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化学(广西卷)(全解全析)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考第一二三次模拟卷(多地区)化学_2025年高考化学第三次模拟考试24套_化学(广西卷)

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2025 年高考第三次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1   C 12   S 32   K 39   Ni 59   Sb 122
第Ⅰ卷(选择题 共42 分)
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.古文中蕴含了丰富的化学知识,下列说法正确的是
A.“近朱者赤近墨者黑”,其中“朱”是指
B.“凡盐(食盐),入水即化”,“入水即化”表明
固体中含有离子键
C.“金(铜)柔锡柔,合两柔则为刚”,可知铜锡合金硬度大、熔点高
D.“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,酿酒和烧炉过程中均涉及氧化还原反应
【答案】D
【详解】A.“近朱者赤近墨者黑”,其中“朱”是指朱砂,主要成分是HgS,A 错误;
B.“入水即化”描述的是溶解性,溶于水的物质中不一定含有离子键,也可能只含有共价键,无法说
明氯化钠固体中含有离子键,B 错误;
C.合金具有硬度大、熔点低的特性,C 错误;
D.用粮食酿酒过程实质是淀粉水解生成葡萄糖,在进行发酵生成乙醇的过程,中间有元素化合价发生
变化,属于氧化还原反应,燃烧也涉及氧化还原反应,D 正确;
故选D。
2.将
溶于浓盐酸能形成
,存在平衡
,下列说法正
确的是
A.
为非极性分子
B.基态Co 的价电子排布式为
C.
含
共价键   D.
结构示意图为
【答案】C
1
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【详解】A.
价层电子对数为
,含有2 对孤电子对,正电中心与负电中心不重合,
属于极性分子,A 错误;
B.基态Co 的电子排布为
,其价电子排布式为
,B 错误;
C.1 个
中含有12 个O-H 共价键和6 个Co-O 配位键,则
含
共
价键,C 正确;
D.
核内有17 个质子,核外有18 个电子,其结构示意图为
,D 错误;
故选C。
3.下列图示实验中,操作规范且能达到实验目的的是
A.图甲:探究钠与水反应
B.图乙:用移液管量取25.00mL 稀硫酸
C.图丙:制备氢氧化铁胶体
D.图丁:仅倒置一次检查容量瓶是否漏水
【答案】B
【详解】A.探究钠与水反应应该在烧杯中进行,故A 错误;
B.可以用移液管量取25.00mL 稀硫酸,图示操作正确,故B 正确;
C.制备氢氧化铁胶体不能搅拌,故C 错误; 
D.检查容量瓶是否漏水,用右手食指顶住瓶塞,左手托住瓶底,将容量瓶倒立(瓶口朝下),观察瓶
口处是否有水渗出。如果没有水渗出,将容量瓶正立,旋转瓶塞180 度后再次倒立,重复检查,需倒
置两次,故D 错误;
答案选B。
4.化合物Y 是合成降血压药物的中间体,合成Y 的某一步反应如下:
2
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下列有关X 和Y 说法正确的是
A.都能发生缩聚反应        B.都能与烧碱的水溶液反应
C.Y 的分子式为
    D.两者中的所有原子共平面
【答案】B
【详解】A.由结构简式可知,X 和Y 分子都不能发生缩聚反应,故A 错误;
B.由结构简式可知,X 分子中含有的酚羟基和Y 分子中含有的羧基都能与氢氧化钠溶液反应,故B 正
确;
C.由结构简式可知,Y 的分子式为
,故C 错误;
D.由结构简式可知,X 分子中含有空间构型为四面体形的饱和碳原子,分子中所有不能原子共平面,
故D 错误;
故选B。
5.亚磷酸(
)可用作制造塑料稳定剂的原料,其结构如下图所示。下列说法正确的是
A.P 原子的杂化方式为
B.O 原子和P 原子均存在孤电子对
C.亚磷酸可与水形成分子间氢键
D.结构中的P、O 原子之间形成的共价键键长相等
【答案】C
【详解】A.
