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第03 讲 离子共存、离子的检验与推断
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 离子共存...............................................................................................................................
知识点1 离子共存的本质...................................................................................................................................................
知识点2 离子不能大量共存的原因........................................................................................................................
考向1 考查无限制条件的离子共存.................................................................................................................................
考向2 考查有限制条件的离子共存.................................................................................................................................
【思维建模】判断离子能否大量共存的模板
考点二 离子的检验与推断...............................................................................................................
知识点1 离子的检验.....................................................................................................................................................
知识点2 离子推断.........................................................................................................................................................
考向1 溶液中离子的检验...................................................................................................................................................
【思维建模】离子检验的依据和流程
考向2 溶液中离子的推断..........................................................................................................................................
【思维建模】溶液中离子推断的基本思路
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
1
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考点要求
考察形式
2025 年
2024 年
2023 年
2022 年
2021 年
离子共存
选择题
非选择题
离子检验与推断
选择题
非选择题
辽宁卷T3 ，3
分
考情分析：
1.从命题思路上看，高考离子反应考查侧重于：
（1）在选择题中考查离子大量共存、离子检验与推断。
（2）离子共存及检验中常考的离子：NH4
+、Na＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Cu2＋、NO3
-、SO4
2-、HSO3
-、Cl－。
2.预测在2026 年高考：
（1）选择题中考查溶液中离子能否大量共存的判断问题；
（2）在主观题中考查离子检验的实验操作方法或离子的推断。
复习目标：
1.掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。
2.掌握常
离子的
方法。
见
检验
3.掌握常
离子的
见
推断方法，能根据
象推断溶液中存在的离子。
验
实
现
4.会
离子的推断和
设计
检验的实验方案。
2
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考点一 离子共存
知识点1 离子共存的本质
1.几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；
2.若离子之间能发生反应，则不能大量共存。
知识点2 离子不能大量共存的原因
3
