文档文本内容
2015 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅰ)
一、选择题(共7 小题,每小题6 分,满分42 分)
1.
(6 分)我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物335 种,其中“强水”条目下
写道:“性最烈,能蚀五金…其水甚强,五金八石皆能穿第,惟玻璃可盛。”这
里的“强水”是指( )
A.氨水
B.硝酸
C.醋
D.卤水
2.(6 分)NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.18gD2O 和18gH2O 中含有的质子数均为10NA
B.2L0.5mol/L 亚硫酸溶液中含有的H+个数为2NA
C.过氧化钠与水反应时,生成0.1mol 氧气转移的电子数为0.2NA
D.密闭容器中2molNO 与1molO2充分反应,产物的分子数为2NA
3.(6 分)乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途,其结构式如图所示。
将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托
品,则甲醛与氨的物质的量之比为( )
A.1:1
B.2:3
C.3:2
D.2:1
4.(6 分)下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是(
)
实验
现象
结论
A
将硝酸加入过量铁粉中,充分反应后
滴加KSCN 溶液
有气体生成,溶液
成血红色
稀硝酸将Fe 氧化为
Fe3+
B
将铜粉加入1.0mol•L
1
﹣的Fe2(SO4)3
溶液中
溶液变蓝,有黑色
固体出现
金属Fe 比Cu 活泼
C
用坩埚钳夹住用砂纸仔细打磨过的
铝箔在酒精灯上加热
熔化后的液态铝滴
落下来
金属铝的熔点比较
低
D 将0.1 mol•L
1
﹣ MgSO4溶液滴入NaOH
溶液中至不在有沉淀产生,再滴加
0.1 mol•L
1
﹣CuSO4溶液
先有白色沉淀生
成,后变为浅蓝
色沉淀
Cu(OH)2的溶度积
比Mg(OH)2的小
A.A
B.B
C.C
D.D
第1页(共31页)
5.(6 分)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作
原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( )
A.正极反应中有CO2生成
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为C6H12O6+6O2═6CO2+6H2O
6.(6 分)W、X、Y、Z 均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子核外L
电子层的电子数分别为0、5、8、8,它们的最外层电子数之和为18.下列说法
正确的是( )
A.单质的沸点:W>X
B.阴离子的还原性:W>Z
C.氧化物的水化物的酸性:Y<Z
D.X 与Y 不能存在于同一离子化合物中
7.(6 分)浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH 和ROH 溶液,分别加水稀释
至体积V,pH 随lg
的变化如图所示,下列叙述错误的是( )
A.MOH 的碱性强于ROH 的碱性
B.ROH 的电离程度:b 点大于a 点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH﹣)相等
第2页(共31页)
D.当lg
=2 时,若两溶液同时升高温度,则
增大
二、解答题(共3 小题,满分43 分)
8.(14 分)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中,其K1=5.4×10
2
﹣,K2=5.4×10﹣
5.草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O4•2H2O)
无色,熔点为101℃,易溶于水,受热脱水,升华,170℃以上分解。
回答下列问题。
(1)甲组同学按照如图所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物。装置C
中可观察到的现象是 ,由此可知草酸晶体分解的产物中有 。装
置B 的主要作用是 。
(2)乙组同学认为草酸晶体分解产物中还有CO,为进行验证,选用甲组实验中的
装置A、B 和图2 所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。
①乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为A、B、 、I,装置H 反应
管中盛有的物质是 。
②能证明草酸晶体分解产物中有CO 的现象是 。
(3)设计实验证明:草酸的酸性比碳酸的强 。
9.(14 分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为
Mg2B2O5•H2O 和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制
备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:
第3页(共31页)
回答下列问题:
(1)写出Mg2B2O5•H2O 与硫酸反应的化学方程式 。为提高浸出速率,除适
当增加硫酸浓度外,还可采取的措施有 (写出两条)。
(2)利用 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是
(化学式)。
(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是 。然后在调节溶液的pH 约为
5,目的是 。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是 (填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其
电子式为 。
(6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备
单质硼,用化学方程式表示制备过程 。
10.(15 分)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问
题:
(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,
即可得到I2,该反应的还原产物为 ;
(2)上述浓缩液中含有I﹣、Cl﹣等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶
液,当AgCl 开始沉淀时,溶液中
为: ,已知Ksp(AgCl)
=1.8×10
10
﹣,Ksp(AgI)=8.5×10
17
﹣。
