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化学(安徽卷)(全解全析)_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考第一二三次模拟卷(多地区)化学_2025年高考化学第三次模拟考试24套_化学(安徽卷)

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2025 年高考第三次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟  试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1  B 11  C 12  N 14  O 16  Mg 24  Ni 59
第Ⅰ卷(选择题 共42 分)
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.科技发展见证国家的强大。下列有关说法正确的是
A.利用CO2合成高级脂肪酸甘油酯,实现无机小分子向有机高分子的转化
B.长征六号丙运载火箭采用液氧/煤油发动机,煤油属于可再生能源
C.磁悬浮列车使用双氧铜钡钇(BSCCO)作为超导材料,Ba 位于元素周期表的s 区
D.我国科技公司自主研发的“麒麟”芯片所用材料为SiO2
【答案】C
【解析】A.高级脂肪酸甘油酯不属于高分子化合物,则利用CO2合成高级脂肪酸甘油酯,不能实现无
机小分子向有机高分子的转化,A 不正确;
B.煤油是由石油分馏得到的,石油是不可再生能源,则煤油不属于可再生能源,B 不正确;
C.Ba 位于元素周期表的第ⅡA 族,价电子排布式为6s2,属于s 区,C 正确;
D.芯片所用材料为Si,SiO2是生产光导纤维所用的材料,D 不正确;
故选C。
2.下列分离提纯或鉴别方案不合理的是
A.将混合气体通过灼热的铜网以除去
中的
B.用分液漏斗分离苯酚和碳酸氢钠溶液的混合物
C.用新制的
悬浊液鉴别甲酸和乙酸
D.用质谱法鉴别2-甲基丙烷和丙酮
【答案】D
【解析】A.用灼热的铜网与
反应生成CuO,可以除去
中的
,A 正确;
B.苯酚与碳酸氢钠溶液能分层,可以用分液漏斗分离,B 正确;
C.甲酸与新制的氢氧化铜悬浊液加热后有砖红色沉淀生成,乙酸与新制的氢氧化铜悬浊液反应得到
蓝色溶液,C 正确;
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D.2-甲基丙烷和丙酮的相对分子质量均为58,质谱法可以直接获得相对分子质量,若想准确获得结
构信息,还需要其他仪器的测定,故无法用质谱法鉴别2-甲基丙烷和丙酮,D 错误;
故答案为:D。
3.随着半导体产业的迅猛发展,高纯四氟化碳(
)的需求日益增长,一种制备
的方法为
,设
为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.
为非极性分子
B.每消耗22.4L 
,转移的电子数为2
C.19g 
中,含有的σ 键总数为
D.
易溶于水
【答案】A
【解析】A.CF₄ 分子呈正四面体结构,四个F 原子对称分布在C 周围,属于非极性分子,A 项正确;
B.未说明气体状态,无法计算转移的电子数,B 项错误;
C.19g F₂ 的物质的量为0.5mol,每个F₂ 分子含1 个σ 键,则0.5mol F₂ 含σ 键数为0.5
,C 项错
误;
D.
为非极性分子,水为极性溶剂,根据相似相溶原理,
难溶于水,D 项错误;
答案选A。
4.化合物Z 是合成消炎镇痛药萘普生的一种重要原料,其结构简式如图所示。下列有关该化合物说法错
误的是
A.能与
溶液发生显色反应
B.分子式为:
C.
最多可与
发生加成反应
D.能发生酯化、加成、氧化反应
【答案】C
【解析】A.
中有酚羟基,能与FeCl3发生显色反应,A 正确;B.经分析
的分子式为C13H10O3,B 正确;C.
最多可与6molH2发生加成反应,C
错误;D.
