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2025 年高考第三次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 O-16 N-14 Na-23 S-32 Cr-52
Mn-55 Fe-56 Co-59 Cu-64 Zn-65
第Ⅰ卷(选择题 共40 分)
一、选择题:本题共8 小题,每小题2 分,共16 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项
是符合题目要求的。
1.文物是承载中华文化的血脉。下列文物的材质属于天然有机高分子的是
A.绢画“女史箴图”
B.莲花形玻璃托盏
C.乐器陶埙
D.青铜礼器四羊方尊
【答案】A
【详解】A.“女史箴图”是丝绸画作,主要成分是蛋白质,属于天然有机高分子,A 选;
B.莲花形玻璃托盏的主要成分为玻璃,属于无机非金属材料,B 不选;
C.陶埙为陶瓷,主要成分是硅酸盐,属于无机非金属材料,C 不选;
D.青铜礼器四羊方尊是铜合金,属于金属材料,D 不选;
故选A。
2.关于实验安全与实验操作,下列说法错误的是
A.图示图标均与“钠与水反应”这一实验有关
B.实验室储存的镁条着火时,不可以用泡沫灭火器灭火
1
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C.苯酚沾到皮肤上,先后用乙醇,水冲洗
D.向铜与浓硫酸反应后的试管中加水,根据颜色来判断是否有硫酸铜生成
【答案】D
【详解】A.钠与水反应放热,可能导致液滴飞溅,需佩戴护目镜,反应生成氢氧化钠具有腐蚀性,同
时需进行排气,实验后需洗手,图示正确,A 说法正确;
B.镁条可与二氧化碳反应,所以实验室储存的镁条着火时,不可以用泡沫灭火器灭火,B 说法正确;
C.苯酚易溶于乙醇,苯酚沾到皮肤上,先后用乙醇,水冲洗,C 说法正确;
D.铜与浓硫酸反应后的溶液中可能有浓硫酸残留,加水可能导致液滴飞溅,D 说法错误;
答案选D。
3.高分子材料在生产生活中应用广泛。下列说法正确的是
A.酚醛树脂(电木)是热固性塑料
B.
是链状烃,受热易熔化
C.高分子材料是由高分子通过聚合反应得到的
D.天然橡胶是高聚物,不能使溴水褪色
【答案】A
【详解】A.酚醛树脂(电木)是一种热固性塑料,具有稳定、耐热、阻燃、电绝缘性能好等特点,A 正
确;
B.聚氯乙烯(
)中含有氯元素,不是烃,B 错误;
C.高分子主要是由小分子通过聚合反应制得的,C 错误;
D.天然橡胶(聚异戊二烯)结构中含碳碳双键,能使溴水褪色,D 错误;
故选A。
4.丙氨酸(
)分子为手性分子,存在手性异构体,其结构如图所示。下列关于丙氨酸的两种手性
异构体(Ⅰ和Ⅱ)的说法正确的是
A.Ⅰ和Ⅱ分子中均存在1 个手性碳原子
B.Ⅰ和Ⅱ呈镜面对称,都是非极性分子
C.Ⅰ和Ⅱ含的化学键不同
D.Ⅰ和Ⅱ分子都只含有极性键,不含非极性键
【答案】A
【详解】A.I 和Ⅱ属于对映异构,I 和Ⅱ分子中均存在1 个手性碳原子,故A 正确;
B.I 和Ⅱ呈镜面对称,但是二者存在的化学键相同,正负电荷重心不重合,都是极性分子,故B 错误;
C.I 和Ⅱ中存在的化学键为C-H、C-C、C-N、N-H、C=O、C-O、O-H,所以存在的化学键相同,且化
学键数目相同,故C 错误;
2
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D.I 和Ⅱ分子都是极性分子,含有极性键,也含有非极性键(C-C 键),故D 错误;
故答案为A。
5.下列过程中发生反应的离子方程式书写正确的是
A.亚硫酸使酸性高锰酸钾溶液褪色:
B.相同物质的量浓度的
与
溶液按体积比为1:2 反应:
C.向
溶液中加入过量HI 溶液:
D.铅酸蓄电池放电总反应:
【答案】D
【详解】A.亚硫酸为弱酸,在溶液中部分电离,书写离子方程式时不能拆开写,故A 错误;
B.相同物质的量浓度的
与
溶液按体积比为1:2 反应,1mol
和
2mol
反应时,1molAl3+先和3molOH-反应生成氢氧化铝沉淀,然后应该是铵根和OH-反应生成
氨水,应为
,故B 错误;
C.向
溶液中加入过量HI 溶液,HI 是强还原剂,溶液中的NO 在酸性条件下有强氧化性,
会先氧化I-,而不是Fe2+,正确的离子方程式为
,故C 错误。
D.铅酸蓄电池中Pb 失电子生成硫酸铅,二氧化铅得电子生成硫酸铅,故放电总反应:
,故D 正确;
故选D。
6.侯氏制碱法中涉及反应:
,
是阿伏加德罗常数的值,
下列说法正确的是
A.