(3)已知反应2HI(g)⇌H2(g)+I2(g)的△H=+11kJ•mol
1
﹣,1molH2(g)、1molI2(g)
分子中化学键断裂时分别需要吸收436kJ、151kJ 的能量,则1molHI(g)分子中
化学键断裂时需吸收的能量为 kJ。
(4)Bodensteins 研究了下列反应:2HI(g)⇌H2(g)+I2(g),在716K 时,气体混合
物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t 的关系如表:
t/min
0
20
40
60
80
120
第4页(共31页)
X(HI)
1
0.91
0.85
0.815
0.795
0.784
X(HI)
0
0.60
0.73
0.773
0.780
0.784
①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K 的计算式为: ;
②上述反应中,正反应速率为v 正=k 正x2(HI),逆反应速率为v 逆=k 逆x(H2)x(I2),
其中k 正、k 逆为速率常数,则k 逆为 (以K 和k 正表示)。若k 正
=0.0027min
1
﹣,在t=40min 时,v 正= min
1
﹣。
③由上述实验数据计算得到v 正~x(HI)和v 逆~x(H2)的关系可用如图表示。当
升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为 (填字母)。
[化学--选修2:化学与技术]
11.(15 分)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl 难溶于醇
和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜
(主要成分是Cu 和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl 的
工艺过程如下:
回答下列问题:
(1)步骤①中得到的氧化产物是 ,溶解温度应控制在60
70℃
﹣
,原因是
。
第5页(共31页)
(2)写出步骤③中主要反应的离子方程式 。
(3)步骤⑤包括用pH=2 的酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是 (写名
称)。
(4)上述工艺中,步骤⑥不能省略,理由是 。
(5)步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离。工业上常用的固液分离设备有
(填字母)
A、分馏塔 B、离心机 C、反应釜 D、框式压滤机
(6)准确称取所制备的氯化亚铜样品mg,将其置于过量的FeCl3溶液中,待样品
完全溶解后,加入适量稀硫酸,用amol/L
1
﹣的K2Cr2O7溶液滴定到终点,消耗
K2Cr2O7溶液bmL,反应中Cr2O7
2﹣被还原为Cr3+,样品中CuCl 的质量分数为
。
[化学--选修3:物质结构与性质]
12.碳及其化合物广泛存在于自然界中,回答下列问题:
(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用
形象化描述。在基态14C 原子中,核外存在 对自旋相反的电子。
(2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是 。
(3)CS2分子中,共价键的类型有 ,C 原子的杂化轨道类型是 ,写
出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子 。
(4)CO 能与金属Fe 形成Fe(CO)5,该化合物熔点为253K,沸点为376K,其固体
属于 晶体。
(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
①在石墨烯晶体中,每个C 原子连接 个六元环,每个六元环占有
个C 原子。
②在金刚石晶体中,C 原子所连接的最小环也为六元环,每个C 原子连接
个六元环,六元环中最多有 个C 原子在同一平面。
第6页(共31页)
[化学--选修5:有机化学基础]
13.A(C2H2)是基本有机化工原料。由A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯
的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:
回答下列问题:
(1)A 的名称是 ,B 含有的官能团是 。
(2)①的反应类型是 ,⑦的反应类型是 。
(3)C 和D 的结构简式分别为 、 。
(4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式
为 。
(5)写出与A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体(写结构简式)
。
(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A 和乙醛为起始原料制备1,3﹣
丁二烯的合成路线 。
第7页(共31页)
2015 年全国统一高考化学试卷(新课标Ⅰ)
参考答案与试题解析
一、选择题(共7 小题,每小题6 分,满分42 分)
1.
(6 分)我国清代《本草纲目拾遗》中记叙无机药物335 种,其中“强水”条目下
写道:“性最烈,能蚀五金…其水甚强,五金八石皆能穿第,惟玻璃可盛。”这
里的“强水”是指( )
A.氨水
B.硝酸
C.醋
D.卤水
【考点】12:化学科学的主要研究对象;1B:真题集萃;EG:硝酸的化学性质.
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【分析】“强水”“性最烈,能蚀五金…其水甚强,五金八石皆能穿第,惟玻璃可
盛。”说明“强水”腐蚀性很强,能腐蚀多数金属及岩石,但不能腐蚀玻璃,即
和玻璃中成分不反应,据此分析解答。
【解答】解:A.氨水属于弱碱,和金属不反应,不符合条件,故A 错误;
B.硝酸具有强氧化性、强酸性,能腐蚀大多数金属,也能和岩石中的CaCO3发生
反应,但不能和玻璃中成分硅酸盐反应,所以符合条件,故B 正确;
C.醋酸是弱电解质,能腐蚀较活泼金属,但不能腐蚀较不活泼金属,如Cu 等金属
不符合条件,故C 错误;
D.卤水其主要成份为氯化镁、氯化钠和一些金属阳离子,和大多数金属不反应,
不符合条件,故D 错误;
故选:B。
【点评】本题考查元素化合物知识,为高频考点,明确物质的性质是解本题关键,
知道硝酸的强氧化性,题目难度不大。
2.(6 分)NA为阿伏伽德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.18gD2O 和18gH2O 中含有的质子数均为10NA
B.2L0.5mol/L 亚硫酸溶液中含有的H+个数为2NA
C.过氧化钠与水反应时,生成0.1mol 氧气转移的电子数为0.2NA
D.密闭容器中2molNO 与1molO2充分反应,产物的分子数为2NA
【考点】1B:真题集萃;4F:阿伏加德罗常数.菁优网版权所有
第8页(共31页)
【专题】518:阿伏加德罗常数和阿伏加德罗定律.