结构中有羧基可以发生酯化反应,有碳碳双键和苯环,可以发生
加成反应,酚羟基和碳碳双键可以发生氧化反应,D 正确;答案选C。
5.化合物
可作肥料,所含的5 种元素位于主族,在每个短周期均有分布,仅有Y 和M 同族,
2
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且Y 的原子半径小于M。Y 的基态原子价层p 轨道半充满,X 的基态原子价层电子排布式为
,X
与M 同周期,E 在地壳中含量最多。下列说法正确的是
A.简单离子半径:Y>E>Z
B.简单氢化物沸点:
C.第一电离能:
D.
和
空间结构均为三角锥形
【答案】A
【分析】E 在地壳中含量最多,E 为O;X 的基态原子价层电子排布式为
,所以n=3,X 为Mg 或
者n=2,X 为Li;Y 的基态原子价层p 轨道半充满,所以可能为N 或P,Y 和M 同族,且Y 的原子半
径小于M,所以Y 为N,M 为P;根据X 与M 同周期、化合价之和为零,可确定Z 为H、M 为P、X
为Mg、E 为O、Y 为N。
【解析】A.N3-、O2-的电子层结构相同,核电荷数越大,离子半径越小,故简单离子半径为:N>O
>H,故A 正确;
B.PH3、NH3、H2O 均是由分子组成,NH3、H2O 分子间都存在氢键,使得它们沸点较高,且水的沸
点高于NH3,PH3分子间仅存在范德华力,沸点低,简单氢化物沸点:H2O>NH3>PH3,故B 错误;
C.同周期第一电离能自左向右总趋势逐渐增大,第ⅡA 族和第ⅤA 族的第一电离能大于同周期右边
相邻元素,所以第一电离能:N>O>Mg,故C 错误;
D.NH3中N 的价层电子对数为4,有一对孤电子对,空间结构为三角锥形,
中N 的价层电子对
为3,没有孤电子对,空间结构为平面三角形,故D 错误;
故选A。
6.“碳达峰”“碳中和”是我国社会发展重大战略之一,一种以
和
为原料直接合成碳酸二甲
酯(DMC)的反应历程如下图所示。已知
是一种有机金属化合物,
是一种活泼金属元素。下
列有关说法错误的是
A.DMC 的结构简式为
B.
是该反应的催化剂
C.DMC 是手性分子
D.该合成反应的化学方程式为
【答案】C
【解析】A.碳酸二甲酯(DMC)的结构简式为
,A 项正确;
B.
在反应开始时加入,最后一步又生成了
,故
为该反应的催化剂,B 项正
确;
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C.DMC 不含有手性碳原子,不是手性分子,C 项错误;
D.该合成反应的化学方程式为
,D 项正确;
故选C。
7.室温下,下列实验探究方案能达到实验目的的是
选项
探究方案
实验目的
A
用pH 计分别测定等浓度的
溶液和
溶液的pH
探究键的极性对羧酸
酸性的影响
B
将铁锈溶于足量浓盐酸,再向溶液中滴入几滴
溶液,观察溶液颜色变化
检验铁锈中是否含有
二价铁
C
向
溶液中滴入硫酸酸化的
溶液,观察溶
液颜色变化
验证氧化性:
D
向
溶液中滴入足量盐酸,将获得的气体通入
溶液中,观察溶液是否变浑浊
探究碳和硅的非金属
性强弱
【答案】A
【解析】A.C-Cl 键极性强于C-H 键,通过等浓度的
溶液和
溶液的pH 比较,
能探究键的极性对羧酸酸性的影响,A 正确;
B.浓盐酸也能使
溶液褪色,无法检验铁锈中是否含有二价铁,B 错误;
C.