的中心原子为P 原子,成
键电子对为4,P 的价电子为5,周围原子结合的电子H
需要1 个,-OH 各需要1 个,O 需要2 个,孤电子对数为
,价层电子对为4,P 的杂化
方式为sp3杂化,A 错误;
B.经过分析P 原子孤电子对数为
,B 错误;
C.亚磷酸分子中有-O-H 键,可以与水形成分子间氢键,C 正确;
D.结构中的P、O 原子之间形成的共价键有P-O 单键和P=O 双键,类型不同,键长不完全相等,D 错
误;
答案选C。
6.对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是
A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗:
B.工业废水中的
用
去除:
3
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C.用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度:
D.海水提溴过程中将溴吹入
吸收塔:
【答案】D
【详解】A. 银与稀硝酸反应生成
,离子方程式应为
,A 项
错误;
B. 
为难溶物,在离子方程式中不拆分,离子方程式应为
,B 项错误;
C. 草酸属于弱酸,在离子方程式中不拆分,反应离子方程式应为
 ,C 项错误;
D. 海水提溴过程中将溴吹入
吸收塔,
被还原为
,
被氧化为
,D 项正确;
答案选D。
7.短周期主族元素
的原子序数依次增大,基态W 原子次外层电子数等于其他各层电子数之
和,由上述四种元素组成的一种化合物可用作高分子聚合物的引发剂,其结构式如图所示。
下列叙述正确的是
A.电负性:
B.基态W 原子核外电子有8 种空间运动状态
C.
离子中心原子的杂化类型为
D.Y 的氧化物对应水化物一定为强酸
【答案】A
【详解】短周期主族元素
的原子序数依次增大,X 形成一个共价键,Y 形成四个共价键,
 Z 形成两个共价键,W 形成六个共价键, 基态W 原子次外层电子数等于其他各层电子数之和,则W
为S,Z 为O,由
离子可确定Y 最外层电子数为5,Y 为N,X 为H,据此解答;
A.同周期元素的电负性从左至右增强,N 的电负性大于H,故电负性:
,A 正确;
B.基态S 原子核外电子排布,
,有9 种空间运动状态,B 错误;
C.
离子中心原子的价层电子对数
,杂化类型为
,C 错误;
D.N 的氧化物对应水化物可能为
(强酸),也可能为
(弱酸),D 错误; 
故选A。
8.下列实验操作能达到实验目的的是
4
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选
项
实验操作
实验目的
A
将新制备的氯气依次通入浓硫酸、饱和食盐水
除杂并收集干燥的
B
向盛装过澄清石灰水的空试剂瓶中加入稀硫酸,再用水清洗
清除试剂瓶内壁上的
C.
标况下向足量次氯酸钠溶液中缓慢通入一定量含有二氧化硫的某气
体,然后加入足量氯化钡溶液,过滤,洗涤,干燥,称量沉淀质量
可根据沉淀质量计算二氧
化硫的体积分数
D.
向麦芽糖溶液中加入少量稀硫酸,加热,滴加
溶液调至呈碱
性,再加入银氨溶液,水浴加热,可观察到产生银镜
验证麦芽糖水解产物具有
还原性
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.盐酸易挥发,新制备的氯气中含有氯化氢,可先用饱和食盐水除去氯化氢,再用浓硫酸干
燥,最后收集氯气,A 不符合题意;
B.硫酸钙微溶于水,生成的硫酸钙会覆盖在碳酸钙的表面,阻止反应继续发生,故不能完全清除
,B 不符合题意;
C.标况下向足量次氯酸钠溶液中缓慢通入一定量含有二氧化硫的某气体,发生氧化还原反应生成硫酸
根,然后加入足量氯化钡溶液,生成硫酸钡,过滤,洗涤,干燥,称量沉淀质量,根据硫元素守恒,
可根据沉淀质量计算二氧化硫的体积分数,C 符合题意;
D.向麦芽糖溶液中加入少量稀硫酸,加热,滴加
溶液调至呈碱性,再加入银氨溶液,水浴加热,
可观察到产生银镜,但是不能说明麦芽糖水解产物具有还原性,因为麦芽糖含有醛基,本身就具有还
原性,D 不符合题意;
故选C。
9.电还原
时,采用高浓度的
抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的生成