【分析】A.一个D2O 和H2O 分子中质子数都是10,18g 的D2O 物质的量=
=0.9mol、18gH2O 的物质的量=
=1mol,根据N=nNA知,其分
子数之比等于物质的量之比=0.9mol:1mol=0.9:1,结合分子构成计算质子数;
B.n(H2SO3)=0.5mol/L×2L=1mol,亚硫酸是弱电解质,在水溶液中部分电离,且
第二步电离程度远远小于第一步电离程度;
C.过氧化钠和水反应方程式为2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,每生成1mol 氧气转
移电子物质的量=1mol×2×[0﹣(﹣1)]=2mol,据此计算生成0.1mol 氧气转
移的电子数;
C.NO 和O2反应方程式为2NO+O2=2NO2,根据方程式知,2molNO 与1molO2恰
好完全反应生成2molNO2,但NO2和N2O4之间存在转化,方程式2NO2⇌N2O4。
【解答】解:A.一个D2O 和H2O 分子中质子数都是10,18g 的D2O 物质的量=
=0.9mol、18gH2O 的物质的量=
=1mol,根据N=nNA知,其分
子数之比等于物质的量之比=0.9mol:1mol=0.9:1,二者的分子数分别是
0.9NA、NA,结合分子构成知,二者的质子数分别是9NA、10NA,故A 错误;
B.n(H2SO3)=0.5mol/L×2L=1mol,亚硫酸是弱电解质,在水溶液中部分电离,且
第二步电离程度远远小于第一步电离程度,所以溶液中含有的H+个数远远小
于2NA,故B 错误;
C.过氧化钠和水反应方程式为2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑,Na2O2中O 元素的化
合价为﹣1 价,每生成1mol 氧气转移电子物质的量=1mol×2×[0﹣(﹣
1)]=2mol,则生成0.1mol 氧气转移的电子0.2mol,电子数为0.2NA,故C 正确;
D.NO 和O2反应方程式为2NO+O2=2NO2,根据方程式知,2molNO 与1molO2恰
好完全反应生成2molNO2,但NO2和N2O4之间存在转化,方程式2NO2⇌N2O4,
所以产物分子数小于2NA,故D 错误;
故选:C。
【点评】本题考查阿伏伽德罗常数有关计算,涉及氧化还原反应、可逆反应、弱电
解质的电离、同位素等知识点,明确物质的性质、物质结构、物质之间的转化即
可解答,易错选项是AD,注意A 中D2O 的相对分子质量是20,注意D 中存在
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转化关系2NO2⇌N2O4。
3.(6 分)乌洛托品在合成、医药、染料等工业中有广泛用途,其结构式如图所示。
将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品。若原料完全反应生成乌洛托
品,则甲醛与氨的物质的量之比为( )
A.1:1
B.2:3
C.3:2
D.2:1
【考点】1B:真题集萃;5A:化学方程式的有关计算.菁优网版权所有
【分析】将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品,若原料完全反应生成乌
洛托品,每个乌洛托品分子中含有6 个C 原子、4 个N 原子,根据C 原子、N 原
子守恒判断甲醛和氨的物质的量之比。
【解答】解:将甲醛水溶液与氨水混合蒸发可制得乌洛托品,若原料完全反应生成
乌洛托品,每个乌洛托品分子中含有6 个C 原子、4 个N 原子,每个甲醛分子
中含有1 个C 原子、每个氨气分子中含有1 个N 原子,根据C 原子、N 原子守
恒知,要形成一个乌洛托品分子需要6 个甲醛分子、4 个氨气分子,则需要甲醛
和氨气分子个数之比=6:4=3:2,根据N=nNA知,分子数之比等于物质的量之
比,所以甲醛与氨的物质的量之比3:2,
故选:C。
【点评】本题考查物质的量的有关计算,为高频考点,明确物质的量的基本公式及
物质的构成是解本题关键,注意结合原子守恒解答,题目难度不大。
4.(6 分)下列实验中,对应的现象以及结论都正确且两者具有因果关系的是(
)
实验
现象
结论
A
将硝酸加入过量铁粉中,充分反应
后滴加KSCN 溶液
有气体生成,溶液成血红
色
稀硝酸将Fe 氧
化为
Fe3+
B
将铜粉加入1.0mol•L
1
﹣的Fe2
(SO4)3溶液中
溶液变蓝,有黑色固体出
现
金属Fe 比Cu
活泼
C
用坩埚钳夹住用砂纸仔细打磨过
的铝箔在酒精灯上加热
熔化后的液态铝滴落下
来
金属铝的熔点
比较低
第10页(共31页)
D 将0.1 mol•L
1
﹣ MgSO4 溶液滴入
NaOH 溶液中至不在有沉淀产
生,再滴加0.1 mol•L
1
﹣CuSO4溶
液
先有白色沉淀生成,后变
为浅蓝色沉淀
Cu(OH)2的溶
度积比Mg
(OH)2的小
A.A
B.B
C.C
D.D
【考点】U5:化学实验方案的评价.菁优网版权所有
【专题】52:元素及其化合物.
