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第03 讲 离子共存、离子的检验与推断
目 录
01 考情透视·目标导航.........................................................................................................................2
02 知识导图·思维引航.........................................................................................................................3
03 考点突破·考法探究.........................................................................................................................4
考点一 离子共存.........................................................................................................................4
知识点1 离子共存的实质.......................................................................................................4
知识点2 离子不能大量共存的原因.......................................................................................4
知识点3 判断离子能否大量共存的
六个要点
“
”...............................................................5
考向1 考查无限制条件的离子共存的判断...........................................................................6
考向2 考查题干中有限制条件的离子共存...........................................................................6
考向3 考查选项中有限制条件的离子共存...........................................................................7
考点二 离子的检验与推断.........................................................................................................8
知识点1 离子的检验...............................................................................................................8
知识点2 离子推断...................................................................................................................9
考向1 常见离子的检验.........................................................................................................10
考向2 溶液中离子的推断.....................................................................................................12
04 真题练习·命题洞见.......................................................................................................................13
考点要求
考题统计
考情分析
离子共存
2024 浙江卷5 题，2 分
1.从近几年高考试题来看，离子能否大量共存的判断仍是
1
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2022 天津卷8 题，3 分
2022 重庆卷4 题，3 分
2022 湖北卷4 题，3 分
2021 重庆卷3 题，3 分
2021 天津卷9 题，3 分
2021 福建卷6 题，4 分
2021 湖南卷12 题，3 分
高考命题的热点，经典题型仍保留。
2.从考查形式和内容上看，高考中考查离子反应主要以教
材知识为主体，进行离子推断、离子检验；
3.从命题思路上看，高考离子反应考查侧重于：
（1）在选择题中考查离子大量共存问题。
（2）非选择题密切联系化工生产、环境保护等热点。
（3）离子共存及检验中常考的离子：NH4
+、Na＋、Fe2＋、
Fe3＋、Al3＋、Cu2＋、NO3
-、SO4
2-、HSO3
-、Cl－出现率较
高，S2O3
2-、SiO3
2-、MnO4
-、C2O4
2-也会在试卷中有所涉
及。
4.预测新的一年高考中：
（1）选择题中考查溶液中离子能否大量共存的判断问
题；（2）实验型选择题中考查常见离子检验的易错点；
（3）在实验大题中考查离子检验的实验操作方法或物质
的推断等。
5.根据高考命题的特点和规律，复习时需注意：
（1 ）高考不回避热点和经典考点。例如，H2O2 与
MnO4
-，H2O2与Fe2＋，Fe2＋与HNO3等多次考过。
（2）离子共存题的题干大多隐含着丰富的信息，需要有
较强的语感和信息处理能力。
离子检验
2023 浙江卷16 题，2 分
2023 辽宁卷4 题，3 分
2022 广东卷11 题，4 分
2021 海南卷6 题，2 分
离子推断
2022 全国乙卷9 题，6 分
2021 浙江卷28 题，12 分
复习目标：
1.了解常
离子的
方法。
见
检验
2．能利用典型代表物的性
和反
，
行离子的推断和
常
物
的
方案。
质
见
质
检验
应进
设计
2
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3
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考点一 离子共存
知识点
1 离子共存的实质
几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间____________________；若离子之间能__________，
则不能大量共存。
知识点2 离子不能大量共存的原因
1.离子之间相互结合生成__________或__________。如Ca2+和CO3
2−生成CaCO3，H+和SiO3
2−生成H2SiO3，
Cu2+和OH-生成Cu(OH)2等。
阳离子
不能大量共存的阴离子
Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋、Ag＋
CO、SO、SO、SiO、PO
Cu2＋、Fe2＋
OH－、S2－、CO、SiO
Mg2＋、Zn2＋
OH－、CO、AlO、SiO
H＋
SiO、AlO