率,装置如下图所示,下列说法错误的是
A.电池工作时,质子从左室通过质子交换膜到右室
B.阳极生成了
,则阴极生成32g
C.在
电极上难以发生析氢反应
D.左室溶液中硫酸物质的量不变
5
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【答案】B
【详解】由图可知,该装置为电解池,与直流电源正极相连的IrOx-Ti 电极为电解池的阳极,水在阳极
失去电子发生氧化反应生成氧气和氢离子,电极反应式为
,铜电极为阴极,酸性
条件下二氧化碳在阴极得到电子发生还原反应生成乙烯、乙醇等,电极反应式为
、
,电解池工作时,氢离子通过
质子交换膜由阳极室进入阴极室。
A.电解池工作时,阳离子向阴极移动,则电池工作时,质子从左室通过质子交换膜移动到右室,A 正
确;
B.当阳极生成了
时,转移12mol 电子,阴极存在两个反应,由电极反应可知,生成
物质
的量小于1mol,质量小于32g,B 错误;
C.由题干信息可知,采用高浓度的
抑制酸性电解液中的析氢反应来提高多碳产物(乙烯、乙醇等)的
生成率,故在
电极上难以发生析氢反应,C 正确;
D.左室发生的电极反应为
,当转移4mol 电子时,生成的4mol 氢离子通过离子
交换膜向右侧移动,故左室硫酸物质的量不变,但反应会消耗水,其浓度会变大,D 正确;
故选B。
10.卤代烃的取代反应和消去反应是竞争反应,卤代烃的消去反应的主要机理(扎依采夫规则)如下:
此外,
、
、
在NaOH 乙醇溶液中发生消去反应的活化能逐渐
减小。下列说法错误的是
A.氯代烃在强碱性弱极性试剂下主要发生消去反应
B.卤代烃消去反应的产物直接通入酸性
溶液中,紫红色溶液褪色,可证明有烯烃生成
C.
卤代烃一定条件下发生消去反应的最主要有机产物的结构简式为
D.卤代烃碳卤键的碳原子上的氢越少,消去反应越易发生
【答案】B
【详解】A.氢氧化钠为强碱、乙醇为非极性物质,则氯代烃在强碱性弱极性试剂下主要发生消去反
应,A 正确; 
B.挥发出的乙醇也能使得酸性高锰酸钾溶液褪色,干扰生成烯烃的检验,B 错误;
C.由题干反应机理可知,连接卤素碳原子的含氢少的邻位碳上的氢容易发生消去反应,故
卤代烃一定条件下发生消去反应的最主要有机产物的结构简式为
,C 正确;
6
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D.
、
、
在NaOH 乙醇溶液中发生消去反应的活化能逐渐减
小,则卤代烃碳卤键的碳原子上的氢越少,消去反应越易发生,D 正确;
故选B。
11.某锂离子电池电极材料结构如图。结构1 是钴硫化物晶胞的一部分,可代表其组成和结构;晶胞2 是
充电后的晶胞结构;晶胞3 中P 的分数坐标为(0,0,0),所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是
A.晶胞2 中Li 的配位数是4
B.晶胞2 和晶胞3 是两种不同构型的
C.结构1 钴硫化物的化学式为
D.晶胞3 中M 的分数坐标为
【答案】A
【详解】A.根据晶胞2 的结构可知,S 的个数为1+12×
=4,Li 的个数为8,则晶胞2 表示的化学式
为Li2S。以位于体心的S 为研究对象,周围距离最近且相等的Li 原子有8 个,即S 的配位数是8,根据
化学式Li2S 可知Li 的配位数是4,A 正确;
B.当2 个晶胞2 放在一起时,截取第1 个晶胞的右一半和第2 个晶胞的左一半合并后就是晶胞3。根
据晶胞2 的结构可知,S 的个数为1+12×
=4,Li 的个数为8,则晶胞2 表示的化学式为Li2S,在晶胞
3 中,S 的个数为8×
+6×
=4,Li 的个数为8,则晶胞3 表示的化学式为Li2S,晶胞2 和晶胞3 表示
同一晶体,构型是相同的,B 错误;
C.由均摊法得,结构1 中含有Co 的数目为4+4×
=4.5,含有S 的数目为1+12×
=4,Co 与S 的原子
个数比为9:8,因此结构1 的化学式为Co9S8,C 错误;
D.晶胞3 中P 的分数坐标为(0,0,0),晶胞结构可知,晶胞3 中M 的分数坐标为
,D 错误;
故选A。
12.部分含氮物质的转化关系如下:
。设
为阿伏加德罗常数的
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值,下列说法正确的是
A.