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1.离子之间相互结合生成难溶物质或微溶物。如Ca2+和CO3
2−生成CaCO3，H+和SiO3
2−生成H2SiO3，Cu2+和
OH-生成Cu(OH)2等。
阳离子
不能大量共存的阴离子
Ba2＋、Ca2＋、Pb2＋、Ag＋
CO、SO、SO、SiO、PO
Cu2＋、Fe2＋
OH－、S2－、CO、SiO
Mg2＋、Zn2＋
OH－、CO、AlO、SiO
H＋
SiO、AlO
2.离子之间相互结合生成气态物质及挥发性物质。如H+和S2-生成H2S，H+和HCO3
-生成CO2等。
离子
不能大量共存的离子
H＋
S2O、SO、HSO、CO、HCO、S2－、HS－
OH－
NH
3.离子之间相互结合生成弱电解质。如H+与CH3COO-、OH-、PO4
3−等分别结合生成弱电解质CH3COOH、
H2O、H3PO4等。
4.离子之间彼此促进水解。
①常见的因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的离子如下：
a．Al3＋与CO、HCO、S2－、HS－、AlO、SiO。
b．Fe3＋与CO、HCO、AlO、SiO。
NH
②
与CH3COO－、CO、HCO、S2－等能发生相互促进的水解反应，但反应程度仍较小，能大量共存。
5.离子之间发生氧化还原反应。如Fe2+、S2-、I-、SO3
2−分别与NO3
-(H+)、ClO-因发生氧化还原反应而不能大
量共存；Fe3+与S2-、I-等因发生氧化还原反应而不能大量共存。
氧化性离子
还原性离子
ClO－、MnO(H＋)、NO(H＋)、Fe3＋、Cr2O、FeO
Fe2＋(可与Fe3＋共存)、S2－、I－、SO、HS－、HSO
6.离子之间能发生络合反应。如Fe3+和SCN-不能大量共存。
【归纳总结】常见的离子共存题限定条件
（1）溶液无色说明溶液中不存在大量的Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO、Cr2O、CrO 等。
（2）常见表示溶液呈酸性的描述
①常温下pH=1 的溶液；②使pH 试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④c(H＋)=0.1 mol·L－1的溶
液。
（3）常见表示溶液呈碱性的描述
①常温下pH＝14 的溶液；②使pH 试纸变蓝的溶液；③使酚酞变红的溶液；④c(OH－)=0.1 mol·L－1的溶
液。
（4）常见表示溶液既可能呈酸性又可能呈碱性的描述
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下，水电离出的c(OH－)=1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3
反应能产生气体的溶液。
4
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考向1 考查无限制条件的离子共存的判断
例1 （2025·辽宁省大连·一模）下列各组离子能大量共存的是( )
A．Fe3+、Na＋、SCN－、SO
B．K＋、Na＋、ClO－、I－
C．Al3+、Ca2+、HCO、NO
D．NH、Cu2+、CH3COO－、NO
【答案】D
【解析】Fe3+和SCN－反应生成络合物，不能大量共存，A 错误；ClO－、I－两者会发生氧化还原反应，不
能大量共存，B 错误；Al3+和HCO 会发生相互促进的水解反应，不能大量共存，C 错误；四种离子相互之
间不反应，能大量共存，D 正确。
【变式训练1】（2025·吉林省实验中学·一模）下列溶液中离子能大量共存的是( )
A．K＋、NO、H＋、SO
B．Ag＋、Al3＋、CO、I－
C．H＋、Na＋、SO、SO
D．Fe3＋、K＋、SCN－、H＋
【答案】A
【解析】Ag＋与CO、I－反应，Al3＋、CO 之间发生双水解反应，不能大量共存；H＋、SO 之间发生反应，
不能大量共存；Fe3＋、SCN－之间反应生成硫氰化铁，不能大量共存。
【离子共存与离子方程式相结合】【变式训练2】（2025·辽宁省大连·一模）下列各组澄清溶液
中的离子能大量共存，且加入试剂后发生反应的离子方程式书写正确的是( )
选项
离子
试剂
离子方程式
A
NH、Na＋、Fe3+、S2-
少量铜粉
2Fe3+＋Cu===2Fe2+＋Cu2+
B
NH、Fe3+、Br－、SO
过量Na2S
2Fe3+＋S2-===2Fe2+＋S↓
C
K＋、Na＋、ClO－、SO
足量SO2
SO2＋2ClO－＋H2O===SO＋2HClO
D
K＋、Na＋、CO、[Al(OH)4]－
少量HCl
H＋＋[Al(OH)4]－===Al(OH)3↓＋H2O
【答案】D
【解析】Fe3+、S2-发生氧化还原反应，在溶液中不能大量共存，故A 错误；NH、Fe3+、Br－、SO 之间能够
共存，但加入过量Na2S 后发生反应：2Fe3+＋3S2-===2FeS↓＋S↓，故B 错误；K＋、Na＋、ClO－、SO 之
间能够共存，但通入足量SO2后发生反应：SO2＋ClO－＋H2O===SO＋Cl－＋2H＋，故C 错误；K＋、Na＋、
CO、[Al(OH)4]－之间能够共存，[Al(OH)4]－结合H＋能力更强，加入少量HCl 后发生反应：H＋＋[Al(OH)4]－
===Al(OH)3↓＋H2O，故D 正确。
考向2 考查有限制条件的离子共存
例2（2025·黑龙江省大庆铁人中学·一模）下列各组离子在指定的溶液中，能大量共存的是( )
A．0.01 mol/L HClO 的溶液中：K＋、Cl－、I－、SO