溶液中存在硝酸根,酸性条件下具有强氧化性,能够氧化亚铁离子,不能验证氧化性:
,C 错误;
D.盐酸易挥发,干扰碳酸、硅酸酸性强弱比较,不能探究碳和硅的非金属性强弱,D 错误;故选A。
8.我国科学家利用柱[5]芳烃(EtP5)和四硫富瓦烯(TTF)之间相互作用,在溶液和固体态下构建了稳定的超
分子聚合物(SMP),如下图所示:
下列说法不正确的是
A.EtP5 不属于高分子化合物
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B.TTF 的核磁共振氢谱中含有1 组峰
C.EtP5 和TTF 可通过分子间作用力自组装得到SMP
D.若用EtP10 替换EtP5 可形成更稳定的SMP
【答案】D
【解析】A.EtP5 的相对分子质量不算太大,不属于高分子化合物,A 正确;B.TTF 的结构对称,
只有一种氢原子,核磁共振氢谱中含有1 组峰,B 正确;C.超分子的重要特征之一为自组装,由题
目给出信息可知,SMP 是由科学家已构建成功的超分子聚合物,故EtP5 和TTF 可通过分子间作用力
自组装得到超分子聚合物SMP,C 正确;D.若用EtP10 替换EtP5,碳环变大,不能很好的识别
TTF,得不到更稳定的SMP,D 错误;故选D。
9.苯与浓硝酸、浓硫酸的混合物在60℃下的反应机理如图所示,资料显示:浓硝酸、浓硫酸混合时存在
;
。下列说法错误的是
A.H2O 的空间结构为V 形
B.从结构上看,碳正离子中间体和取代产物中所有原子都不可能处于同一平面
C.反应1 的反应速率比反应2 的反应速率慢
D.从能量变化上看,取代产物与加成产物的能量差值△E=214.63kJ·mol-1,取代产物更稳定
【答案】B
【解析】A.水分子中心氧原子形成2 个
键、有2 对孤电子对,则H2O 的空间结构为V 形,A 项正
确;
B.碳正离子中间体存在sp3杂化,所有原子不可能共平面,而取代产物中心原子均为sp2杂化,所有
原子可能共平面,B 项错误;
C.反应1 从中间体到过渡态活化能较高,所以反应1 的反应速率比反应2 的反应速率慢,C 项正确;
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D.从能量变化上看,取代产物与加成产物的能量差值
E=214.63kJ·mol-1,能量越低越稳定,取代产
物更稳定,D 项正确;
选B。
10.从光盘金属层提取Ag(其他微量金属忽略不计)的一种工艺流程如图所示。下列说法正确的是
A.Ag 与Cu 为同族相邻元素,在周期表中位于d 区
B.氧化过程中,用HNO3代替NaClO 也可以实现上述转化
C.氧化过程中,参加反应的Ag 和NaClO 的物质的量之比为1 1∶
D.还原过程水合肼转化为N2,则该过程的离子方程式为:
【答案】C
【分析】将光盘粉碎,从碎取中分离出塑料;浮选得粗银,然后加入过量的NaClO 溶液氧化,将Ag
氧化并转化为AgCl,同时生成O2,依据得失电子守恒和质量守恒,可得出发生反应的化学方程式为
4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+O2↑+4NaOH;过滤,往AgCl 固体中加入10%氨水,AgCl 溶解,并转化为
[Ag(NH3)2]+;再加入N2H4∙H2O 还原,可生成Ag。
【解析】A.Ag 的价电子排布式为4d105s1,Cu 的价电子排布式为3d104s1,二者都为第ⅠB 族上下相
邻元素,在周期表中位于ds 区,A 不正确;
B.氧化过程中,用HNO3代替NaClO 时,HNO3会被还原为氮的氧化物,污染环境,同时Ag 将转化
为AgNO3,不利于后续生成AgCl,B 不正确;
C.由反应方程式4Ag+4NaClO+2H2O=4AgCl+O2↑+4NaOH 可知,参加反应的Ag 和NaClO 的物质的量
之比为1:1,C 正确;
D.还原过程中,溶解液中主要是[Ag(NH3)2]+,而不是Ag+,产物为Ag、N2、NH3等,依据得失电子
守恒、电荷守恒和质量守恒,可得出发生反应的离子方程式为4[Ag(NH3)2]++ N2H4∙H2O+4OH-
=4Ag↓+N2↑+8NH3↑+5H2O,D 不正确;
故选C。
11.一定温度下,某恒容密闭容器中发生如下反应:
,起始加入
,平衡时反应物的转化
率与起始加入的物质的量之比
的关系如图,下列说法错误的是
6
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A.E 表示
的转化率与x 的关系
B.