溶于水所得溶液中
数目为
B.
晶体中所含
数目为
C.常温常压下,
所含分子数目为
D.
溶液中所含配位键数目为
【答案】B
【详解】A.氨气溶于水存在平衡:
,
(物质的量为
)溶于水所得溶液中
数目小于NA,A 错误;
B.
晶体中
物质的量为1mol,Na+的数目为NA,B 正确;
C.常温常压下,
(物质的量为
)所含分子数目为NA,C 错误;
3
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D.溶液体积未知,无法计算物质的量,因此无法计算该溶液中配位键数目,D 错误;
故选B。
7.一种碳中和的原理如下:
,在一密闭容器中充入一定比例的氢
气、二氧化碳,反应相同时间,测得混合气体中甲醇的体积分数
与温度的关系如图所示。
下列说法错误的是
A.该反应可低温自发进行
B.b 点时反应达到了平衡状态
C.二氧化碳转化率:
D.及时移除
,可以提高甲醇的平衡产率
【答案】C
【分析】一种碳中和的原理如下:
,在一密闭容器中充入一定
比例的氢气、二氧化碳,反应相同时间,T0时
最大,此时反应达到平衡,之后升高温度,
减小,说明平衡逆向移动,该反应为放热反应,依次解答。
【详解】A.由分析可知,该反应为放热反应
,且
,
时反应能够自发进行,则
该反应可低温自发进行,A 正确;
B.一种碳中和的原理如下:
,在一密闭容器中充入一定比例
的氢气、二氧化碳,反应相同时间,T0时
最大,此时反应达到平衡,B 正确;
C.
越大,说明反应正向进行的程度越大,二氧化碳转化率越大,则二氧化碳转化率:
,C 错误;
D.及时移除
,平衡正向移动,可以提高甲醇的平衡产率,D 正确;
故选C。
8.我国某高校探究Fe—N—C 和Co—N—C 分别催化H2O2分解的反应机理,部分反应历程如图所示(MS
表示吸附在催化剂表面物种;TS 表示过渡态):
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下列说法正确的是
A.催化效果:催化剂Co—N—C 低于催化剂Fe—N—C
B.Fe—N—C 催化:MS1(s)=MS2(s) ΔH=-0.22eV
C.催化剂Fe—N—C 比催化剂Co—N—C 的产物更容易脱附
D.Co—N—C 催化H2O2分解吸热,Fe—N—C 分解吸热催化放热
【答案】C
【详解】A.由图可知,使用催化剂Co—N—C 时反应的活化能更小,故催化剂Co—N—C 催化效果更
好,A 错误;
B.由图可知,反应MS1(s)=MS2(s)使用催化剂Fe—N—C 催化时能量变化为:
1.64eV-1.86eV=-0.22eV,ΔH=-0.22NAeV,B 错误;
C.脱附的过程中要放出热量,能量越低越稳定,由图可知,使用催化剂Fe—N—C 时MS3 的能量更高,
产物更容易脱附,C 正确;
D.H2O2的分解为放热反应,催化剂不会改变反应的热效应,D 错误;
故选C。
二、选择题:本题共6 小题,每小题4 分,共24 分。每小题有一个或两个选项符合题意。若
正确答案只包括一个选项,多选得0 分;若正确答案包括两个选项,只选一个且正确得2 分,
选两个且都正确得4 分,但只要选错一个就得0 分。
9.下图是一种抗
药物的结构简式,关于该有机物的说法错误的是
A.分子中有3 种含氧官能团
B.分子中有3 个手性碳原子
C.该物质可以与
发生加成反应
D.
