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2-1 原料预处理
预处理的目的是使原料中待提取元素的状态,由难浸出的化合物或单质转变成易浸出的化合物。常见
的预处理方法有:
预处理操作
作用或目的分析
研磨、雾化
将块状或颗粒状的物质磨成粉末或将液体雾化,增大反应物接触面积,以加快反应速率
或使反应更充分
目的:提高原料转化率、利用率、浸取率,提高产品的产率等
增大接触面积的方法:固体——粉碎、研磨;液体——喷洒;气体——用多孔分散器等
浸取(即浸
出/溶解)
向固体中加入适当溶剂或溶液,使其中可溶性的物质溶解,包括水浸取、酸溶、碱溶、
醇溶等
水浸
与水接触反应或溶解,使原料变成离子进入溶液中
酸浸
在酸性溶液[如:用(浓)硫酸、盐酸等]中使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过
过滤除去的过程;酸还能溶解金属氧化物(膜)、抑制某些金属离子的水解等
碱浸
去油污,在碱性溶液中使两性化合物(Al2O3、ZnO 等)溶解,溶解铝、二氧化硅
等,不溶物通过过滤除去的过程
醇浸
提取有机物,常采用有机溶剂(乙醚,二氯甲烷等)浸取的方法提取有机物
浸出率
固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少(工业上往往为了追求更多转化)
提高浸出率的措施:①将矿石研成粉末,提高接触面积;②搅拌,使反应更加充分
③增大反应物(酸、碱)的浓度; ④适当升温(加热)
灼烧(焙烧)
除去可燃性杂质或使原料初步转化
①除去硫、碳单质; ②有机物转化、除去有机物;
③高温下原料与空气中氧气反应;④除去热不稳定的杂质(如碳酸盐沉淀)等
煅烧
改变结构,使一些物质能溶解,并使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土
1.研磨、粉碎、雾化:将块状或粒状的物质磨成粉末或将液体分散成微小液滴,增大反应物间接
触面积(作用),以加快后续操作反应速率(作用),进而增大原料的转化率或浸取率(目的)。
【例1】某工厂采用辉铋矿(主要成分为
,含有
、
杂质)与软锰矿(主要成分为
)联合
焙烧法制各
和
,工艺流程如下:
已知:①焙烧时过量的
分解为
,
转变为
;
②金属活动性:
;
③相关金属离子形成氢氧化物的
范围如下:
开始沉淀
完全沉淀
6.5
8.3
1.6
2.8
8.1
10.1
为提高焙烧效率,可采取的措施为_______。
a.进一步粉碎矿石 b.鼓入适当过量的空气 c.降低焙烧温度
2.焙烧:反应物与空气、氯气等氧化性气体或其他添加进去的物质(如硫酸)发生化学反应(所
以焙烧分为氧化焙烧、硫酸化焙烧和氯化焙烧等)。以气固反应为主,为避免物质融化反应温度一般低
于熔点,在500~1500℃之间。使用专门的化工装置如沸腾炉、焙烧炉等。
原料在空气中灼烧,焙烧的目的主要有两点: 一为非金属元素被氧化为高价气态氧化物逸出或氧化
成高价态化合物; 二为金属元素被氧化为高价态氧化物或高价态化合物。高考题在预处理阶段的设问角
度往往从粉碎与化学反应速率的关系、焙烧中的化学反应等入手。
工业上可以通过增加氧气的量、固体充分粉碎、逆流焙烧、适当升温等来提高焙烧效率。
【例2】
是一种压电材料。以
为原料,采用下列路线可制备粉状
。
“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是_______。
【例3】无水AlCl3可用作有机合成的催化剂、食品膨松剂等。工业制备无水AlCl3的流程如下:
氯化炉中通入O2的目的是___________
3.煅烧:反应物受热分解或发生晶形转变,为避免融化温度低于熔点,但大多高于1200℃。如煅
烧石灰石、生产玻璃、打铁等,使用的化工设备如回转窑。
【例4】碳酸锶(SrCO3)是一种重要的工业原料,广泛用于生产锶铁氧体磁性材料。一种以菱锶矿(含
80%~90%SrCO3,少量MgCO3、CaCO3、BaCO3等)制备高纯碳酸锶的工艺流程如下:
菱锶矿、焦炭混合粉碎的目的是___________
【例5】CuCl 是有机合成的重要催化剂,并用于颜料、防腐等工业。工业上由废铜料(含Fe、Al 及其化
合物、SiO2杂质),生产CuCl 的工艺流程如下:
物质
开始沉淀
沉淀完全
Fe(OH)3
2.7
3.7
Cu(OH)2
5.6
6.7
Al(OH)3
3.8
4.7
已知:CuCl 溶于NaCl 的浓溶液可生成CuCl2
-,CuCl2
-的溶液用水稀释后可生成CuCl 沉淀
煅烧的主要目的是___________
4.灼烧:物质在高温条件下发生脱水、分解、挥发等化学变化的过程。反应温度在1000℃左右,
使用的仪器比较多样如煤气灯、电炉等。灼烧海带、颜色反应、焰色试验、灼烧失重、灼烧残渣等。