5
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B．pH＝8 的溶液中：Na＋、K＋、Cl－、HCO
C．与铝反应产生大量氢气的溶液：Na＋、NH、Cl－、NO
D．水电离c(OH－)＝10-11 mol·L-1的溶液中，K＋、Fe2+、NO、SO
【答案】B
【解析】A 项，HClO 具有强氧化性，I－具有还原性，会发生氧化还原反应；B 项，pH＝8 的溶液中Na＋、
K＋、Cl－、HCO 均不能互相反应，能大量共存；C 项，与铝反应产生大量氢气的溶液可能呈酸性或碱性，
碱性时NH 不能大量共存，呈酸性时有NO 与铝反应得不到氢气；D 项，水电离c(OH－)＝10-11 mol·L-1的溶
液可能是酸性的也可能是碱性的，若是酸性，Fe2+与NO 会发生氧化还原反应，若是碱性的，Fe2+会生成沉
淀，都不能大量共存。
思维建模 判断离子能否大量共存的模板
1.一看溶液颜色
几种常见离子的颜色：
离子
Cu2＋
Fe3＋
Fe2＋
MnO
溶液颜色
蓝色
棕黄色
浅绿色
紫红色
2.二看溶液的酸碱性
（1）常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7 的溶液；②使pH 试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的
溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。在强酸性溶液中，
OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。
（2）常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7 的溶液；②使pH 试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的
溶液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3
＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。
（3）常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液
①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反
应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。）
3.三看反应类型
四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。
①复分解反应：如Ba2＋与SO，NH 与OH－，H＋与CH3COO－等。
②氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。
③相互促进的水解反应：如Al3＋与CO、HCO 或AlO 等。
④络合反应：如Fe3＋与SCN－等。
4.四看隐含因素
充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如：
①含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。
②含有大量NO 的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。
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③含有大量S2－、SO 的溶液，隐含不是酸性溶液。
④含有大量AlO 的溶液，隐含是碱性溶液。
【变式训练1】（2025·辽宁省盘锦市高级中学·二模）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
( )
A．0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：NH、NO、K＋、SO
B．滴加KSCN 溶液后显红色的溶液中：NH、K＋、CO、I－
C．能使甲基橙变红的溶液中：K＋、Na＋、CO、[Al(OH)4]－
D．使pH 试纸显红色的溶液中：Na＋、K＋、ClO－、SO
【答案】A
【解析】B 项，滴加硫氰化钾溶液显红色的溶液中存在铁离子，铁离子与碳酸根离子发生相互促进的水解
反应、与碘离子发生氧化还原反应，不能大量共存；C 项，能使甲基橙变红的溶液为酸性溶液，酸性溶液
中，碳酸根离子、四羟基合铝酸根离子不能大量存在；D 项，使pH 试纸显红色的溶液显酸性，不能与次
氯酸根离子大量共存。
【变式训练2】（2025·内蒙古通辽第五中学·二模）下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是(
)
A．无色透明的水溶液中：K＋、Ba2+、NO、MnO
B．使甲基橙显红色的溶液中：K＋、Mg2+、HCO、SO
C．1.0 mol·L-1的KNO3溶液中：NH、H2PO、SO、PO
D．常温下，pH＝13 的溶液中：Na＋、K＋、Cl－、ClO－
【答案】D
【解析】A 项，MnO 为紫红色，不符合无色溶液条件；B 项，滴加甲基橙显红色的水溶液呈酸性，H＋、
HCO 反应生成二氧化碳和水，不能大量共存；C 项，H2PO 与PO 发生反应而不能共存；D 项，常温下，
pH＝13 的溶液为碱性溶液，溶液中存在大量氢氧根离子，各种离子之间互不反应，能大量共存。
考点二 离子的检验与推断