C.当
时,若
的体积分数保持不变,则可以说明化学反应达到了化学平衡状态
D.其他条件不变,起始时仅加入
和
或
和
达平衡
时分别放出
和吸收
的热量,则
【答案】C
【解析】A.随着氢气的物质的量的增多,平衡正向移动,则
的转化率增大,故E 代表
的转化
率随x 的变化情况,A 正确;
B.在化学反应中反应物的投料比等于方程式中系数比时,则反应物的转化率相等,即2 种反应物转化
率相等时,图中a= 3,设起始加入氢气mmol,平衡时
转化了nmol,列三段式计算,
,
,n=1.5,
,m=18,
,因此
,B 正确;
C.当
时,设平衡时
转化了n mol,列三段式计算,
,
的体积分数为
,
的体积分数一直保持不变,因此
的体积分数保持
不变,不可以说明化学反应达到了化学平衡状态,C 错误;
D.其他条件不变,起始时仅加入
和
与起始时加入
和
为等效平衡,因此达平衡时放出的热量与吸收的热量之和为该反应的反应热,即
,D 正确;
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故选C。
12.一种贮氢的金属氢化物可通过
和Ni 球磨制成,其晶胞形状为如图立方体,边长为a nm,Ni 原
子占据晶胞的顶点和面心,
处于八个小立方体的体心。下列说法正确的是
A.元素Ni 位于第四周期第Ⅷ族,位于周期表ds 区
B.该金属氢化物的化学式为
C.该晶体的密度为
D.
位于Ni 原子形成的八面体空隙
【答案】B
【解析】A.元素Ni 为28 号元素,位于第四周期第Ⅷ族,位于周期表d 区,A 错误; 
B.据均摊法,Ni 原子占据晶胞的顶点和面心,晶胞中含
个Ni,
处于八个小立方
体的体心,数目为8 个,则该金属氢化物的化学式为
,B 正确;
C.结合B 分析,晶胞中含4 个
,则晶体密度为
,C 错误;
D.
位于Ni 原子形成的四面体空隙,D 错误; 
故选B。
13.我国科学家开发了一种自充电水系
电池,电池电能耗尽后,无需外接电源,可通
过
实现电池自充电,电池工作原理如图。下列说法错误的是
8
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A.该电池装置负极材料需足量
B.放电时,
向Zn 电极移动
C.放电时,右侧电极反应为:
D.自充电时,每消耗
,溶液中增加
【答案】D
【分析】放电时,负极为Zn→Zn2+,正极为NaFe[Fe(CN)6]→Na1+xFe[Fe(CN)6];充电时,阴极为
H2O→H2,阳极为Na1+xFe[Fe(CN)6]→NaFe[Fe(CN)6];H2O2中发生NaFe[Fe(CN)6]→Na1+xFe[Fe(CN)6],
同时H2O2被氧化为水;据此解答:
【解析】A.该电池的负极材料Zn 在放电时会溶解,而充电时不能再生,因此需足量,故A 正确;
B.放电时,Zn 为负极,发生反应Zn-2e-=Zn2+,附近阳离子浓度增加,因此
向Zn 电极移动保持
溶液电中性,故B 正确;
C.放电时,正极为NaFe[Fe(CN)6]与Na+结合得电子形成Na1+xFe[Fe(CN)6],电极方程式为
,故C 正确;
D.充电时,右侧电极反应为
,溶液中增加
xmolNa+转移xmol 电子,1mol 过氧化氢被氧化为水转移2mol 电子到NaFe[Fe(CN)6],因此每消耗
,溶液中增加
,故D 错误;