该物质能与
反应
【答案】CD
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【详解】A.该物质有醚键、羟基、酯基三种含氧官能团,A 正确;
B.一个碳原子连有四个不同的原子或原子团,这样的碳原子叫手性碳,如图
,有3
个手性碳原子,B 正确;
C.没有说明该有机物的物质的量,无法判断发生加成反应消耗氢气的物质的量,C 错误;
D.分子中的酯基为酚酯,水解以后,形成一个酚羟基,故
该物质消耗
,D 错误;
故选CD。
10.下列设计的实验方案不能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验方案
A
验证溴乙烷发
生消去反应
向溴乙烷中加入
的乙醇溶液,加热,将产生的气体通入酸性
溶液
中,观察溶液是否褪色
B
探究温度对化
学平衡的影响
取两支试管,分别加入2mL0.5
溶液,将其中的一支试管先加热,然
后置于冷水中,分别与另一支试管进行对比,观察溶液颜色变化
C
比较
和
的
大小
常温下,向0.1
溶液中先滴加少量0.1
溶液,振荡后再滴
加少量0.1
溶液,观察沉淀颜色变化
D
鉴别蔗糖和麦
芽糖溶液
分别向两种无色溶液中滴加新制氢氧化铜悬浊液,加热、观察是否有砖红色沉淀
生成
【答案】A
【详解】A.溴乙烷在NaOH 乙醇溶液中加热生成乙烯,但实验中未对挥发的乙醇进行除杂处理,乙
醇蒸气可能被酸性高锰酸钾氧化,导致溶液褪色,干扰实验结果,无法准确验证消去反应,方案存在
缺陷,A 符合题意;
B.CuCl2溶液中存在的平衡Cu2+(蓝色)+4Cl-
(黄色),通过改变温度观察
溶液颜色变
化,能有效探究温度对化学平衡的影响,方案可行,B 不符合题意;
C.向NaCl 溶液中先加少量
生成AgCl 沉淀,再滴加KI 溶液,若生成黄色AgI 沉淀,说明AgI
的溶度积
更小,实验中
用量少,优先与Cl⁻反应,后续加入KI 时,生成黄色AgI 沉淀,
涉及沉淀的转化,可正确比较
,方案合理,C 不符合题意;
D.麦芽糖是还原性糖,直接与新制
悬浊液共热生成砖红色沉淀;蔗糖无还原性,无法反应,
该方案可有效鉴别两者,方法正确,D 不符合题意;
故选B。
11.我国科学家利用下图反应实现醇的位点选择性功能化。下列说法错误的是
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A.c 中只有一个手性碳原子
B.
与足量
反应后产生氢气
C.已知基态铱
的价电子排布式为
,则
属于第VIII 族元素
D.b 与Na 反应后所得到的物质熔沸点与b 相差不大,晶体类型相同
【答案】BD
【详解】A.手性碳为所连4 个不同的原子或基团的碳原子,c 中只有一个手性碳原子,A 选项正确;
B.1 molb 中有2mol 的羟基,与足量 Na 反应后产生氢气1mol,在标准状况下为体积 22.4 L,B 选
项错误;
C.根据基态铱(Ir)的价电子排布式为5d76s2可知,其价电子总数为9,则Ir 属于第Ⅷ族元素,C 选项
正确;
D.b 与Na 反应后所得物质为盐,其熔沸点比b 大,且晶体类型不同,D 选项错误;
故选BD。
12.用下列装置进行实验,能达到相应实验目的的是
A.制备溴苯并验证有HBr 产生