知识点1 离子的检验
根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉
淀；②生成气体；③显现特殊颜色。
1.沉淀法
离子
试剂
现象
离子方程式
Cl－、Br
－、
I－
AgNO3溶液和稀
HNO3
分别产生白色沉淀
（AgCl）、浅黄色沉淀
（AgBr）、黄色沉淀
Ag＋＋Cl－==AgCl↓
Ag＋＋Br－==AgBr↓
Ag＋＋I－==AgI↓
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（AgI）
SO4
2－
稀盐酸和BaCl2
溶液
加稀盐酸不产生沉淀，加
BaCl2溶液后生成白色沉淀
Ba2＋＋SO4
2－== BaSO4↓
Fe2＋
NaOH 溶液
白色沉淀→灰绿色沉淀→红
褐色沉淀
Fe2＋＋2OH－==Fe（OH）2↓
4Fe（OH）2＋O2＋2H2O== 4Fe（OH）3
K3[Fe（CN）6]
溶液
生成蓝色沉淀
Fe2＋＋[Fe（CN）6]3－＋K＋==KFe[Fe（CN）
6]↓
Fe3＋
NaOH 溶液
产生红褐色沉淀
Fe3＋＋3OH－==Fe（OH）3↓
Al3＋
NaOH 溶液
产生白色沉淀，NaOH 溶液
过量时沉淀溶解
Al3＋＋3OH－==Al（OH）3↓
Al（OH）3＋OH－==[Al（OH）4]－
Ag＋
硝酸酸化的
NaCl 溶液
产生白色沉淀
Ag＋＋Cl－==AgCl↓
2.气体法
离子
试剂
现象
离子方程式
NH 4
＋
浓NaOH 溶液和
湿润的红色石蕊
试纸
在加热条件下，产生有刺激性气味的气
体，且气体能使湿润的红色石蕊试纸变
蓝
NH 4
＋＋OH－ △
NH3↑＋
H2O
CO3
2－
氯化钡溶液、稀
硝酸
加氯化钡溶液生成白色沉淀，加稀硝酸
后白色沉淀溶解，产生无色无味气体
Ba2＋＋CO3
2－==BaCO3↓
BaCO3＋2H＋==Ba2＋＋H2O＋CO2↑
SO3
2－
氯化钡溶液、盐
酸、品红溶液
加氯化钡溶液生成白色沉淀，加盐酸后
白色沉淀溶解，将生成的气体通入品红
溶液中，溶液褪色
Ba2＋＋SO3
2－==BaSO3↓
BaSO3＋2H＋==Ba2＋＋SO2↑＋H2O
3.显色法
离子
试剂
现象
离子方程式或说明
I－
淀粉溶液和氯水
溶液显蓝色
2I－＋Cl2==2Cl－＋I2，淀粉遇碘变蓝
Fe2＋
KSCN 溶液和氯
水
滴加KSCN 溶液后无变化，再
滴加氯水后溶液变为红色
2Fe2＋＋Cl2==2Cl－＋2Fe3＋
Fe3＋＋3SCN－==Fe(SCN)3
Fe3＋
KSCN 溶液
溶液变为红色
Fe3＋＋3SCN－==Fe(SCN)3
Na＋、K＋、
Ca2＋
Pt 丝（或Fe 丝）
和稀盐酸
火焰分别呈黄色、紫色（透过
蓝色钴玻璃）、砖红色
4.常见干扰离子以及排除措施
待检离子
干扰离子
排除措施
Cl－
SO
加过量的Ba(NO3)2溶液
CO
加稀硝酸酸化
OH－
SO
CO
加盐酸酸化
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SO
Ag＋
SO
CO
加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中
CO
SO
加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊
【易错提醒】 ①向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶
液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。
②向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在
SO、HSO、HCO 等，也有相同的现象。
③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶
液中存在HCO、SO、HSO 等，也有相同的现象。
④向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定
存在SO，若原溶液中存在SO 和Ag＋，也有相同的现象。
⑤向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN 溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先
加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。
⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须
透过蓝色钴玻璃才能观察到。
知识点2 离子推断
利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考
生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，
易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物
质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。
1.离子推断的“四项基本原则”
①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、
Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)。