【分析】A.过量铁粉,反应生成亚铁离子;
B.Cu 和Fe3+发生氧化还原反应生成Fe2+和Cu2+;
C.三氧化二铝的熔点高于铝的熔点,所以铝箔在酒精灯上加热到熔化,熔化的铝
并不滴落;
D.由操作和现象可知,发生沉淀的转化。
【解答】解:A.过量铁粉,反应生成亚铁离子,加入KSCN 溶液、溶液不显红色,故
A 错误;
B.Cu 和Fe3+发生氧化还原反应,反应方程式为Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,所以没有黑
色沉淀生成,溶液由黄色变为蓝色,故B 错误;
C.将铝箔用坩埚钳夹住放在酒精灯火焰上加热,铝和氧气反应生成了氧化铝,形
成氧化膜,三氧化二铝的熔点高于铝的熔点,包住了熔化的铝,所以加热铝箔
的时候铝熔化了但是不会滴落,故C 错误;
D.由操作和现象可知,发生沉淀的转化,则Cu(OH)2的溶度积比Mg(OH)2的小,
故D 正确;
故选:D。
【点评】本题考查化学实验方案评价,为高频考点,涉及离子检验、氧化还原反应、
硝酸性质等知识点,明确物质性质及离子检验方法是解本题关键,题目难度不
大。
5.(6 分)微生物电池是指在微生物的作用下将化学能转化为电能的装置,其工作
原理如图所示。下列有关微生物电池的说法错误的是( )
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A.正极反应中有CO2生成
B.微生物促进了反应中电子的转移
C.质子通过交换膜从负极区移向正极区
D.电池总反应为C6H12O6+6O2═6CO2+6H2O
【考点】1B:真题集萃;BH:原电池和电解池的工作原理.菁优网版权所有
【分析】A.根据图知,负极上C6H12O6失电子,正极上O2得电子和H+反应生成水,
负极的电极反应式为C6H12O6+6H2O
24e
﹣
﹣=6CO2+24H+,正极的电极反应式为
O2+4e﹣+4H+═2H2O;
B.葡萄糖在微生物的作用下将化学能转化为电能,形成原电池;
C.原电池中,阳离子向正极移动,所以质子通过交换膜从负极区移向正极区;
D.燃料电池反应式和燃料燃烧方程式相同。
【解答】解:A.根据图知,负极上C6H12O6失电子,正极上O2得电子和H+反应生成
水,负极的电极反应式为C6H12O6+6H2O
24e
﹣
﹣=6CO2+24H+,正极的电极反应
式为O2+4e﹣+4H+═2H2O,因此CO2在负极产生,故A 错误;
B.葡萄糖在微生物的作用下将化学能转化为电能,形成原电池,有电流产生,所
以微生物促进了反应中电子的转移,故B 正确;
C.通过原电池的电极反应可知,负极区产生了H+,根据原电池中阳离子向正极
移动,可知质子(H+)通过交换膜从负极区移向正极区,故C 正确;
D.该反应属于燃料电池,燃料电池的电池反应式和燃烧反应式相同,则电池反应
式为C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O,故D 正确;
故选:A。
【点评】本题考查化学电源新型电池,为高频考点,正确判断电解质溶液酸碱性是
解本题关键,所有原电池中都是负极上失电子发生氧化反应、正极上得电子发
生还原反应,难点是电极反应式的书写。
6.(6 分)W、X、Y、Z 均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子核外L
第12页(共31页)
电子层的电子数分别为0、5、8、8,它们的最外层电子数之和为18.下列说法
正确的是( )
A.单质的沸点:W>X
B.阴离子的还原性:W>Z
C.氧化物的水化物的酸性:Y<Z
D.X 与Y 不能存在于同一离子化合物中
【考点】1B:真题集萃;8F:原子结构与元素周期律的关系;8G:原子结构与元素的
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【分析】W、X、Y、Z 均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子核外L 电
子层的电子数分别为0、5、8、8,则则W 是H 元素,X 是N 元素,Y、Z 为第三周
期元素;
它们的最外层电子数之和为18,W 最外层电子数是1,X 最外层电子数是5,Y、Z
最外层电子数之和是12,且二者都是主族元素,Y 原子序数小于Z,则Y 是P
元素、Z 是Cl 元素,
A.W、X 单质都是分子晶体,分子晶体熔沸点与相对分子质量成正比;
B.元素的非金属性越强,其简单阴离子的还原性越弱;
C.元素的非金属性越强,其最高价氧化物的水化物酸性越强;
D.X、Y 分别是N、P 元素,可能存在磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中。