B.从植物色素中分离出叶黄素、叶绿素和胡萝卜素
C.探究FeCl3、CuSO4对H2O2分解速率的影响
D.制备无水MgCl2
【答案】B
【详解】A.产物中有挥发出的溴蒸气,也能与硝酸银反应生成AgBr 沉淀,因此检验HBr 前应先除
7
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去溴单质,A 项错误;
B.色谱法可用于混合物分离,如从植物色素中分离出叶黄素、叶绿素和胡萝卜素,B 项正确;
C.探究FeCl3、CuSO4对H2O2分解速率的影响,需要让H2O2的浓度保持相同,且FeCl3、CuSO4溶液
的浓度也要相同,C 项错误;
D.用MgCl2·6H2O 晶体脱水得到无水氯化镁,应在HCl 气氛中加热,可抑制氯化镁水解,D 项错误;
答案选B。
13.2019 年诺贝尔化学奖颁给了三位为锂离子电池发展作出重要贡献的科学家。磷酸铁锂锂离子电池充电
时阳极反应式为:
,电池放电时,锂离子从石墨晶体中脱嵌出来,通
过隔膜迁移到磷酸铁锂晶体表面,然后重新嵌入到磷酸铁锂的晶格内,放电工作示意图如图。下列叙
述正确的是
A.电池总反应为:
B.该电池充放电过程中,C、Fe 元素化合价发生了变化
C.放电时,电流由铜箔流向铝箔放电
D.充电时,铜箔阴极
【答案】AC
【分析】充电电池充电时,正极与外接电源的正极相连为阳极,负极与外接电源负极相连为阴极,阳
极反应式为,xLiFePO4-xe-→xLi++xFePO4,铝箔电极为阴极,阴极上锂离子得电子发生还原反应,阴
极反应式为:xLi++xe-+6C=LixC6;原电池放电时,正极、负极反应式正好与阳极、阴极反应式相反,
电流由正极铜箔经过导线流向负极铝箔,据此分析解答。
【详解】A.由分析可知,充电时,阳极反应式为,xLiFePO4-xe-→xLi++xFePO4,阴极反应式为:xLi+
+xe-+6C=LixC6,故该电池的总反应为:
,A 正确;
B.由于隔膜的作用,Li+通过隔膜形成闭合回路,完成电池的充放电,电池总反应为xFePO4+LixC6
xLiFePO4+6C,其中Fe 的化合价发生变化,C、P 元素化合价均不变,B 错误;
C.由分析可知,充电时,铜箔阳极,铝箔为阴极,则放电时,铜箔为正极,铝箔为负极,故电流由
铜箔流向铝箔放电,C 正确;
8
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D.由分析可知,充电时,铜箔阳极,铝箔为阴极,D 错误;
故答案为:AC。
14.常温下,向
的二元弱酸
中加入一元强碱MOH 固体(溶液体积变化忽略不计),体
系中
、
和
的分布系数δ(x)随溶液pOH 的变化如图所示。已知:
,常温下
,
、
均易溶于水。下列说法错
误的是
A.常温下,
的
溶液pH≈2.5
B.当pOH>7 时,存在一点满足
C.当
时,需加入
D.当pOH=6 时,体系中
【答案】BD
【详解】A.当pH=9 时,可知
,则当在
的
溶液时,
,解得此时c(H+)=10-2.5mol/L,pH≈2.5,A 正确;
B.当pOH=3 时,可知,
,在
的溶液中,根据质子守恒可知,
,而HA-的水解常数
,即此时溶液水解
为主,溶液显碱性,而当pOH>7 时溶液显酸性,故此时不是
的溶液,即
不成立,B 错误;
C.