中含
键数目为
B.标准状况下,
中原子总数为
C.
溶液中含
原子数目为
D.反应②每生成
,转移电子数目为
【答案】D
【详解】A.
的结构式为
,1 个
结构中含有3 个
键,
中含
键数
目为
,A 项错误;
B.标准状况下,
不是气体,
物质的量不是1mol,原子总数不等于
,B 项错误;
C.
溶液中,溶质
及溶剂
都含有
原子,
原子数目远大于
,C 项错误;
D.反应②为
,每生成1mol
转移电子
,则生成
,转
移电子数目
,D 项正确;
答案选D。
13.利用
和
可制得甲烷,实现资源综合利用。
已知:I.
Ⅱ.
在一定的温度和压强下,将按一定比例混合的
和
混合气体通过装有催化剂的反应器,反应相
同时间,
转化率和
选择性随温度变化关系如图所示。
,下列说法不正确的是
A.反应I 的
B.
时,其他条件不变,增大压强,
的转化率增大
C.在
间,其他条件不变,升高温度,
的产率增大
D.
时
的转化率最大,可能的原因是反应I 和反应IⅡ达到了平衡状态
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【答案】A
【详解】A.反应I 为等体积的吸热反应
,当
时反应可自发进行,故该反应
,
A 项错误;
B.
时,其他条件不变,增大压强,反应I 平衡不移动,反应Ⅱ平衡正向移动,
的转化率增
大,B 项正确;
C.在
间,其他条件不变,升高温度,
选择性变化不大,
的转化率逐渐增大,说
明反应Ⅱ平衡正向移动,
的产率增大,C 项正确;
D.
时
的转化率最大,随后转化率降低,可能的原因是温度过高,导致催化剂失去活性,
也可能是反应达到了平衡状态,D 项正确;
答案选A。
14.常温下,向
二元酸
溶液中滴加等浓度的
溶液,溶液中
的物
质的量分数
随溶液
的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.该滴定过程若选择单一指示剂,最好选择甲基橙
B.
溶液中,
C.常温下
第一步电离常数的数量级为
D.a、b、c 三个交点处,溶液中水的电离程度:
【答案】C
【详解】A.甲基橙的变色范围是
,而根据滴定曲线可知,
被完全中和生成
时溶液
约为9,因此不能使用甲基橙作指示剂,A 错误;
B.c 点
,据c 点坐标可计算出
的电离平衡常数
,而
的水解平衡常数
,说明
的电离程度大于水解程度,且HX-电离程度也很小,故
以溶液中
,B 错误;
C.由图可知常温下当
时,溶液
的第一步电
9
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离平衡常数
,数量级为
,C 正确;
D.a、b、c 三点随着
溶液的加入,溶液中酸电离出的
逐渐减少,水的电离程度逐渐增大,
故水的电离程度:a 点
点
点,D 错误;
故答案为:C。
第II 卷(非选择题 共58 分)
二、非选择题,共4 题,共58 分。
15.(14 分)第ⅤA 族元素锑(
)及其化合物广泛用于化工生产。以粗锑氧(主要成分为
,含有
等杂质)为原料制备
和
的工艺流程如图所示。
已知:Ⅰ.浸出液主要含
和
,还含有
和
等杂质。
Ⅱ.