2.离子之间相互结合生成__________及__________。如H+和S2-生成H2S，H+和HCO3
-生成CO2等。
离子
不能大量共存的离子
H＋
S2O、SO、HSO、CO、HCO、S2－、HS－
OH－
NH
3. 离子之间相互结合生成__________ 。如H+ 与CH3COO- 、OH- 、PO4
3−等分别结合生成弱电解质
CH3COOH、H2O、H3PO4等。
4.离子之间彼此__________。
①常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：
a．Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。
b．Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
NH
②
与CH3COO－、CO、HCO、S2－等能发生相互促进的水解反应，但反应程度仍较小，能大量共存。
5.离子之间发生____________________。如Fe2+、S2-、I-、SO3
2−分别与NO3
-(H+)、ClO-因发生氧化还原反应
而不能大量共存；Fe3+与S2-、I-等因发生氧化还原反应而不能大量共存。
氧化性离子
还原性离子
ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O、FeO
Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO
6.离子之间能发生__________。如Fe3+和SCN-不能大量共存。
4
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知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点”
1.一色——溶液颜色
几种常见离子的颜色：
离子
Cu2＋
Fe3＋
Fe2＋
MnO
溶液颜色
蓝色
__________
浅绿色
__________
2.二性——溶液的酸碱性
①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。
②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。
【特别提醒】1)常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7 的溶液；②使pH 试纸变红的溶液；③使甲基橙
呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
2)常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7 的溶液；②使pH 试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶
液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。
3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反
应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。）
3.三特殊——三种特殊情况：
AlO
①
与HCO__________大量共存：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO。
“NO
②
＋H＋”组合具有__________性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO 等还原性的离子发生氧化还原反应而不能
大量共存。
NH
③
与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO 等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程
度仍很小，它们在溶液中仍__________大量共存。
4.四反应——四种反应类型
四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。
①__________反应：如Ba2＋与SO，NH 与OH－，H＋与CH3COO－等。
②氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。
③相互促进的__________反应：如Al3＋与CO、HCO 或AlO 等。
④络合反应：如Fe3＋与SCN－等。
5.注意特定情况下的隐含因素
充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如：
①含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈__________性，并具有较强氧化性。
②含有大量NO 的酸性溶液，隐含溶液具有__________性。
③含有大量S2－、SO 的溶液，隐含不是__________性溶液。
④含有大量AlO 的溶液，隐含是__________性溶液。
6.掌握4 种氧化性离子与7 种还原性离子
①氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。
②还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。
5
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考向1 考查无限制条件的离子共存的判断
例1（2024·浙江·三模）在溶液中能大量共存的离子组是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
【变式训练1】（2024·浙江温州·三模）在溶液中能大量共存的离子组是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
【变式训练2】（2024·浙江杭州·二模）在溶液中能大量共存的离子组是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
考向2 考查题干中有限制条件的离子共存
例2（2024·重庆·三模）某溶液中含有下列离子，通入
后，离子依然能大量共存的是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
【变式训练1】（2024·天津南开·二模）用经氯气消毒的自来水配制的溶液中，能大量共存的离子组是
A．
、
、
B．
、
、
C．
、
、
D．
、
、
【变式训练2】（2024·天津·二模）由水电离出的
的溶液中，一定能大量共存的离子
组是
A．
、
、
、
B．
、
、
、
C．
、
、
、
D．
、
、
、
考向3 考查选项中有限制条件的离子共存
例3（2024·江西·模拟预测）下列各组离子在对应的溶液中能大量共存的是
A．0.1mol·L-1 K3[Fe(CN)6]溶液中：
、
、
、
B．0.1mol·L-1 HNO3溶液中：
、
、
、
C．0.1mol·L-1氨水中：
、
、
、
D．0.1mol·L-1 Ba(OH)2溶液中：
、
、
、
6
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【变式训练1】（2024·黑龙江·三模）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是
A．使蓝色石蕊试纸变红的溶液中：
B．在
氯化亚铁溶液中：
C．麦芽糖溶液中：
D．