故答案为D。
14.室温下,含有MCO3(s)的0.01 mol·L-1的Na2CO3溶液和含有MSO4(s)的0.01mol·L-1的Na2SO4溶液,两
份溶液中的pM[pM=-lgc(M2+)]以及含碳微粒分布分数δ 如
随
pH 变化关系如图所示。
M
①
2+不水解;②100.6=4
下列说法错误的是
A.曲线②表示MCO3的变化曲线
B.x=6.97
C.MSO4(s)
M2+(aq)+SO
(aq)的Ksp的数量级为
9
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D.若将Na2CO3溶液的浓度变为0.1 mol·L-1,则曲线①②的交点将出现在a 点右侧
【答案】D
【分析】随着pH 的增大,
逐渐减小,
逐渐增大,然后
逐渐减小,
逐渐增大,所以图像中左侧分布系数逐渐减小的曲线代表
,右侧分布系数逐渐增大
的曲线代表
,分布系数先增大后减小的曲线代表
;随着pH 增大,
增大,
MCO3(s)的沉淀溶解平衡逆向移动,溶液中
减小,pM 增大;随着pH 增大,
不变,对
MSO4(s)的沉淀溶解平衡无影响,溶液中
不变,pM 不变,所以曲线①表示MSO4的变化曲线,
曲线②表示MCO3的变化曲线。
【解析】A.由分析知,曲线②表示MCO3的变化曲线,故A 正确;B.pH 为6.37 时,
,
,所以
,pH 为x 时
,
,
,则
,
,故B 正确;C.a
点时,
,
,所以
,数量级为
,故C 正确;D.曲线①②的交点为
不变,若将Na2CO3溶液的浓度变为0.1 
mol·L-1,pH 相同时,溶液中的
比0.01 mol·L-1的Na2CO3溶液的大,所以曲线①②的交点将出
现在a 点左侧,故D 错误;故选D。
第II 卷(非选择题 共58 分)
二、非选择题,共4 题,共58 分。
15.(14 分)铁、钴、镍是重要的战略性金属。可采用酸浸-氨浸等工艺从铁钴镍矿中(主要含
、
、
、
,少量
、
)提取
、
、
,并获得一系列化工产品,部分流程如
下:
已知:
易与
发生配位生成
,
不稳定,易被氧化为
;
、
;相关金属离子
形成氢氧化物
10
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沉淀的
范围如下:
金属离子
开始沉淀的
1.5
6.5
7
6.9
沉淀完全的
2.8
9
10
8.9
回答下列问题:
(1)为了提高“酸浸”速率,可采取的措施是           (写出一种即可)。
(2)纳米级
可与
反应,其化学方程式为           。
(3)“氨浸”过程中,
转化为
的离子方程式为           。
(4)“氧化”的目的是使           元素以           (填化学式)形式存在于“滤渣2”中。已知
“调
”过程中,溶液的
范围应调节为           时才能保证“滤渣2”纯度较高。
(5)“沉镍”过程中使用
溶液而不使用
溶液的原因是           。“结晶”过
程通入的酸性气体X 是           (填化学式)。
(6)
、
、
可用来制备含镍、钴的铁合金,该合金的立方晶胞如图所示。晶体中每
个
周围与它距离最近且相等的
有           个。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)增加酸的浓度,将铁钴镍矿粉碎(1 分)