【解答】解:W、X、Y、Z 均为的短周期主族元素,原子序数依次增加,且原子核外
L 电子层的电子数分别为0、5、8、8,则W 是H 元素,X 是N 元素,Y、Z 为第三
周期元素;
它们的最外层电子数之和为18,W 最外层电子数是1,X 最外层电子数是5,Y、Z
最外层电子数之和是12,且二者都是主族元素,Y 原子序数小于Z,则Y 是P
元素、Z 是Cl 元素,
A.H、N 元素单质都是分子晶体,分子晶体熔沸点与相对分子质量成正比,氮气
相对分子质量大于氢气,所以单质的沸点:W<X,故A 错误;
B.元素的非金属性越强,其简单阴离子的还原性越弱,非金属性W<Z,所以阴
离子的还原性:W>Z,故B 正确;
C.元素的非金属性越强,其最高价氧化物的水化物酸性越强,非金属性P<Cl,
最高价氧化物的水化物酸性H3PO4<HClO4,但氧化物的水化物的酸性不一定
第13页(共31页)
存在此规律,如磷酸酸性大于次氯酸,故C 错误;
D.X、Y 分别是N、P 元素,可能存在磷酸铵、磷酸一氢铵、磷酸二氢铵中,磷酸铵、
磷酸一氢铵、磷酸二氢铵都是铵盐,属于离子化合物,故D 错误;
故选:B。
【点评】本题考查原子结构和元素性质,为高频考点,涉及离子化合物判断、酸性
强弱判断、物质熔沸点高低判断、元素周期律等知识点,正确判断元素是解本
题关键,结合物质的结构性质解答,易错选项是C。
7.(6 分)浓度均为0.10mol/L、体积均为V0的MOH 和ROH 溶液,分别加水稀释
至体积V,pH 随lg
的变化如图所示,下列叙述错误的是( )
A.MOH 的碱性强于ROH 的碱性
B.ROH 的电离程度:b 点大于a 点
C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH﹣)相等
D.当lg
=2 时,若两溶液同时升高温度,则
增大
【考点】D5:弱电解质在水溶液中的电离平衡.菁优网版权所有
【分析】A.相同浓度的一元碱,碱的pH 越大其碱性越强;
B.弱电解质在水溶液中随着浓度的减小其电离程度增大;
C.若两种溶液无限稀释,最终其溶液中c(OH﹣)接近于纯水中c(OH﹣);
D.MOH 的碱性强于ROH 的碱性,当lg
=2 时,若两溶液同时升高温度,促进
弱电解质电离。
【解答】解:A.相同浓度的一元碱,碱的pH 越大其碱性越强,根据图知,未加水时,
相同浓度条件下,MOH 的pH 大于ROH 的pH,说明MOH 的电离程度大于
第14页(共31页)
ROH,则MOH 的碱性强于ROH 的碱性,故A 正确;
B.由图示可以看出ROH 为弱碱,弱电解质在水溶液中随着浓度的减小其电离程
度增大,b 点溶液体积大于a 点,所以b 点浓度小于a 点,则ROH 电离程度:b
>a,故B 正确;
C.若两种溶液无限稀释,最终其溶液中c(OH﹣)接近于纯水中c(OH﹣),所以它
们的c(OH﹣)相等,故C 正确;
D.根据A 知,碱性MOH>ROH,当lg
=2 时,由于ROH 是弱电解质,升高温度
能促进ROH 的电离,所以c(M+)/c(R+)减小,故D 错误;
故选:D。
【点评】本题考查弱电解质在水溶液中电离平衡,为高频考点,明确弱电解质电离
特点、弱电解质电离程度与溶液浓度关系等知识点是解本题关键,易错选项是
C,注意:碱无论任何稀释都不能变为中性溶液或酸性溶液,接近中性时要考虑
水的电离,为易错点。
二、解答题(共3 小题,满分43 分)
8.(14 分)草酸(乙二酸)存在于自然界的植物中,其K1=5.4×10
2
﹣,K2=5.4×10﹣
5.草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水。草酸晶体(H2C2O4•2H2O)
无色,熔点为101℃,易溶于水,受热脱水,升华,170℃以上分解。
回答下列问题。
(1)甲组同学按照如图所示的装置,通过实验检验草酸晶体的分解产物。装置C
中可观察到的现象是 有气泡冒出,澄清石灰水变浑浊 ,由此可知草酸晶体
分解的产物中有
CO
2 。装置B 的主要作用是 冷凝(水蒸气和草酸),防止
草酸进入装置
C 反应生成沉淀而干扰
CO
2 的检验 。
第15页(共31页)
(2)乙组同学认为草酸晶体分解产物中还有CO,为进行验证,选用甲组实验中的
装置A、B 和图2 所示的部分装置(可以重复选用)进行实验。
①乙组同学的实验装置中,依次连接的合理顺序为A、B、
F 、
D 、
G 、
H 、
D
、I,装
置H 反应管中盛有的物质是
CuO
。
②能证明草酸晶体分解产物中有CO 的现象是
H 中黑色粉末变为红色,其后的
D 中澄清石灰水变浑浊
。
(3)设计实验证明:草酸的酸性比碳酸的强 向盛有少量
NaHCO
3的试管里滴加
草酸溶液,有气泡产生就说明草酸酸性大于碳酸 。
【考点】U2:性质实验方案的设计.菁优网版权所有
【专题】546:无机实验综合.