【例6】碳、硫的含量影响钢铁性能。某兴趣小组用如下流程对钢样进行探究。
(1)钢样中硫元素以FeS 形式存在,FeS 在足量氧气中灼烧,生成的固体产物中Fe、O 两种元素的质
量比为21:8,则该固体产物的化学式为_____________。
(2)检验钢样灼烧生成气体中的CO2,需要的试剂是____________ (填字母)。
a.酸性KMnO4溶液 b.澄清石灰水 c.饱和小苏打溶液 d.浓H2SO4
5.浸取及浸出率:浸取的目的是把固体转化为溶液,以便于后继的转化或分离。包括水浸取、酸
溶、碱溶、醇溶等。浸出率是指固体溶解后,离子在溶液中的含量的多少。
提高浸取率的措施:①将矿石研成粉末,提高接触面积;②搅拌,使反应更加充分;③当增大酸的
浓度;④加热;⑤延长浸出时间
【例7】硫酸锌(
)是制备各种含锌材料的原料,在防腐、电镀、医学上有诸多应用。硫酸锌可由
菱锌矿制备。菱锌矿的主要成分为
,杂质为
以及Ca、Mg、Fe、Cu 等的化合物。其制
备流程如下:
本题中所涉及离子的氢氧化物溶度积常数如下表:
离子
为了提高锌的浸取效果,可采取的措施有_______、_______。
【例8】LiMn2O4作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO3,含有少量Si、Fe、
Ni、Al 等元素)制备LiMn2O4的流程如下:
硫酸溶矿主要反应的化学方程式为_______,为提高溶矿速率,可采取的措施_______(举1 例)。
6.酸浸:酸浸是指把预处理得到的物料与酸(盐酸或硫酸) 溶液进行反应,使物料中的碱性或两性
氧化物转化为相应的盐、并用酸抑制该盐的水解同时除去不溶于该酸的杂质( 如 SiO2 或 CaSO4 等) 。
【例9】以磷酸钙为原料可制备缓冲试剂磷酸二氢钾(KH2PO4),其工艺流程如图所示:
已知:①Ca(H2PO4)2能溶于水,CaHPO4和Ca3(PO4)2均难溶于水。
②萃取原理:KCl+H3PO4⇌KH2PO4+HCl,HCl 易溶于有机萃取剂。
回答下列问题:
(1)将磷酸钙粉碎的目的是___________,“操作II”的名称是___________。
(2)“酸浸”发生反应的化学方程式为___________。“酸浸”利用了浓硫酸的下列性质
___________(填标号)。
a.氧化性 b.还原性 c.强酸性
7.碱浸:洗去动植物油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅(加碱量不宜过多)
【例10】回答下列问题:
(1)加碱浸取时,为提高钌的浸出率可采取的措施有___________(任写两点)。
(2)操作X 的名称为___________。
(3)“研磨预处理”是将研磨后的含钌废料在氢气还原炉中还原为单质钌,再进行“碱浸”获得
,写出“碱浸”时生成
的离子方程式:___________。
1.高锰酸钾生产过程中产生的废锰渣(主要成分为MnO2、KOH、MgO 和Fe2O3)可用于制备MnSO4晶
体,工艺流程如下:
提高“反应Ⅰ”速率可采取的措施是___________(除“加热”外,任写一种)
2.粉煤灰是火电厂的大宗固废。以某电厂的粉煤灰为原料(主要含
和
等)提铝的工艺流
程如下:
“浸出”时适当升温的主要目的是_______。
3.锡常用于制造保险丝等合金。工业上以锡精矿(主要含锡、铁、铜、银、铅、钨等硫化物和砷化物)为
原料制备锡,其流程如下:
“熔炼”时使用焦炭粉,粉碎焦炭的目的是___________
4.三氧化二镍(Ni2O3)是重要的电子元件材料和蓄电池材料,工业上利用含镍废料(主要成分为镍、铝、
氧化铁、碳等)提取Ni2O3,工业流程如图:
“预处理”操作可以选择用___________来除去废旧镍电池表面的矿物油污
5.某工厂从废含镍有机催化剂中回收镍的工艺流程如图所示(已知废催化剂中含有Ni 70.0%及一定量的
Al、Fe、SiO2和有机物,镍及其化合物的化学性质与铁的类似,但Ni2+的性质较稳定)。回答下列
问题:
已知:部分阳离子以氢氧化物的形式完全沉淀时的pH 如下表所示。
沉淀物
Al(OH)3
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Ni(OH)2
pH
5.2
3.2
9.7
9.2
用乙醇洗涤废催化剂的目的是___________
6.硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2]是一种重要的工业原料,能溶于水,不溶于乙醇,其工业制法如下。请
回答:
步骤①中碱液洗涤的目的是___________
7.湿法炼锌产生的铜镉渣主要含锌、镉(Cd)、铜、铁、钴(Co)等金属单质。利用铜镉渣可生产Cu、Cd
及ZnSO4·7H2O 等,其生产流程如图:
