有三种官能团:
、
、—F。由③该物质核磁共振氢谱有5 组峰,峰面积比为2:2:2:1:1 可知,苯环上不可能有三个
取代基;若苯环上有两个不同的取代基,则这两个取代基只能处于对位。
⑴苯环上只有一个取代基,有1 种;⑵苯环上有两个取代基,且处于对位,该情况下为3 种;
所以,符合以上条件的同分异构体总数为4;
(6)根据
,可知氨基去氢、酮羰基去氧生成新的
碳环结构,结合
中的结构简式分析,M
应该为红色标记部分的三环化合物,其结构简式为:
。
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