【分析】
(1)草酸晶体(H2C2O4•2H2O)无色,熔点为101℃,易溶于水,受热脱水、升
华,170℃以上分解,如果草酸受热分解,分解时会产生二氧化碳而使澄清石灰
水变浑浊;草酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水,B 装置温度较低,
有冷凝作用,防止干扰实验;
(2)①要检验生成CO,在甲组实验后,用浓氢氧化钠除去二氧化碳,用澄清石灰
水检验二氧化碳,用碱石灰干燥CO,利用CO 的还原性将CO 氧化,再利用澄
清石灰水检验生成的二氧化碳,用排水法收集CO;H 装置中盛放的物质应该
具有氧化性,且和CO 反应有明显现象发生;
②CO 具有还原性,其氧化产物是二氧化碳,二氧化碳能使澄清石灰水变浑浊;
(3)要证明草酸酸性大于碳酸,可以利用强酸制取弱酸。
【解答】解:
(1)草酸晶体(H2C2O4•2H2O)无色,熔点为101℃,易溶于水,受热脱水、
升华,170℃以上分解,如果草酸受热分解,分解时会产生二氧化碳,二氧化碳
和氢氧化钙反应生成难溶性的碳酸钙沉淀而使澄清石灰水变浑浊,所以C 中
观察到的现象是:有气泡冒出且澄清石灰水变浑浊,说明有二氧化碳生成;草
酸的钠盐和钾盐易溶于水,而其钙盐难溶于水,草酸易挥发,导致生成的气体
中含有草酸,草酸和氢氧化钙反应生成难溶性的草酸钙而干扰二氧化碳的检
验,B 装置温度较低,有冷凝作用,防止干扰二氧化碳的检验,
故答案为:有气泡冒出,澄清石灰水变浑浊;CO2;冷凝(水蒸气和草酸),防止草
酸进入装置C 反应生成沉淀而干扰CO2的检验;
(2)①要检验生成CO,在甲组实验后,用浓氢氧化钠除去二氧化碳,用澄清石灰
第16页(共31页)
水检验二氧化碳,用碱石灰干燥CO,利用CO 和CuO 发生还原反应生成CO2,
再利用澄清石灰水检验生成的二氧化碳,用排水法收集CO 避免环境污染,所
以其连接顺序是A、B、F、D、G、H、D、I;
H 装置中盛放的物质应该具有氧化性,且和CO 反应有明显现象发生,CuO 能被
CO 还原且反应过程中黑色固体变为红色,现象明显,所以H 中盛放的物质是
CuO,
故答案为:F、D、G、H、D;CuO;
②CO 具有还原性,其氧化产物是二氧化碳,二氧化碳能使澄清石灰水变浑浊,且
CO 将黑色的CuO 还原为红色的Cu,只要H 中黑色固体转化为红色且其后的
D 装置溶液变浑浊就说明含有CO,
故答案为:H 中黑色粉末变为红色,其后的D 中澄清石灰水变浑浊;
(3)要证明草酸酸性大于碳酸,可以利用强酸制取弱酸,向盛有少量NaHCO3的
试管里滴加草酸溶液,有气泡产生就说明草酸酸性大于碳酸,
故答案为:向盛有少量 NaHCO3的试管里滴加草酸溶液,有气泡产生就说明草酸
酸性大于碳酸。
【点评】本题考查性质实验方案设计,为高频考点,侧重考查学生知识综合应用、
实验基本操作能力及实验方案设计能力,综合性较强,难点是排列实验先后顺
序,根据实验目的及物质的性质进行排列顺序,注意要排除其它因素干扰,题
目难度中等。
9.(14 分)硼及其化合物在工业上有许多用途。以铁硼矿(主要成分为
Mg2B2O5•H2O 和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制
备硼酸(H3BO3)的工艺流程如图所示:
回答下列问题:
(1)写出Mg2B2O5•H2O 与硫酸反应的化学方程式
Mg
2B2O5•H2O + 2H
2SO4
2H3BO3+ 2MgSO
4 。为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度外,还可采取的措
施有 提高反应温度或减小铁硼矿粉粒径 (写出两条)。
第17页(共31页)
(2)利用
Fe
3O4 的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质
是
SiO
2、
CaSO
4 (化学式)。
(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是 将亚铁离子氧化为铁离子 。然后
在调节溶液的pH 约为5,目的是 使铁离子、铝离子形成氢氧化物沉淀而除
去 。
(4)“粗硼酸”中的主要杂质是 七水硫酸镁 (填名称)。
(5)以硼酸为原料可制得硼氢化钠(NaBH4),它是有机合成中的重要还原剂,其
电子式为
。
(6)单质硼可用于生成具有优良抗冲击性能硼钢。以硼酸和金属镁为原料可制备
单质硼,用化学方程式表示制备过程
2H
3BO3
B2O3+ 3H
2O 、
B 2O3+ 3Mg
2B
+ 3MgO
。
【考点】1B:真题集萃;P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用.菁优网版权所有