如表是部分金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH 按金属离子浓度为0.1 mol·L-1计算)
氢氧化物
Fe(OH)3
Fe(OH)2
Cd(OH)2
Zn(OH)2
开始沉淀的pH
1.9
7.0
7.2
5.4
沉淀完全的pH
3.2
9.0
9.5
8.2
提高铜镉渣的“浸出”速率的措施有___________(写出1 条即可)
8.氯化磷酸三钠[(Na3PO4·12H2O)4·NaClO]的熔点为62 ℃,常温下较稳定,受热易分解,具有良好的灭
菌、消毒、漂白作用,可广泛地用于医院、餐馆、食品加工等行业。一种以磷矿石[主要成分为
Ca5(PO4)3F]为原料生产氯化磷酸三钠的工艺流程如图。回答下列问题:
磷矿石制成磷矿粉的目的是___________
9.钼酸钠(Na2MoO4)是一种冷却水系统的金属缓蚀剂,工业上通常利用钼精矿(MoS2中硫为-2 价)制备金
属钼和钼酸钠晶体的流程如图所示。
回答下列问题:
在空气中焙烧时产生对环境有危害气体的化学式是___________,焙烧的化学方程式是___________。
10.某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(
和
)。实现镍、
钴、镁元素的回收。
已知:
物质
用硫酸浸取镍钴矿时,提高浸取速率的方法为_______(答出一条即可)。
11.碱式硫酸铝[(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3]溶液可用于烟气脱硫。实验室用粉煤灰(主要含Al2O3、SiO2等)
制备碱式硫酸铝溶液,实验流程如下:
已知“调pH”的反应为(2-x)Al2(SO4)3+3xCaCO3+3xH2O=2[(1-x)Al2(SO4)3·xAl(OH)3]+3xCaSO4+
3xCO2↑。
“酸浸”时适当增大H2SO4溶液浓度的目的是___________,能达到相同目的的方法还有___________(任
写一种)
12.钯(Pd)是一种不活泼金属,含钯催化剂在工业、科研上用量较大。某废钯催化剂(钯碳)中含有钯(5%
~6%)、碳(93%~94%)、铁(1%~2%)以及其他杂质,故钯碳具有很高的回收价值。如图是利用钯
碳制备氯化钯(PdCl2)和Pd 的流程,回答下列问题:
“钯碳”焚烧过程中空气一定要过量,目的是___________
13.ZrO2常用作陶瓷材料,可由锆英砂(主要成分为ZrSiO4,也可表示为ZrO2·SiO2,还含少量FeCO3、
Fe2O3、Al2O3、SiO2等杂质)通过如下方法制取:
已知:ZrSiO4能与烧碱反应生成可溶于水的Na2ZrO3,Na2ZrO3与酸反应生成
滤渣Ⅲ制备ZrO2的方法是___________
14.草酸钴是制作氧化钴和金属钴的原料。一种利用含钴废料(主要成分为Co2O3,含少量Fe2O3、
Al2O3、CaO、MgO、碳及有机物等)制取CoC2O4的工艺流程如下::
“550℃焙烧”的目的是___________
15.某油脂厂废弃的油脂加氢镍催化剂主要含金属Ni、Al、Fe 及其氧化物,还有少量其他不溶性物
质。采用如下工艺流程回收其中的镍制备硫酸镍晶体(NiSO4·7H2O):
“碱浸”中NaOH 的两个作用分别是___________
16.硝酸铜晶体[Cu(NO3)2·6H2O],是一种重要的化工原料,常用于农药、镀铜、搪瓷等工业。以辉铜矿
(主要成分为Cu2S,含少量Fe2O3、SiO2等杂质)为原料制备硝酸铜晶体的某工艺如图所示。回答下
列问题:
“浸取”时,为了提高浸取率可采取的措施有___________(任写一点)
17.以菱锰矿(主要成分为MnCO3,还含有Fe3O4、FeO、MgCO3等杂质)为原料制备MnSO4的工艺流程
如下图:
酸浸时选择H2SO4而不是HCl 的原因可能是___________和___________,
18.对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。某废催化剂主要含铝(
)、钼(
)、镍(
)等元素的
氧化物,一种回收利用工艺的部分流程如下:
已知:25℃时,
的
,
;
;
;该工艺中,
时,溶液中
元素以
的形态存在。“焙烧”中,
有
生成,其中
元素的化合价为___________。
19.某工厂从废含镍有机催化剂中回收镍的工艺流程如图所示(已知废催化剂中含有
70.0%及一定量的
、
、
和有机物,镍及其化合物的化学性质与铁的类似,但
的性质较稳定)。回答下列
问题:
(1)滤渣a 的成分是___________,用乙醇洗涤废催化剂的目的是___________,从废液中回收乙醇的
方法是___________
(2)为提高酸浸速率,可采取的措施有___________(答一条即可)