为两性氧化物:次磷酸
为一元中强酸,具有强还原性。
回答下列问题:
(1)写出基态
原子的价层电子排布图           。
(2)“还原”是用锑粉还原高价金属离子。其中
将
转化为
,该转化有利于“水解”时锑与铁
的分离,避免在滤渣Ⅱ中混入           (填化学式)杂质。
(3)为了寻求“水解”沉锑的最佳条件,分别对
、水解时间、温度等因素进行探究、结果如
图所示。水解沉锑的最佳条件为           。
10
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(4)滤渣Ⅱ为
,加过量氨水对其“除氯”生成
的化学反应方程式为           ,“除
氯”步骤能否用
溶液代替氨水,原因是           。
(5)“除砷”时,
的氧化产物为
。
为           (填“正盐”或“酸式盐”),
的
模型为           。
(6)图甲为锑钾(
)合金的立方晶胞结构,图乙为晶胞的
,
表示阿伏加德罗常数的值。
该合金的化学式为           ,该合金的密度为           g·cm-3。
【答案】(1)
(2)Fe(OH)3
(3)
、水解
、温度控制在
(4)
     不能,
为两性氧化物,若加入氢氧化钠,
较大时
会溶解
(5)正盐     正四面体形
(6)K3Sb   
3
3
10)
10
(
956




cm
g
N
a
A
 
【解析】由题给流程可知,向粗锑氧中加入盐酸、通入氯气浸取,过滤得到可回收Pb、Sn 的滤渣和
滤液;向滤液中加入锑粉还原,将溶液中的铁离子转化为亚铁离子,SbCl5还原为SbCl3,向反应后的
溶液中加入硫化铵溶液,将溶液中的锌离子转化为硫化锌沉淀,过滤得到硫化锌和滤液;向滤液中加
入次磷酸钠溶液,将溶液中的砷元素转化为砷,过滤得到砷和滤液;电解滤液在阴极得到锑;向溶液
中加水稀释,SbCl3发生水解转化为SbOCl 沉淀,过滤得到滤液和SbOCl;向SbOCl 中加入氨水,将
SbOCl 转化为Sb2O3,过滤、洗涤、干燥得到Sb2O3。
(1)
元素的原子序数为51,是第ⅤA 族元素,则其基态原子的价电子排布式为5s25p3,价层电子
排布图为
;
(2)
将
转化为
,若不加入Sb 还原
,在水解过程中,
会发生水解生成Fe(OH)3,
则滤渣Ⅱ中会混入的杂质为Fe(OH)3;
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(3)由图可知,水解沉锑的最佳条件为:
、水解
、温度控制在
;
(4)
和氨水反应生成
,化学方程式为
;
为两性氧化物,若加入氢氧化钠,
较大时
会溶解,故不能用
溶液代替氨水;
(5)次磷酸
为一元中强酸,则
为正盐;
的中心P 原子的价层电子对数为
,则
的
模型为正四面体形;
(6)晶胞中K 原子的个数为
,Sb 原子个数为
,该合金的化学式为K3Sb,
晶胞密度为:
16.(15 分)硫化镍(NiS)是一种重要的化学品,实验室利用H2S、NH3通入含NiCl2的溶液制备NiS,其装
置如图所示(夹持装置略)。已知NiS 溶于稀酸,有水存在时易被O2氧化成Ni(OH)S。回答下列问题:
(1)制备时进行操作:(i)检查装置气密性并加入药品。打开           ,关闭K2、K3,通入N2,其目
的是           ;(ii)关闭K1,打开a 的活塞,加入浓盐酸制备H2S 气体,同时打开K2通入NH3,观
察到Ⅲ中产生浑浊,继续反应一段时间。
装置Ⅱ的作用是           。装置Ⅲ中发生反应的离子方程式为           。图示装置存在的缺陷
是           。
(2)反应结束后关闭K4,在b、c 处分别连接下图两个装置,打开K2、K3进行抽滤洗涤。装置Ⅳ接在   
(填“b”或“c”)处。证明NiS 洗涤干净的方法是           。
(3)测定NiS 样品的纯度。取2.5g 产品完全溶于稀硝酸后,配成250mL 溶液。取20mL 溶液于锥形瓶,
加入30mL 0.10mol/L EDTA(Na2H2Y)溶液。煮沸,滴入几滴PAN 作指示剂,趁热用0.10mol/L CuSO4
溶液滴定过量的EDTA(Ni2+与Cu2+与EDTA 化学计量数之比均为1:1)。当滴定到达滴定终点时,消耗
CuSO4溶液为10mL(滴定过程中杂质不参与反应)。样品中NiS 质量分数为           。