的二元弱酸
中
的物质的量为0.01mol,当
时,溶液中主
要为
,当然也存在
,即此时加入
的物质的量应该大于
的物质的量,即加入
,C 正确;
9
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D.根据
可知,当溶液为
的饱和溶液时,此时
,
并且由选项B 的分析可知,此时HA-的水解程度大于电离程度,根据水解方程式:HA-
+H2O
H
⇌
2A+OH-,其水解常数
,解得,c(OH-)=10-5mol/L,而当
pOH=6 时,此时有一部分HA-转化成了H2A,则其浓度小于M+的浓度,促使MHA 的沉淀溶解平衡正
向移动,即
,D 错误;
故选BD。
第II 卷(非选择题 共60 分)
三、非选择题:共5 题,共60 分。
15.(10 分)铂族金属钌(Ru)广泛用于航天航空、石油化学、信息传感工业、制药等高科技领域。以下
工艺实现了电子废弃物中铂族金属钌(Ru)的回收利用,电子废弃物主要成分为Ru、Co、Cr、Si 等
物质。
已知:①
②
,
。
(1)“氧化溶浸”步骤,两种氧化剂在不同温度下对渣率和钌浸出率的影响分别如图1、图2 所示,则最
佳反应温度为 ,适宜选择的氧化剂为 ,反应的离子方程式为 。
(2)“还原”步骤,
的氧化产物为
,则氧化剂和还原剂的物质的量之比为 ,
滤液2 中的主要成分有
、
、 。
(3)蒸馏时,所用到的玻璃仪器有酒精灯、冷凝管、锥形瓶、温度计 。
(4)滤液1 中含
和
的浓度分别为
、
,“调节
”步骤
的范围为
。[已知:当
时,可认为
已经沉淀完全]
10
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【答案】 除备注外,每空2 分
(1) 200oC(1 分) NaClO (1 分) Ru+2OH-+3ClO-=
+3Cl-+H2O
(2) 2:1 (1 分) Na2SiO3(1 分)
(3)蒸馏烧瓶和牛角管
(4)5.6≤pH<8.5
【详解】(1)“氧化溶浸”步骤,钌被氧化为Na2RuO4,要求钌的浸出率高,渣率低,选择最佳温度
为200oC 和NaClO 做氧化剂;ClO-被还原为Cl-,Ru 被氧化为
离子,反应的离子方程式为:
Ru+2OH-+3ClO-=
+3Cl-+H2O;
(2)“氧化溶浸”的溶液中有NaCl、Na2RuO4和Na2SiO3,用乙醇还原Na2RuO4,氧化剂为
Na2RuO4,还原剂为乙醇,得到Ru(OH)4沉淀和CH3COO-,根据得失电子守恒,氧化剂与还原剂的物
质的量之比为:2:1;滤液2 中有NaCl、CH3COONa 和Na2SiO3;
(3)蒸馏需要的仪器有酒精灯、冷凝管、锥形瓶、温度计、蒸馏烧瓶和牛角管等;
(4)滤液1 中含
和
的浓度分别为
、
,“调节
”让Cr3+沉淀,Co2+不
沉淀,Cr3+浓度为10-5mol/L 时沉淀完全,Ksp[Cr(OH)3]=c(Cr3+)×c3(OH-)=1×10-5×c3(OH-)=6.4×10-31,得出
c(OH-)=4×10-9mol/L,c(H+)=2.5×10-6mol/L,pH=5.6,Co2+浓度为
=
,Co2+开始沉淀时,Ksp[Co(OH)2]= c(Co2+)×c2(OH-)=
×c2(OH-)=1.8×10-15,得出c(OH-)=1×10-5.5mol/L,c(H+)=1×10-8.5mol/L,pH=8.5,故pH 范围为:
5.6≤pH<8.5。
16.(10 分)二氧化碳与氢气在一定条件下可制备甲醛(HCHO)、甲酸(HCOOH)和甲醇(
)等有机物。
回答下列问题:
(1)制备甲醛:反应机理如下图所示
①
(用
、
、
、
表示)。
②将等物质的量的
与
充入恒温恒容密闭容器中发生反应
,
不能说明该反应达到平衡状态的是
(填字母)。
A.
的物质的量保持不变
B.单位时间内断裂2molH-H 键的同时断裂2molC-H 键
C.容器内混合气体的平均摩尔质量不变
D.容器内混合气体的密度保持不变
11
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(2)制备甲酸:反应原理为
。已知:
,
,
、
为速率常数,
与温度的关系如下图所示。
若温度升高,则
(填“增大”“减小”或“不变”);该反应的
(填“>“<或
“=”)0。
(3)
催化加氢制甲醇也是碳循环的重要途径。
在某催化剂表面与氢气作用制备甲醇的反应机理
如图所示。催化循环中产生的中间体微粒共 种。
(4)在T℃时,将CO2、H2、N2按物质的量之比为6 11 1
∶
∶充入容积为10L 的恒容容器中,初始压强为
kPa,只发生CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)(
<0)(N2不参加反应),测得体系中剩余H2的
物质的量随时间变化如图中状态Ⅰ所示。在状态Ⅰ中,平衡时压强为初始压强的
,H2的体积分数为
。
①温度T℃时,状态I 中,0~1min 内的平均速率v(CH3OH)=
mol·L−1·min−1(保留三位有效数字),
该反应的压强平衡常数Kp=
。(用平衡分压代替平衡浓度计算)
【答案】 除备注外,每空2 分
12
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(1)
D(1 分)
(2) 增大(1 分) <(1 分)
(3)6(1 分)
(4)0.167
【详解】(1)①根据反应机理可得,反应①
;反应②
;反应③
;已知反应④
;根据盖斯定律可知,由①+
+
②
-
③
④可得反应,
,故∆H=
;
A
②.