【分析】以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5•H2O 和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、
CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3),由流程可知,加硫酸溶解
Fe3O4、SiO2不溶,CaO 转化为微溶于水的CaSO4,“净化除杂”需先加H2O2溶
液,将亚铁离子转化为铁离子,调节溶液的pH 约为5,使铁离子、铝离子均转
化为沉淀,则滤渣为氢氧化铝、氢氧化铁,然后蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离
出H3BO3,以此来解答。
【解答】解:以铁硼矿(主要成分为Mg2B2O5•H2O 和Fe3O4,还有少量Fe2O3、FeO、
CaO、Al2O3和SiO2等)为原料制备硼酸(H3BO3),由流程可知,加硫酸溶解只
有SiO2不溶,CaO 转化为微溶于水的CaSO4,“净化除杂”需先加H2O2溶液,
将亚铁离子转化为铁离子,调节溶液的pH 约为5,使铁离子、铝离子均转化为
沉淀,则滤渣为氢氧化铝、氢氧化铁,然后蒸发浓缩、冷却结晶、过滤分离出
H3BO3,
(1 )Mg2B2O5•H2O 与硫酸反应的化学方程式Mg2B2O5•H2O+2H2SO4
第18页(共31页)
2H3BO3+2MgSO4,为提高浸出速率,除适当增加硫酸浓度浓度外,还可采取的
措施有提高反应温度或减小铁硼矿粉粒径等,故答案为:Mg2B2O5•H2O+2H2SO4
2H3BO3+2MgSO4;提高反应温度或减小铁硼矿粉粒径;
(2)利用Fe3O4的磁性,可将其从“浸渣”中分离。“浸渣”中还剩余的物质是
SiO2、CaSO4,故答案为:Fe3O4;SiO2、CaSO4;
(3)“净化除杂”需先加H2O2溶液,作用是将亚铁离子氧化为铁离子。然后在调
节溶液的pH 约为5,目的是使铁离子、铝离子形成氢氧化物沉淀而除去,
故答案为:将亚铁离子氧化为铁离子;使铁离子、铝离子形成氢氧化物沉淀而除
去;
(4)最后浓缩结晶时硫酸镁易结合水以晶体析出,则“粗硼酸”中的主要杂质是
七水硫酸镁,故答案为:七水硫酸镁;
(5)NaBH4为离子化合物,含离子键、共价键,其电子式为
,故答案
为:
;
(6)以硼酸和金属镁为原料可制备单质硼的化学方程式为2H3BO3
B2O3+3H2O 、B2O3+3Mg
2B+3MgO ,故答案为:2H3BO3
B2O3+3H2O、B2O3+3Mg
2B+3MgO。
【点评】本题考查混合物分离提纯的综合应用,为高频考点,为2015 年高考真题,
把握实验流程及发生的反应、混合物分离提纯方法为解答的关键,侧重分析与
实验能力的综合考查,题目难度中等。
10.(15 分)碘及其化合物在合成杀菌剂、药物等方面具有广泛用途。回答下列问
题:
(1)大量的碘富集在海藻中,用水浸取后浓缩,再向浓缩液中加MnO2和H2SO4,
即可得到I2,该反应的还原产物为
MnSO
4 ;
第19页(共31页)
(2)上述浓缩液中含有I﹣、Cl﹣等离子,取一定量的浓缩液,向其中滴加AgNO3溶
液,当AgCl 开始沉淀时,溶液中
为:
4.7
×
10
7
﹣
,已知Ksp(AgCl)
=1.8×10
10
﹣,Ksp(AgI)=8.5×10
17
﹣。
(3)已知反应2HI(g)⇌H2(g)+I2(g)的△H=+11kJ•mol
1
﹣,1molH2(g)、1molI2(g)
分子中化学键断裂时分别需要吸收436kJ、151kJ 的能量,则1molHI(g)分子中
化学键断裂时需吸收的能量为
299
kJ。
(4)Bodensteins 研究了下列反应:2HI(g)⇌H2(g)+I2(g),在716K 时,气体混合
物中碘化氢的物质的量分数x(HI)与反应时间t 的关系如表:
t/min
0
20
40
60
80
120
X(HI)
1
0.91
0.85
0.815
0.795
0.784
X(HI)
0
0.60
0.73
0.773
0.780
0.784
①根据上述实验结果,该反应的平衡常数K 的计算式为:
;
②上述反应中,正反应速率为v 正=k 正x2(HI),逆反应速率为v 逆=k 逆x(H2)x(I2),
其中k 正、k 逆为速率常数,则k 逆为
(以K 和k 正表示)。若k 正
=0.0027min
1
﹣,在t=40min 时,v 正=
1.95
×
10
3
﹣
min
1
﹣。
③由上述实验数据计算得到v 正~x(HI)和v 逆~x(H2)的关系可用如图表示。当
升高到某一温度时,反应重新达到平衡,相应的点分别为
A 、
E
(填字母)。
【考点】BB:反应热和焓变;CB:化学平衡的影响因素;CP:化学平衡的计算.
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【专题】51E:化学平衡专题.