【答案】(1)
     反应都处在氮气氛围下,防止NiS 被氧气氧化为Ni(OH)S     除去中H2S 的
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HCl 杂质气体     
     没有
的尾气处理装置
(2)b     取最后一次抽滤洗涤液少许与试管中,先加入稀硝酸,再加入硝酸银溶液,若无白色沉淀产
生,则证明洗涤干净
(3)91%
【解析】由装置图可以知道,整个装置通入氮气使反应都处在氮气氛围下,防止产物被氧气氧化,装
置Ⅰ是浓盐酸和FeS 反应生成H2S 气体和FeCl2,然后经过装置Ⅱ除去HCl 杂质气体,最后H2S 进入装
置Ⅲ和
反应生成NiS。
(1)检查装置气密性并加入药品。打开
,关闭
,通入氮气使反应都处在氮气氛围下,
防止NiS 被氧气氧化为Ni(OH)S;
由分析可知,浓盐酸具有挥发性,装置Ⅱ除去中H2S 的HCl 杂质气体,Ⅲ中H2S、
反应生
成NiS 沉淀,离子方程式为:
;图示装置存在的缺陷是没有
的
尾气处理装置;
(2)如图可知,装置Ⅳ是抽滤装置,装置Ⅴ是洗涤沉淀的装置,b 口导管与装置Ⅲ中液体相连通,故
b 口接Ⅳ抽滤装置,c 口接Ⅴ洗涤沉淀装置;NiS 沉淀表面可能会附着氯离子,证明NiS 洗涤干净即证
明洗涤液不含有氯离子,故方法是:取最后一次抽滤洗涤液少许与试管中,先加入稀硝酸,再加入硝
酸银溶液,若无白色沉淀产生,则证明洗涤干净;
(3)由题可知,
,
,并且过量的
可以
被Cu2+滴定来计算用量,所以过量的
=
=
,
,则该镍样品纯度为:
。
17.(14 分)TiCl4用于制备海绵钛和钛白粉。一定条件下,可利用金红石(TiO2)、C 和Cl2反应制得,涉及
主要反应如下:
Ⅰ.TiO2(s)+2Cl2(g)+2C(s)
TiCl4(g)+2CO(g)  ΔH1=-49kJ/mol
Ⅱ.TiO2(s)+2Cl2(g)+C(s)
TiCl4(g)+CO2(g)  ΔH2=-222kJ/mol
Ⅲ.C(s)+CO2(g)
2CO(g)  ΔH3
回答下列问题:
(1)ΔH3=           kJ/mol。
(2)若在100kPa 下,足量的TiO2、C 和Cl2发生上述反应,达到平衡后,气相中TiCl4、CO 和 CO2摩尔
分数随温度的变化关系如图所示。
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结合上图分析,实际生产中反应温度选择800-1000℃的原因是           。200℃时,若向平衡体系
中通入少量Cl2,TiO2氯化反应的化学平衡将           (填“正向移动”、“逆向移动”或“不移
动”),Cl2的平衡转化率           (填“增大”、“减小”或“不变”)。1200℃时,反应Ⅰ的平衡
常数Kp=           。
(3)一定条件下,若向15L 恒容容器中加入5mol TiO2与15mol 碳粉,通入10mol Cl2发生上述反应,不
同时间测得混合体系内各物理量见下表:
t/min
10
20
30
40
n(Cl2)/mol
6
2.5
1
1
n(C)/mol
12
10
9
9
p(CO):
p(CO2)
2:
1
1:
1
1:
1
1:
1
已知起始总压强为6MPa,10min 时,体系总压强为           ;0-20min 内,用TiCl4压强变化表示
的化学反应速率v=           MPa/min。
【答案】(1)+173
(2)温度低于800℃,反应速率慢,高于1000℃,TiCl4的摩尔分数显著降低     正向移动     不变  
3600
(3)6.6MPa     0.1125
【解析】(1)根据盖斯定律,反应Ⅲ=反应Ⅰ-反应Ⅱ,ΔH3=-49kJ/mol+222kJ/mol=+173 kJ/mol;
(2)反应Ⅰ、Ⅱ均为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,反应Ⅲ吸热,升温,CO 增多,CO2减少;
实际生产中反应温度选择800-1000℃的原因是:其它条件不变时,温度低于800℃,反应速率慢,高
于1000℃,TiCl4的摩尔分数显著降低;200℃时,CO 的摩尔分数为0,说明只发生了反应Ⅱ,若向平
衡体系中通入少量Cl2,TiO2氯化反应的反应物浓度增大,化学平衡将正向移动,通入少量Cl2,压强