的物质的量保持不变,能说明该反应达到平衡状态,A 不符合题意;
B.单位时间内,断裂2molH—H 键的同时断裂2molC—H 键,说明正逆反应速率相等,能说明该反
应达到平衡状态,B 不符合题意;
C.由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量不变,正反应是气体体积减小的反应,反应中容器内
混合气体的平衡摩尔质量增大,容器内混合气体的平均摩尔质量不变可以说明该反应达到平衡状态,
C 不符合题意;
D.混合气体总质量不变,容器容积不变,因此气体密度始终不变,故容器内混合气体的密度保持不
变,不能说明该反应达到平衡状态,D 符合题意;
故选D;
(2)由图可知,若温度升高,则
增大,
也增大,且温度改变对
的影响更大,故逆反应方向
为吸热反应,则该反应的
<0;
(3)由流程可知,催化循环中产生了H*、COOH*、COHOH*、HCO*、HCOH*、H2COH*,共6 种
中间微粒;
(4)根据图示,温度T℃,状态I 中,8min 后氢气的物质的量不再改变,说明达到平衡状态,设反应
初始时CO2、H2、N2物质的量为6xmol、11xmol、xmol,列三段式为:
,根据平衡时H2的体积分数为
可得
,解得x=1,则平衡时CO2、H2、CH3OH、H2O、N2物质的量为3mol、
2mol、3mol、3mol、1mol,气体总物质的量为12mol;1min 时,氢气的物质的量为6mol;初始氢气
13
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物质的量为11mol,则0~1min 内的平均速率v(CH3OH)=
;平衡
时,该反应的压强平衡常数Kp=
;
17.(12 分)环己酮(
,相对分子质量为98)是一种无色液体,密度为0.953g/cm3,微溶于水,
易溶于乙醚、乙醇等有机溶剂,一定条件下易被强氧化剂氧化。在一定条件下,可通过氧化环己醇(
,相对分子质量为100)制备环己酮。
已知:Cr2O
+H2O
2H++2CrO
制备环己酮的实验步骤如下:
①准备试剂。将5.24gNa2Cr2O7固体(过量)溶于盛有30mL 水的烧杯中,沿烧杯内壁缓慢加入4.5mL 浓
硫酸,并不断搅拌至溶液橙色逐渐变深,冷却至0℃以下备用。
②添加试剂。向烧瓶内加入5.00mL 环己醇(密度为0.968g/mL),再加入步骤①所配试剂,振摇,使其
充分混合。
③控温反应。用温度计测量初始温度,随着反应进行,当温度上升至55℃时,立即用水浴冷却,控制
温度在55~60℃。约0.5h 后,温度开始下降,移去水浴,再放置0.5h,溶液呈墨绿色。
④分离提纯。按图示安装蒸馏装置(夹持、加热装置省略),向墨绿色溶液中加入30mL 水和几粒沸石,
在95℃时收集到馏分50mL。向所得馏分中加入6g 食盐固体,充分振荡后,将液体转入分液漏斗,静
置,分液。再经过一系列操作,制得纯净的环己酮。
⑤称量产品。称量制得的环己酮质量为3.92g。
回答下列问题:
(1)步骤①,向Na2Cr2O7溶液中加入浓硫酸后,溶液橙色逐渐变深的原因是 。
(2)仪器X 的名称为 。
(3)环己醇被Na2Cr2O7溶液氧化时,还原产物为Cr3+ (墨绿色),该反应的离子方程式为 。
(4)步骤④,蒸馏前向“墨绿色溶液”中加入几粒沸石的作用是 。蒸馏时,冷凝水应从
通入 (填“a 口”或者“b 口”)。
(5)步骤④,将馏分转入分液漏斗前,向馏分中加入食盐固体的目的是 。
(6)计算环己酮的产率为 %(结果保留三位有效数字)。
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(7)为提高环己酮的产率,工业上常在步骤③“再放置0.5h”后,加入少量H2C2O4晶体,作用是 。
【答案】 除备注外,每空2 分