的溶液中：
【变式训练2】（2024·重庆·二模）室温下，下列各组离子一定能够在指定溶液中大量共存的是
A．
溶液中：
、
、
、
B．滴加酚酞变红的溶液：
、
、
、
C．新制氯水中：
、
、
、
D．与Al 反应能产生气体的溶液中：
、
、
、
【归纳总结】常见的离子共存题限定条件
（1）溶液无色
明溶液中不存在大量的
说
Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO、Cr2O、CrO 等。
（2）常
表示溶液呈酸性的描述
见
①常温下pH=1 的溶液；②使pH
的溶液；③使甲基橙呈
色的溶液；④
试纸变红
红
c(H＋)=0.1 mol·L－1的溶液。
（3）常
表示溶液呈碱性的描述
见
①常温下pH＝14 的溶液；②使pH
的溶液；③使酚
的溶液；④
试纸变蓝
酞变红
c(OH－)=0.1 mol·L－1的溶液。
（4）常
表示溶液既可能呈酸性又可能呈碱性的描述
见
①与
粉反
放出
气的溶液；②常温下，水
离出的
铝
应
氢
电
c(OH－)=1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应
能
生气体的溶液。
产
考点二 离子的检验与推断
知识点
1 离子的检验
1.常见离子的检验方法
根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成
__________；②生成__________；③显现__________颜色。
离子
试剂
现象
注意
Cl－、Br
－、I－
AgNO3溶液和稀
HNO3
AgCl(白色)、AgBr(_____色)、
AgI(黄色)
7
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SO
稀盐酸和BaCl2溶液
白色沉淀
先用稀盐酸酸化
Fe2＋
NaOH 溶液
白色沉淀→__________色沉淀→
红褐色沉淀
Fe3＋
NaOH 溶液
红褐色沉淀
NH
浓NaOH 溶液和湿润
的红色石蕊试纸
产生有刺激性气味的气体，且该
气体能使湿润的__________石蕊
试纸变蓝
需加热
CO
稀盐酸和澄清石灰水
产生无色无味气体，且该气体能
使澄清石灰水变_____
SO、HSO、HCO 有干扰
SO
稀H2SO4和品红溶液
产生有刺激性气味的气体，且该
气体能使品红溶液____
HSO 有干扰
I－
氯水(少量)，CCl4
下层为__________色
H＋
紫色石蕊溶液
溶液变__________
Fe2＋
KSCN
①
溶液和氯水
②铁氰化钾溶液
K3[Fe(CN)6]
①先是无变化，滴加氯水后变
________色
②生成________沉淀Fe3[Fe(CN)6]2
先加KSCN 溶液，无变
化，再加氯水
Fe3＋
KSCN 溶液
__________色
苯酚溶液
__________色
Na＋、K＋
Pt(Fe)丝和稀盐酸
火焰分别呈_______色、_______
色
K＋要透过________色钴
玻璃片观察焰色
2.离子检验中的常见干扰离子以及排除措施
待检离子
干扰离子
排除措施
Cl－
SO
加过量的__________溶液
CO
加__________酸化
OH－
SO
CO
加__________酸化
SO
Ag＋
SO
CO
加盐酸后将产生的气体通入__________溶液中
CO
SO
加_______后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊
【易错提醒】 ①向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶
液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。
②向某溶液中加入Ca(OH)2 溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在
SO、HSO、HCO 等，也有相同的现象。
③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶
液中存在HCO、SO、HSO 等，也有相同的现象。
8
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④向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定
存在SO，若原溶液中存在SO 和Ag＋，也有相同的现象。
⑤向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN 溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先
加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。
⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须
透过蓝色钴玻璃才能观察到。
3.离子检验的规范答题
A.实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂)
B.现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等)
C.得出结论(如“若……说明……，若……说明……”)
知识点2 离子推断
利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考
生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，
易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物
质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。
1.物质检验的一般步骤
2.物质检验的一般依据
任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根
据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不
能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。
【特别提醒】必须注意两点：
①所加试剂引入的离子对后续实验的影响；
②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。
3.离子推断的“四项基本原则”
①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：
__________________________________________________)。
②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含
条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。
③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子
所带负电荷总数__________(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的
干扰。
4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用
离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且