增大,由于反应Ⅱ为等体积反应,反应物中气体只有Cl2,Cl2自身的平衡转化率不变;根据图示,
1200℃时,TiCl4的摩尔分数为0.36,CO 的摩尔分数为0.40,CO2的摩尔分数为0.20,则Cl2的摩尔分
数为0.04,反应Ⅰ的平衡常数Kp=
;
(3)根据碳原子守恒,10min 时消耗3molC,生成CO 和 CO2共3mol,消耗4mol Cl2,生成
TiCl42mol,平衡时气体总的物质的量为6mol+3mol+2mol=11mol,恒温恒容,气体压强之比等于其物
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质的量之比,可知10min 时,体系总压强为
=6.6MPa;20min 时消耗5molC,生成CO 和 
CO2共5mol,消耗7.5mol Cl2,生成TiCl43.75mol,平衡时气体总的物质的量为
2.5mol+5mol+3.75mol=11.25mol,恒温恒容,气体压强之比等于其物质的量之比,可知20min 时,体
系总压强为
=6.75MPa,TiCl4分压为
=2.25MPa,用TiCl4压强变化
表示的化学反应速率v=
0.1125MPa/min。
18.(15 分)氰氟虫腙是一种缩氨基脲类杀虫剂,可有效防治多种害虫。下图为它的一种合成路线:
已知:
请回答下列问题:
(1)B 中含有的官能团名称是           。
(2)C→D 的反应条件及试剂是           。
(3)由D 生成E 的化学方程式为           。
(4)G 的结构简式为           。
(5)化合物
含有多种同分异构体,其中符合下列条件的芳香族化合物的同分异构体有           种。
①能使
溶液显色 
②与新制
溶液反应有砖红色沉淀
③苯环上至多有3 个取代基 
④有1 个-
基团
其中核磁共振氢谱峰面积之比为
的结构简式为           。
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(6)参照上述合成路线,以甲苯和甲醇为原料,书写合成
的路线  
 
(无机试剂任选)。
【答案】(1)氰基、碳氟键(氟原子)
(2)浓硫酸、加热、甲醇
(3)
(4)
(5) 23     
(6)
【解析】结合C 和D 的结构简式可知,C→D 是C 和甲醇的酯化反应,则该反应的条件及试剂是浓硫
酸、加热、甲醇;对比F 和H 的结构简式可知,F→G 为加成反应,则G 的结构简式为:
,以此解题。
(1)根据B 的结构简式可知,B 中含有的官能团名称是氰基、碳氟键(氟原子);
(2)结合C 和D 的结构简式可知,C→D 是C 和甲醇的酯化反应,则该反应的条件及试剂是浓硫酸、
加热、甲醇;
(3)对比D 和E 的结构简式以及D→E 的反应过程所加入的物质,可知,该反应为取代反应,方程式
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为:
;
(4)由分析可知,G 的结构简式为:
;
(5)①能使
溶液显色,说明有酚羟基,②与新制
溶液反应有砖红色沉淀,说明有醛基,
③苯环上至多有3 个取代基,④有1 个-
基团,则当苯环上有两个支链时,分别为—OH 和
,两个之间有邻、间、对三种情况;当苯环上有三个支链时,分别为—OH、—CF3和
—CH2CHO,当—OH、—CF3处于相邻的位置时,—CH2CHO 在苯环上的位置还有4 种情况,当—
OH、—CF3处于间位时,—CH2CHO 在苯环上的位置还有4 种情况,当—OH、—CF3处于对位时,—
CH2CHO 在苯环上的位置还有2 种情况,则此时有10 种;当苯环上有三个支链时,分别为—OH、—
CH2CF3和—CHO,同样是三个不同的支链,则此时依然有10 种,一共有23 种;
其中核磁共振氢谱峰面积之比为
,则有5 种等效氢,个数比为
,该种同分异构体
为:
;
(6)根据逆向分析的方法可知,结合题中D 到E 的信息可知,
由
和
形成,甲苯氧化后得到苯甲酸,苯甲酸和甲醇发生酯化反应生成
,
甲苯发生取代反应生成
,再结合A→B 的信息可知,
和CuCN 反应生成
,故合成
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路线为:
。
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