②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含
条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。
③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子
所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。
④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的
干扰。
2.电荷守恒在离子推断中的应用
离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且
只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总
数等于阴离子所带的负电荷总数。
3.离子推断常见解题思路
离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存
在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。
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其一般解题思路如下所示:
→→
考向1 溶液中离子的检验
例1 （2025·辽宁省东港市第一高级中学·一模）下列关于物质或离子检验的叙述正确的是 ( )
A．在溶液中加KSCN，溶液显红色，证明原溶液中含有Fe3＋，无Fe2＋
B．气体通过无水CuSO4，粉末变蓝，证明原气体中含有水蒸气
C．灼烧白色粉末，火焰呈黄色，证明原粉末中含有Na＋，无K＋
D．将气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊，证明原气体是CO2
【答案】B
【解析】在溶液中加KSCN，溶液显红色，证明原溶液中一定含有Fe3＋，但不能确定是否含有Fe2＋，A 项
错误；白色无水硫酸铜粉末遇水蒸气生成蓝色晶体胆矾，故无水硫酸铜变蓝可证明原气体中含有水蒸气，
B 项正确；灼烧白色粉末，火焰呈黄色，证明原粉末中含有Na＋，但无法确定是否含有K＋，C 项错误；能
使澄清石灰水变浑浊的气体可能是二氧化碳，也可能是二氧化硫，D 项错误。
思维建模 离子检验的依据和流程
1.物质检验的依据
任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根
据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不
能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。
2.物质检验的流程
→→→→→
【变式训练1·变载体】（2025·黑龙江省密山市一中·期末）侯德榜将氨碱法制取碳酸钠和合成氨联合起
来，将制碱技术发展到新的水平。氨碱法的反应原理为NaCl＋NH3＋CO2＋H2O===NaHCO3↓＋NH4Cl，过
滤所得NaHCO3可用于制纯碱。现对过滤所得滤液进行如下实验，所得结论正确的是( )
A．用铂丝蘸取少量滤液进行焰色试验，观察到火焰呈黄色，说明滤液中含有Na＋
B．取少量滤液于试管中，加热试管，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸未变蓝，说明滤液中不含
NH4
+
C．取少量滤液，向其中加入足量稀盐酸，再加入硝酸银溶液，观察到有白色沉淀生成，说明滤液中含有
Cl－
D．取少量滤液，向其中加入适量澄清石灰水，观察到有白色沉淀生成，说明滤液中含有CO3
2-
【答案】A
10
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【解析】A 项，钠元素的焰色是黄色，滤液中钠元素以钠离子形式存在，A 正确；B 项，滤液中含
NH4Cl，应取少量滤液于试管中，加入NaOH 溶液，加热，产生能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，说
明含有NH4
+，B 错误；C 项，取少量滤液，向其中加入足量稀盐酸后引入了氯离子，对原滤液中氯离子的
检验有干扰，C 错误；D 项，滤液中含有碳酸氢根离子，遇澄清石灰水也会生成白色沉淀，D 错误。
【变式训练2】（2025·辽宁省大连·联考）下列离子在未知溶液中的检验方法正确的是( )
选项
离子
检验方法
A
CO3
2-
取少量溶液于试管中，加入足量盐酸，将生成的无色无味
的气体通入澄清石灰水中，观察溶液是否变浑浊
B
SO4
2-
取少量溶液于试管中，先加入稀硝酸酸化，再滴加氯化钡
溶液，观察是否有白色沉淀生成
C
Fe2＋
取少量溶液于试管中，加入酸性高锰酸钾溶液，观察溶液
紫色是否褪去
D
I－
取少量溶液于试管中，加入新制氯水，再加入淀粉溶液，
观察溶液是否变蓝
【答案】D
【解析】HCO3
-会产生干扰，A 错误；SO3
2-会产生干扰，B 错误；Cl－、SO3
2-等会产生干扰，C 错误；氯气
能将I－氧化成I2，淀粉遇碘变蓝，因此可以检验I－的存在，D 正确。
考向2 溶液中离子的推断
例2 （2025·吉林省长春市实验中学·一模）已知某100 mL 溶液中含有的部分离子的浓度大小如表所示：
离子
Na＋
H＋
Cl－
浓度/(mol·L－1)
1.0
3.0
3.0
该溶液呈无色、透明、均一状态，可能还含有Fe3＋、Ba2＋、Mg2＋、SO4
2-。为了进一步确认，加入足量