(1)加入浓硫酸后c(H+)增大,平衡向左移动(1 分)
(2)蒸馏烧瓶(1 分)
(3)
(4) 防止液体暴沸 (1 分) b 口(1 分)
(5)增大了水溶液的密度,同时降低环己酮在水中的溶解度,便于环己酮的分离
(6)82.6
(7)除去剩余的Na2Cr2O7,减少环己酮被氧化
【详解】(1)Na2Cr2O7溶液中存在平衡Cr2O
(橙色)+H2O
2H++2CrO
(黄色),加入浓硫酸后c(H+)
增大,平衡向左移动,溶液橙色逐渐变深。答案为:加入浓硫酸后c(H+)增大,平衡向左移动;
(2)仪器X 为蒸馏烧瓶。答案为:蒸馏烧瓶;
(3)由题给信息可知,环己醇(
)被Na2Cr2O7氧化为环己酮(
),同时Cr2O
被还
原产物为Cr3+。离子方程式为:
。答案为:
;
(4)蒸馏前还需加入沸石(或碎瓷片),其作用是防止液体暴沸。蒸馏时,冷凝水从b 口进入可以
使热蒸气与冷凝水流向相反,热交换充分,冷凝效果更好。答案为:防止液体暴沸;b 口;
(5)环己酮的密度与水接近,并且微溶于水,加食盐固体后,增大了水溶液的密度,同时降低环己
酮在水中的溶解度,便于环己酮的分离。答案为:增大了水溶液的密度,同时降低环己酮在水中的溶
解度,便于环己酮的分离;
(6)5.24g
的物质的量为0.02mol,5mL 环己醇(密度为0.968g/mL),其物质的量为
0.0484mol。理论上生成环己酮为0.0484mol,实际制得的环己酮为0.04mol,产率
。答案为:82.6;
(7)环己酮产率较低,可能的原因是一定条件下被过量的强氧化剂Na2Cr2O7氧化。在步骤③结束后,
向混合溶液中滴入H2C2O4与Na2Cr2O7反应,其目的是除去剩余的Na2Cr2O7,减少环己酮被氧化。答案
为:除去剩余的Na2Cr2O7,减少环己酮被氧化。
18.(14 分)化合物H 是一种合成药物中间体,一种合成化合物H 的人工合成路线如图所示。
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已知:Ⅰ.同一个碳原子上连两个羟基时不稳定,易发生反应:
;
Ⅱ.
。
请回答下列问题:
(1)A (填“存在”或“不存在”)顺反异构体。
(2)B→C 经历了先加成再消去的反应过程,中间产物的结构简式为 。
(3)反应③所加试剂及条件为 ,反应④的反应类型为 。
(4)由G 生成H 的化学方程式为 。
(5)E 的含氧官能团的名称是 。满足下列条件的E 的同分异构体有 种(不考虑立体异
构),写出其中核磁共振氢谱有5 组峰,且峰面积之比为
的结构简式为 。
a.苯环上有两个对位的取代基 b.其中一个取代基为
(6)根据以上题目信息,写出以苯和丙酮为原料制备
的合成路线流程图 (无机试
剂和有机溶剂任用)。
【答案】 除备注外,每空2 分
(1)
不存在(1 分)
(2)
(3) 氢氧化钠的水溶液,加热 (1 分) 氧化反应(1 分)
(4)
+2NaOH
+2NaCl+H2O
(5) 酮羰基 (1 分) 4
(6)
【详解】(1)A 中双键碳,左边那个碳连接两个氢原子,则不存在顺反异构,故答案为:不存在;
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(2)B 的结构简式为
,C 的结构简式为
,B 与苯胺发生加成反应生成
,
再发生消去反应生成C,则中间产物的结构简式为:
;
(3)反应③的反应为氯代烃在氢氧化钠的水溶液中水解,则所加试剂及条件为:氢氧化钠的水溶液,
加热;反应④为醇的催化氧化,需要的化学试剂为Cu 或Ag、O2,反应条件为加热,故答案为:氢氧
化钠的水溶液,加热;氧化反应;
(4)由G 生成H 的反应为氯代烃的水解反应,同时两个羟基再次脱水生成H,方程式为:
+2NaOH
+2NaCl+H2O;
(5)E 为
,则E 的含氧官能团的名称是酮羰基;满足a、b 两个条件的E 的同分异构体,