(2)
(3)
或
(4)
(1 分)     
(1 分)    28~6.5
(5)等浓度下
溶液的碱性弱于
,防止生成
     
(1 分)
(6)6
【分析】铁钴镍矿经过硫酸酸浸,酸浸液中有Co3+、Ni2+、Fe2+、Fe3+、Mg2+,加入NH4F 生成MgF2沉
淀除去Mg2+,加入H2O2把Fe2+氧化为Fe3+,加入NaOH 调pH 值,滤渣2 为Fe(OH)3,滤渣2 酸浸使
Fe(OH)3溶解,在HCl 气流中结晶得到FeCl3,X 为HCl,滤液再加入氨水得到Co(OH)2沉淀,酸浸得
到Co2+,再加入NH4HCO3得到NiCO3沉淀,氨浸液中通入SO2,将Co3+还原为Co2+,最后得到
11
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CoSO4。
【解析】(1)为了提高“酸浸”速率,可采取的措施是:增加酸的浓度,将铁钴镍矿粉碎;
(2)二氧化硅与NaOH 反应生成硅酸钠和水,反应的化学方程式为:
;
(3)“氨浸”过程中,
溶于氨水同时被氧化为
,离子方程式为:
或
;
(4)氧化的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,通过调节pH 值得到Fe(OH)3沉淀,除去Fe3+;调节pH 值让
Fe3+沉淀,Co3+和Ni3+不沉淀,溶液的
范围应调节为28~6.5;
(5)Ni(OH)2也是沉淀,“沉镍”过程中使用
溶液而不使用
溶液,原因是NaHCO3
的碱性比NH4HCO3强,容易生成Ni(OH)2沉淀;为了防止FeCl3水解,由FeCl3溶液结晶为FeCl3晶
体,需要在氯化氢气流中蒸发结晶;
(6)由晶胞图可知,晶体中每个
周围与它距离最近且相等的
有上、下、左、右、前、后共6
个。
16.(15 分)三氯化硼
用于制备光导纤维和有机硼化物等,
的熔点为
,沸点为
12.5℃,极易水解。其制备原理为
,某小组据此设计实验制备
并测
定其纯度。
I.利用如图装置制取少量
(部分夹持装置略)。
实验步骤如下:
(i)连接仪器,检验装置的气密性,装入药品;打开
,通一段时间
;
(ii)关闭
,加入适量浓盐酸,接通冷凝装置,加热管式炉;
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(iii)待反应结束,停止加热,打开
,再通一段时间
。
回答下列问题:
(1)装置甲中发生反应的离子方程式为       。
(2)试剂X 为       ,F 处碱石灰的作用是       。
(3)判断装置D 中反应结束的实验现象是       。
(4)图示装置存在的缺陷是       。
II.测定
产品的纯度。已知:AgSCN 是一种白色沉淀且
。
实验步骤如下:
①准确称取wg 产品,加入蒸馏水,完全水解,并配成250mL 溶液;
②准确量取25.00mL 溶液于锥形瓶中;
③向其中加入
溶液,加入3mL 硝基苯(常温常压下,密度为
)用力振
荡,使沉淀表面完全覆盖硝基苯;
④滴入3 滴指示剂溶液,用
标准溶液滴定过量
溶液,至滴定终点消耗标准溶液
。
(5)步骤①中反应的化学方程式为       。
(6)步骤④中不能用       溶液作指示剂进行滴定。
A.
   B.
   C.