只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总
数等于阴离子所带的负电荷总数。
9
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5.离子推断常见解题思路
离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存
在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。
其一般解题思路如下所示:
→→
考向1 常见离子的检验
例1（2024·黑龙江双鸭山·模拟预测）下列由离子检验有关的实验得出的结论正确的是
选项
实验
结论
A
溶液X 的焰色试验呈黄色
溶液X 中一定有
，一定没有
B
取少量溶液Y 于试管中，滴加
溶液后，
再滴加
溶液，溶液变为红色
溶液Y 中一定有
，一定没有
C
取少量溶液Z，向其中加入少量盐酸酸化的
溶液，有白色沉淀产生、无气体生成
溶液Z 中一定有
，一定没有
D
取少量溶液W，加入少量淀粉，无明显现象，
向其中加入新制氯水，溶液变蓝
溶液W 中一定有
，一定没有
【变式训练1】（2024·甘肃张掖·模拟预测）下列实验设计能达到实验目的的是
选项
实验目的
实验方案
A
检验有机物中是否
含有碘元素
B
验证久置的
是否变质
取少量久置的亚硫酸钠样品溶于除氧蒸馏水中，加入足量的稀盐酸，
再滴加氯化钡溶液，观察是否有白色沉淀出现
C
测定纯碱样品(含
)的纯度
取一定质量的纯碱样品与足量的盐酸反应，用碱石灰吸收产生的气
体，测定碱石灰的增重
D
确认某钾盐中含有
硫元素
向该钾盐固体中滴加浓盐酸，将产生的气体通入品红溶液，观察到品
红溶液褪色
【变式训练2】（2023·吉林长春·一模）下列实验设计、现象和结论都正确的是
10
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选项
实验操作及现象
实验结论
A
取少量
样品溶于水，加入
溶液，再
加入足量盐酸，产生白色沉淀
原样品已变质
B
向某溶液中滴加浓盐酸，将产生气体通入石蕊试液，溶
液先变红后褪色
溶液中含有
或
C
向溶有
的
溶液中通入气体X，出现白色沉淀
气体X 不一定是氧化性气体
D
在某固体试样加水后的溶液中，滴加
溶液，没有
产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体
该固体试样中不可能存在
考向2 溶液中离子的推断
例2（2024·黑龙江哈尔滨·模拟预测）已知将亚硫酸钠滴入含淀粉的碘水中，碘水中的蓝色褪为无色，溶
液无沉淀生成。某无色溶液中可能含有
、
、
、
，向该溶液中加入少量溴水，溶液
仍呈无色，则有关该无色溶液下列判断正确的是
A．氧化性
B．一定不含有
C．一定含有
D．可能含有
【变式训练1】（2024·湖南长沙·二模）某溶液X 中可能含有Na+、
、Ba2+、Fe2+、Mg2+、Cl-、
、
、
中的一种或几种。取该溶液进行连续实验，实验过程如图所示，下列有关推理错误的是
A．溶液X 中一定不存在的阴离子为
和
B．生成气体A 的离子方程式为3Fe2++
+4H+=3Fe3++NO↑+2H2O
C．气体D 能使湿润的红色石蕊试纸变蓝
D．溶液G 中一定含有的阳离子为H+、Mg2+、Fe3+、Fe2+
【变式训练2】（2024·湖南长沙·一模）某白色固体混合物可能含有
、
、
、
、
、
。取少量样品进行如下实验：
①混合物溶于水，得到澄清透明溶液A；②取--定量溶液A 于试管中，加入少量酸性高锰酸钾溶液，溶液
不褪色；③取少量溶液A 进行焰色实验，火焰呈黄色；④取少量溶液A 加入过量的氨水，生成白色沉淀。
根据实验现象可判断该样品确定存在的是
A．
、
B．
、
C．
、
D．
、
【思维建模】第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。
11
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第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”；
第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原
则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。
第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。
第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。
1．（2024·浙江卷）在溶液中能大量共存的离子组是
A．
B．
C．
D．
2．（2022·重庆卷）下列操作中，不会影响溶液中K+、Al3+、Fe3+、Ba2+、Cl-、NO 等离子大量共存的是
A．加入ZnSO4
B．加入Fe 粉
C．通入NH3
D．通入CO2
3．（2021·重庆卷）25°时， 下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是
A．1.0 mol·L-1氯化钡溶液中： Mg2+、K+、Br-、
B．1.0 mol·L-1硫酸中： Al3+、 Na+、Cl-、
C．pH=1l 的氨水中： Fe2+、 Na+、
、ClO-
D．pH=1 的硝酸中： Fe3+、K+、I-、
4．（2021·天津卷）常温下，下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是
A．pH=1 的溶液：Fe2+、Mg2+、
、
B．pH=12 的溶液：K+、Na+、
、
12
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C．pH=7 的溶液：Na+、Cu2+、S2-、Cl-
D．pH=7 的溶液：Al3+、K+、Cl-、
5．（2020·江苏卷）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．
氨水溶液：Na+、K+、OH-、NO
B．
盐酸溶液：Na+、K+、SO
、SiO
C．
KMnO4溶液：NH 、Na+、NO 、I-
D．
AgNO3溶液：NH 、Mg2+、Cl-、SO
6．（2023·辽宁卷）下列鉴别或检验不能达到实验目的的是
A．用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3
B．用KSCN 溶液检验FeSO4是否变质
C．用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化
D．加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
7.（2022·广东卷）为检验牺牲阳极的阴极保护法对钢铁防腐的效果，将镀层有破损的镀锌铁片放入酸化的
溶液中。一段时间后，取溶液分别实验，能说明铁片没有被腐蚀的是
A．加入
溶液产生沉淀
B．加入淀粉碘化钾溶液无蓝色出现
C．加入
溶液无红色出现
D．加入
溶液无蓝色沉淀生成
8.（2022·全国卷）某白色粉末样品，可能含有
、
、
和
。取少量样品进行
如下实验：
①溶于水，得到无色透明溶液
②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出。离心分离。
③取②的上层清液，向其中滴加
溶液有沉淀生成。
该样品中确定存在的是
A．
B．
C．
D．
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