苯环上有两个对位取代基,其中一个为-CONH2,则另一个取代基为—C3H5,存在一个碳碳双键或者1
个环。如存在1 个碳碳双键,则结构为
、
、
,此时有三种同
分异构体,如果存在1 个环,则有一种同分异构体,结构为:
,共4 种同分异构
体。当分子中含有5 种不同化学环境的氢原子,且峰面积之比为
时,考虑对称结构,则其
结构简式为
;
(6)
和苯环发生类似E 到F 的反应生成
,
与Cl2在光照条件下发
生取代反应生成
,
在氢氧化钠水溶液中、加热发生水解,同时同一个碳上连
接两个羟基不稳定,自动脱水形成
,因此合成路线为
。
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19.(14 分)一水合甘氨酸锌一种配合物,微溶于水主要用作药物辅料,是锌营养强化剂,比一般的补锌
剂
、
等稳定性和吸收率较好,其结构简式如图:
(1)基态O 原子价电子的轨道表示式为 ,图中
的配位数为 。
A.2 B.3 C.4 D.5
(2)甘氨酸中碳原子采取的杂化方式有 。
A.sp B.
C.
(3)甘氨酸中所含第2 周期的元素按第一电离能从小到大的顺序为 ,甘氨酸在水中的溶解
度较大,其原因为 。
(4)以氧化锌矿物为原料,提取锌的过程中涉及反应:
,化
学通式相同(如
)且价电子总数相等的分子或离子互为等电子体,具有相同的化学键类型和空间结
构,下列分子或者离子与
互为等电子体的是___________。
A.
B.
C.
D.
(5)以下关于
说法正确的是___________。
A.N 是配位原子
B.
提供孤电子对
C.
提供空轨道
D.配离子中存在离子键
(6)
是
的另一种配合物,IMI 的结构为
,则1molIMI 中含有
___________个σ 键。
A.
B.
C.
D.
(7)Zn 与S 形成某种化合物的晶胞如图所示,已知晶胞边长为541pm(1pm
cm),则晶胞密度
g·cm-3(阿伏伽德罗常数
的数值取
,计算结果精确到小数点后2 位)
【答案】除备注外,每空2 分
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(1)
(1 分) D(1 分)
(2)BC
(3) C
O
N
﹤﹤
甘氨酸是极性分子,且分子中的氨基、羧基都能与水分子形成氢键
(4)B(1 分)
(5)A
(6)C(1 分)
(7)4.07
【详解】(1)氧的原子序数为8,基态O 原子价电子的轨道表示式为
;根据结构
简式可知,可知Zn2+的配位数是5,故选D;
(2)甘氨酸(H2N-CH2-COOH)中-CH2-中碳原子杂化方式为
,羧基中碳原子杂化方式为
,故
选BC;
(3)甘氨酸中所含第2 周期的元素为C、N、O,同周期元素从左到右,第一电离能有增大趋势,氮
原子2p 轨道半充满,更稳定,第一电离能大于氧,第一电离能从小到大的顺序为C
O
N
﹤﹤;甘氨酸
是极性分子,且分子中的氨基、羧基都能与水分子形成氢键,所以甘氨酸在水中的溶解度较大;
(4)
的价电子总数为8,
的价电子总数为32,
与
不是等电子体;
化学通式
与
相同,且价电子总数为8,
与
互为等电子体;
、
的化学通式与价电子总数与
都不相同,与
不是等电子体;故选B;
(5)
中氮原子提供孤电子对,氮原子是配位原子,
提供空轨道,形成配位键,离
子键存在于阴阳离子间,配离子中不存在离子键,故选A;
(6)共价单键都是σ 键,共价双键中有1 个σ 键,1 个π 键,根据结构,
分子中有12
个σ 键,则1molIMI 中含有
个σ 键,故选C;
(7)晶胞的边长为541pm,1 个晶胞中含有4 个
、4 个
,则晶胞密度
≈4.07 g·cm-3;
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