(7)判断滴定终点的现象是                 ,该产品中
的质量分数为       %;如果其他
操作都正确,仅滴定管没有用KSCN 标准溶液润洗,则测得产品中
的质量分数       (填“偏
高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)
(2)饱和食盐水(1 分)     处理尾气中的氯气,防止空气中的水蒸气进入蒸馏烧瓶中(1 分)
(3)冷凝管中不再有液体流下(1 分)
(4)缺少CO 尾气处理装置(1 分)
(5)
(6)A(1 分)
(7)滴入最后半滴标准溶液,溶液由无色变为红色,且半分钟不褪色     
  
偏低
【分析】A 为制备氯气的装置,该方法制备的氯气中有HCl 和水蒸气杂质,需要依次通过饱和食盐水
和浓硫酸除去,D 为反应装置,F 为尾气处理装置且可防止空气中的水蒸气进入E 中;整个过程中需
要注意三氯化硼熔点为-107℃,沸点为12.5℃,易水解。
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【解析】(1)三颈烧瓶中用高锰酸钾和浓盐酸制备氯气,离子方程式为:
。
(2)
中有
和
杂质,先通过饱和食盐水除去
,则X 为饱和食盐水;
有
毒,F 处的碱石灰能处理尾气中的
,且
易水解,碱石灰能防止空气中的水蒸气进入E 中。
(3)根据题意中的反应原理可知D 中产生
和CO,且
熔点为
、沸点为
,
经冷凝后呈液态,则反应结束的实验现象是(球形)冷凝管中不再有液体流下。
(4)D 中生成物有CO,CO 有毒,该装置缺少CO 处理装置。
(5)步骤①中,
和H2O 生成
和HCl,反应的化学方程式为:
(6)本滴定实验主要是通过滴定溶液中氯离子的物质的量来计算出
的物质的量,所选择的指示
剂中不能含有氯离子,故答案选A。
(7)达到滴定终点时过量的SCN 与指示剂电离出的
生成红色物质,则终点现象为:滴入最后半
滴标准液,溶液由无色变为红色,且半分钟不褪色根据;滴定溶液中过量的
物质的量为:
,则25.00mL 溶液中氯离子的物质的量为
,则
产品的产率为:
,若未加硝基苯会导致原本部
分 AgCl 转化为AgSCN,导致计算过量硝酸银偏大,从而导致计算溶液中氯离子浓度偏小,最终导致
测得结果偏小。
17.(15 分)雷西莫特是一种免疫调节药物,其合成路线如图所示:
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已知:①
和
的性质相似;
②
为
。
(1)A 的名称为       ;B 的结构简式为       ;H 的含氧官能团的名称为       。
(2)
的反应类型为       。
(3)写出
反应的化学方程式:       。
(4)C 有多种同分异构体,写出仅含有苯环一种环状结构,其中有两个硝基直接与苯环相连,核磁共
振氢谱图具有4 组峰的一种物质的结构简式:       。
(5)下列有关雷西莫特的说法错误的是_______(填字母)。
A.能形成分子间氢键
B.含有1 个手性碳原子
C.属于芳香族化合物
D.所有的碳原子可能共平面
(6)参考上述信息和流程,写出以
为原料合成
的合成路线(无机试剂和
题中出现的有机试剂任选):       。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)邻硝基苯甲酸(1 分)     
     醚键和酰胺基(1 分)
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(2)还原反应(1 分)
(3)
(4)
(5)BD
(6)
(4 分,每步1 分)
【分析】由A 的结构式
,结合反应条件和分子式得B 为
,B 与
HON=CHCH2NO2和NaOH 反应,再用HCl 进行酸化得到C
,在Ac2O 和AcOK 的
条件下,得到D 
,再与POCl3发生取代反应,得到E
,和一水合氨
反应得到F
,被氢气、5%Pd/C 还原,得到G
,接着在
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SOCl2,DMF,Et3N 作用下生成H
,在
,60%NaH 作用
下生成I
,在CH3COOH,H2O2,Na2WO4作用下生成J
,在
p-TsCl,一水合氨作用下得到雷西莫特
,据此解答。
【解析】(1)A 的名称为邻硝基苯甲酸,结合A 的结构和反应条件,可知B 的结构简式为
,H 的含氧官能团的名称为醚键和酰胺基;
(2)结合结构式可知硝基变为氨基,所以
的反应类型为还原反应;