BaCl2溶液，生成23.3 g 白色沉淀，再加稀盐酸，沉淀不消失。下列对原溶液说法错误的是( )
A．肯定不存在Fe3＋、Ba2＋
B．Mg2＋的物质的量浓度为0.5 mol·L－1
C．加入足量Ba(OH)2溶液，反应的离子方程式为2Ba2＋＋2OH－＋Mg2＋＋2SO4
2-===Mg(OH)2↓＋2BaSO4↓
D．加入少量Na2CO3溶液，反应的离子方程式为CO3
2-＋2H＋===CO2↑＋H2O
【答案】C
【解析】该溶液呈无色，说明不含Fe3＋，加入足量BaCl2溶液，生成23.3 g 白色沉淀，再加稀盐酸，沉淀
不消失，说明一定含有SO4
2-，一定不含Ba2＋，白色沉淀为硫酸钡，且物质的量为0.1 mol，故SO4
2-物质的
量为0.1 mol，物质的量浓度为1.0 mol·L－1，又因为该溶液中含有Na＋、H＋、Cl－，浓度依次为1.0 mol·L－
1、3.0 mol·L－1、3.0 mol·L－1，根据电荷守恒可知，一定含有Mg2＋，且物质的量浓度为0.5 mol·L－1。由于
该溶液中含有H＋，因此加入Ba(OH)2溶液会生成H2O，故C 错误。
思维建模 溶液中离子推断的基本思路
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第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。
第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”；
第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原
则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。
第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。
第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。
【变式训练1】（2025·黑龙江省双鸭山市一中·一模）某固体混合物中可能含有：K＋、NH、Al3
＋、Br－、HCO、SO、SO 等离子，某同学为了确认其成分进行了实验探究，实验及现象如图(所加试剂均足
量)。下列说法正确的是( )
A．气体A 中可能含有SO2
B．固体混合物中一定含有Br－、HCO 和SO
C．固体混合物中一定不含Al3＋
D．为确定固体混合物中是否含K＋，需进行焰色试验
【答案】C
【解析】固体混合物溶于水得到澄清溶液，向澄清溶液中加入氯水有气体A 生成，由于氯水具有强氧化性，
气体A 不能是SO2，只能是CO2，说明固体混合物中含有HCO，则一定不含Al3＋；同时得到橙色溶液，说
明固体中含有Br－，而橙色溶液中加入Ba(OH)2并加热，有白色沉淀生成，该沉淀只能是BaSO4，但不能
说明原溶液含有SO，则固体混合物至少含有SO、SO 中的一种。用湿润的红色石蕊试纸检验，没有明显
变化，说明一定不含NH，由电荷守恒可知，一定含有K＋。
【变式训练2】（2025·黑龙江省鸡西一中·二模）某无色溶液中可能存在Na＋、Al3＋、Cu2＋、CO、SO、Br
－、I－七种离子中的某几种。现取该溶液进行实验，得到如下现象：
①向溶液中滴加足量氯水后，溶液由无色变橙色，且有无色气泡冒出；
②向①所得溶液中加入足量BaCl2溶液，无明显现象；
③向②所得溶液中继续滴加淀粉溶液，无明显现象。
已知：5Cl2＋I2＋6H2O===10HCl＋2HIO3
据此可以判断，该溶液中一定不存在的离子组是( )
A．Na＋、CO、I－
B．Al3＋、Cu2＋、SO
C．Al3＋、SO、I－
D．Cu2＋、Br－、SO
【答案】B
【解析】“某无色溶液”说明不存在Cu2＋，实验①说明含有Br－和CO，不存在Al3＋(CO 与Al3＋不能大量
共存)，实验②说明无SO，因为如果含有SO，SO 会被氯水氧化成SO，加入足量BaCl2溶液会有白色沉淀
生成，实验③说明实验②所得溶液中无I2，但不能说明原溶液中不含I－，因为5Cl2＋I2＋6H2O===10HCl＋
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2HIO3，综上可知，该溶液中一定不存在的离子组是Al3＋、Cu2＋、SO。
1. （2025·安徽卷）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是
选
项
实验
粒子组
A
稀硝酸与铜片制NO
B
70%硫酸与Na2SO3制SO2
C
浓盐酸与KMnO4制Cl2
D
双氧水与FeCl3溶液制O2
【答案】C
【解析】稀硝酸与铜反应生成
和NO，NO 难溶于水，无法大量存在，A 不符合题意；
70%硫酸与Na2SO3反应生成SO2，溶液中应含
，但
在强酸性条件下会转化为SO2
和H2O，无法大量存在，B 不符合题意；浓盐酸与KMnO4反应生成Cl2，产物为
、
、
和
，
这些离子在酸性环境中稳定共存，无后续反应干扰，C 符合题意；FeCl3催化H2O2分解生成O2，溶液中应
含Fe3＋而非Fe2＋，D 不符合题意；故选C。
2. （2025·广东卷）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是
选
项
陈述Ⅰ
陈述Ⅱ
A
浓硝酸保存在棕色试剂瓶中
浓硝酸具有强氧化性
B
向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑
浓硫酸具有脱水性
C