(3)结合结构式可知,G 与
发生取代反应生成H,
反应的化学方程式
;
(4)C 有多种同分异构体,写出仅含有苯环一种环状结构,其中有两个硝基直接与苯环相连,核磁共
振氢谱图具有4 组峰,需要注意对称结构的书写,得结构简式
;
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(5)A.雷西莫特含有羟基和醚键,能形成分子间氢键,正确;
B.雷西莫特不含有手性碳原子,错误;
C.雷西莫特含有苯环,属于芳香族化合物,正确;
D.雷西莫特中和羟基相连的碳原子上连接两个甲基,他们不可能和苯环同时共平面,故所有的碳原
子不可能共平面,错误;
答案选BD;
(6)以
为原料合成
的合成路线,可参考题干流程中合成D 的过
程,题干中由C 生成D,则需要先合成
,题干中由B 合成
,则还需要
和HON=CHCH2NO2,
可由
与一水合氨反应
得到,而
可由
与POCl3反应得到,故合成路线为
。
18.(14 分)含碳化合物的反应在化学工业中具有重要地位。回答下列问题;
(1)甲酸
可分解产生氢气,相关热化学方程式如下;
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
           
;
(2)在T℃时,向不同体积的恒容密闭容器中各加入
,发生反应Ⅲ,反应相同时
间,测得各容器中甲酸的转化率与容器体积的关系如图1,
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其中n 点反应达平衡。m 点时
的体积分数为           (结果保留2 位有效数字);
两点中,甲
酸的浓度;m           p(填“>”,“<”或“=”);该温度下该反应的平衡常数
           (用含
“
”“
”或“
”的表达式表示);
           。
(3)工业上常用氯苯
和硫化氢
在特定催化剂条件下反应来制备苯硫酚
,但会有副产物苯
生成。
Ⅳ.
Ⅴ.
①将体积比
的
和
的混合气体通过含有催化剂的不同温度下的恒温反应器,定时测定
反应器尾端出来的混合气体中各产物的量,得到单程收率与温度的关系如图2.
图2
下列说法正确的是           。
a.645℃时,反应Ⅳ的化学平衡常数
b.590℃以上,随温度升高,反应Ⅳ平衡逆向移动
c.645℃,延长反应时间,可以提高
的单程收率
②现将一定量的
和
置于一固定容积的容器中模拟工业生产过程,在不同温度下均反应
20min 测定生成物的浓度。实验测得温度较低时
浓度大于
,从活化能角度分析其主要
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原因是           。
【答案】(每空2 分)
(1)-14.8
(2)29%     >     
或
     1:12
(3)ab     反应Ⅳ的活化能小于反应Ⅴ的活化能,反应Ⅳ的反应速率快于反应Ⅴ,相同时间内获得
的产物的浓度反应Ⅳ比反应Ⅴ多
【解析】(1)根据盖斯定律,反应I-反应II=反应III,则ΔH3=ΔH1-ΔH2= -393.5kJ/mol+378.7kJ/mol 
=-14.8kJ/mol;
(2)起始时甲酸的物质的量为1mol,n 点反应达平衡,m 点甲酸的转化率为40%,n 点甲酸的转化率
为80%,根据三段式:
,则氢气
的体积分数:
;m、p 两点甲酸的转化率相等,p 点容器体积更大,则平衡
向体积减小方向移动,所以甲酸浓度:
;
该温度下该反应的平衡常数
(m 点时HCOOH(g)、CO2(g)、H2(g)的物质的量
分别为0.6mol、0.4mol、0.4mol,其浓度分别
、
、
,平衡常数
);相同温度下,平衡常数相等,则
,即
;
(3)①a.体积比
的
和
即物质的量之比也为
,设投放各1mol,列三段式:
,
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,反应Ⅳ的化学平衡常数
,a 正确;
b.590℃以上,随温度升高,反应Ⅳ为放热反应,平衡逆向移动,b 正确;
c.645℃,平衡时达到反应最大限度,延长反应时间,不能提高
的单程收率,c 错误;
故选ab;
C
②
6H5-Cl 由反应Ⅴ生成,C6H6由反应Ⅳ生成,图1 显示温度较低时C6H5-Cl 浓度的增加程度大于
C6H6,说明反应Ⅳ的活化能小于反应Ⅴ的活化能,反应Ⅳ的反应速率快于反应Ⅴ,相同时间内获得的
产物的浓度自然反应Ⅳ比反应Ⅴ多。
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