Fe2+与K3[Fe(CN)6]可生成蓝色物质
KSCN 溶液可用于检验Fe3+
D
MnO2与浓盐酸共热，生成黄绿色气体
【答案】B
【解析】浓硝酸保存在棕色试剂瓶中是因为其见光易分解，而非因其强氧化性，陈述Ⅰ正确但因果关系错
误，A 不符合题意；浓硫酸使蔗糖变黑体现其脱水性，陈述Ⅰ和Ⅱ均正确且存在因果关系，B 符合题意；
Fe2+与K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀用于检验Fe2+，而KSCN 用于检验Fe3+，两者无直接因果关系，C 不符合题
意；MnO2与浓盐酸生成Cl2是独立反应，与Cl2和SO2的反应无因果关系，D 不符合题意；故选B。
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3.（2023·辽宁卷）下列鉴别或检验不能达到实验目的是（ ）
A. 用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3
B. 用KSCN 溶液检验FeSO4是否变质
C. 用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化
D. 加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛
【答案】A
【解析】石灰水的主要成分为Ca(OH)2能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙，二者均生成白色沉淀，不
能达到鉴别的目的，A 错误；Fe2+变质后会生成Fe3+，可以利用KSCN 溶液鉴别，现象为溶液变成血红
色，可以达到检验的目的，B 正确；Na2SO3被氧化后会变成Na2SO4，加入盐酸酸化的BaCl2后可以产生白
色沉淀，可以用来检验Na2SO3是否被氧化，C 正确；含有醛基的物质可以与银氨溶液反应生成银单质，可
以用来检验乙醇中混油的乙醛，D 正确；故选A。
4．（2024·重庆卷）常温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是
A．氨水中：
B．稀硫酸中：
C．
溶液中：
D．
溶液中：
【答案】A
【解析】该组离子均与氨水不发生反应，能大量共存，故A 正确；
与
反应生成硫酸钡沉淀，
与氢离子反应生成二氧化碳气体，该组离子不能在硫酸中大量共存，故B 错误；
在酸性环境
下具有强氧化性，能氧化
，不能大量共存，故C 错误；
中存在
即[Al(OH)4]-离
子，能与
发生双水解反应不能大量共存，故D 错误；故选A。
5．（2024·浙江卷）在溶液中能大量共存的离子组是
A．
B．
C．
D．
【答案】D
【解析】
三种离子会反生氧化还原反应而不能大量共存，故A 不符合题意；
会生成
离子而不能大量共存，故B 不符合题意；
会生成
沉淀而不能大量共存，故C
不符合题意；
虽然不同程度水解，但水解是微弱的，能大量共存，故D 符合题
意；故选D。
6．（2024·江西卷）白色固体样品X，可能含有AgNO3、NH4NO3、BaCl2、KCl、Na2SO3、Na2CO3、Al2O3
之中的几种或全部。在三个烧杯中各加入适量X。分别加入足量以下三种试剂并微热使之充分反应，实验
记录为：
编号
试剂
反应后的不溶物
生成的气体
Ⅰ
蒸馏水
白色
无色、有刺激性气味
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Ⅱ
稀盐酸
白色
无色、无味
Ⅲ
NaOH 溶液
无不溶物
无色、有刺激性气味
依据实验现象，下列说法正确的是
A．可能含Al2O3
B．含BaCl2
C．含Na2SO3
D．不含KCl
【答案】A
【解析】白色固体样品X，可能含有AgNO3、NH4NO3、BaCl2、KCl、Na2SO3、Na2CO3、Al2O3之中的几种
或全部，在三个烧杯中各加入适量X，分别加入足量以下三种试剂并微热使之充分反应；
Ⅰ．加入蒸馏水，微热生成无色有刺激性气味的气体，是微热条件下铵根离子和弱酸根离子发生的双水解
反应生成了氨气或SO2气体，说明一定含NH4NO3，反应生成白色沉淀，白色沉淀可能为氧化铝，也可能
为AgNO3 和Na2SO3、Na2CO3、KCl 反应生成的Ag2SO3 或Ag2CO3 或AgCl 沉淀，或BaCl2 和Na2SO3、
Na2CO3反应生成的BaSO3、BaCO3沉淀，
Ⅱ．加入稀盐酸反应后的不溶物为白色沉淀，同时生成的气体为无色无味气体，为二氧化碳气体，说明一
定含Na2CO3，一定不含Na2SO3，白色沉淀一定为AgNO3与Cl-生成的AgCl，说明一定含有AgNO3，一定
不含有Na2SO3，AgCl 沉淀中Cl-来源不能确定；
Ⅲ．加入NaOH 溶液，无沉淀，有无色刺激性气味的气体(NH3)生成，说明一定含NH4NO3，反应后无不溶
物，说明所有固体均溶解，根据前面推断白色固体含有Na2CO3、AgNO3，则不能有BaCl2，此时AgNO3与
生成的氨气以及溶液中的OH-反应生成
；若含Al2O3，其与NaOH 反应生成可溶的
，符合现象；综上所述，一定含有NH4NO3、Na2CO3、AgNO3，一定不含有Na2SO3、
BaCl2，无法确定是否含有KCl、Al2O3；分析可知，可能含Al2O3，故A 正确；分析可知，一定不含有
BaCl2，故B 错误；加入盐酸生成气体为无色无味，说明不含Na2SO3，故C 错误；上述过程中的分析可
知，KCl 的存在不能确定，故D 错误；故选A。
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