【分析】(1)海藻中的碘元素以碘化物形式存在,反应中I 元素发生氧化反应,Mn
第20页(共31页)
元素被还原,还原产物应为硫酸锰;
(2)当AgCl 开始沉淀时,说明溶液中的c(I﹣)和c(Cl﹣)均已达到饱和状态,因此
可以根据溶度积表达式进行计算,溶液中
=
;
(3)正反应为吸热反应,化学键断裂时需吸收的能量﹣化学键生成时需放出的能
量=反应吸收的热量;
(4)①表中第一列,由HI 分解建立平衡,表中第二列向逆反应进行建立平衡,由
第一列数据可知,平衡时HI 物质的量分数为0.784,则氢气、碘蒸汽总物质的
量分数为1
0.784=0.216
﹣
,而氢气、与碘蒸汽物质的量分数相等均为0.108,反
应前后气体体积不变,用物质的量分数代替浓度代入平衡常数表达式K=
计算;
②到达平衡时,正、逆反应速率相等,结合平衡常数表达式,可知k 逆的表达式;
在t=40min 时,x(HI)=0.85,代入正反应速率表达式v 正=k 正x2(HI)计算;
③升高温度,正、逆反应速率均加快,正反应为吸热反应,升高温度,平衡向吸热
反应方向移动,正反应建立平衡,平衡时HI 的物质的量分数减小,逆反应建立
平衡,平衡时H2的物质的量分数增大。
【解答】解:(1)海藻中的碘元素以碘化物形式存在,反应中I 元素发生氧化反应,
Mn 元素被还原,还原产物应为硫酸锰,故答案为:MnSO4;
(2)当AgCl 开始沉淀时,说明溶液中的c(I﹣)和c(Cl﹣)均已达到饱和状态,因此
可以根据溶度积表达式进行计算,溶液中
=
=
=4.7×10
7
﹣,
故答案为:4.7×10
7
﹣;
(3)设1molHI(g)分子中化学键断裂时需吸收的能量为x kJ,则:2x kJ
436kJ
﹣
﹣
151kJ=11kJ,解得x=299,
故答案为:299;
第21页(共31页)
(4)①表中第一列,由HI 分解建立平衡,表中第二列向逆反应进行建立平衡,由
第一列数据可知,平衡时HI 物质的量分数为0.784,则氢气、碘蒸汽总物质的
量分数为1
0.784=0.216
﹣
,而氢气、与碘蒸汽物质的量分数相等均为0.108,反
应前后气体体积不变,用物质的量分数代替浓度计算平衡常数,则平衡常数
K=
=
,
故答案为:
;
②到达平衡时,正、逆反应速率相等,则k 正x2(HI)=k 逆x(H2)x(I2),则k 逆=k 正×
=
,
在t=40min 时,正反应建立平衡的x(HI)=0.85,则v 正=k 正x2(HI)=0.0027min﹣
1×0.852=1.95×10
3
﹣min
1
﹣,
故答案为:
;1.95×10
3
﹣;
③对于2HI(g)⇌H2(g)+I2(g)反应建立平衡时:
升高温度,正、逆反应速率均加快,因此排除C 点,正反应为吸热反应,升高温度,
平衡向吸热反应方向移动,因此平衡正向移动,再次平衡时HI 的物质的量分
数减小,因此排除B 点,故选A 点;
对于H2(g)+I2(g)⇌2HI(g)反应建立平衡时:
升高温度,正、逆反应速率均加快,升高温度,平衡向吸热反应方向移动,因此平
衡逆向移动,再次平衡时H2的物质的量分数增大,故选E 点;
因此反应重新达到平衡,v 正~x(HI)对应的点为A,v 逆~x(H2)对应的点为E,
故答案为:A、E。
【点评】本题比较综合,涉及考查氧化还原反应、反应热计算、化学平衡常数计算、
化学反应速率计算及影响因素、平衡移动等,属于拼合型题目,(4)为易错点,
侧重考查学生自学能力、分析解决问题的能力,注意表中数据为不同方向建立
的平衡,题目中没有明确,增大题目难度。
第22页(共31页)
[化学--选修2:化学与技术]
11.(15 分)氯化亚铜(CuCl)广泛应用于化工、印染、电镀等行业。CuCl 难溶于醇
和水,可溶于氯离子浓度较大的体系,在潮湿空气中易水解氧化。以海绵铜
(主要成分是Cu 和少量CuO)为原料,采用硝酸铵氧化分解技术生产CuCl 的
工艺过程如下:
回答下列问题:
(1)步骤①中得到的氧化产物是
CuSO
4或
Cu
2 +
,溶解温度应控制在60﹣
70℃,原因是 温度低溶解速度慢,温度过高铵盐分解 。
(2 )写出步骤③中主要反应的离子方程式
2Cu
2 + + SO
3
2﹣
+ 2Cl
﹣
+ H 2O=2CuCl↓
+ SO
4
2﹣
+ 2H
+
。
(3)步骤⑤包括用pH=2 的酸洗、水洗两步操作,酸洗采用的酸是 硫酸 (写名
称)。
(4)上述工艺中,步骤⑥不能省略,理由是 醇洗有利于加快去除
CuCl
表面水分
防止其水解氧化 。
(5)步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离。工业上常用的固液分离设备有
BD
(填字母)
A、分馏塔 B、离心机 C、反应釜 D、框式压滤机
(6)准确称取所制备的氯化亚铜样品mg,将其置于过量的FeCl3溶液中,待样品
完全溶解后,加入适量稀硫酸,用amol/L
1
﹣的K2Cr2O7溶液滴定到终点,消耗
K2Cr2O7溶液bmL,反应中Cr2O7
2﹣被还原为Cr3+,样品中CuCl 的质量分数为
。
【考点】1B:真题集萃;P8:物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用;U3:制备
实验方案的设计.菁优网版权所有
第23页(共31页)
【专题】24:实验设计题.
【分析】酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜(主要成分是Cu 和少
量CuO)生成硫酸铜,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原反应生成
CuCl,发生2Cu2++SO3
2﹣+2Cl﹣+H2O=2CuCl+SO4
2﹣+2H+,得到的CuCl 经硫酸酸
洗,水洗后再用乙醇洗涤,可快速除去固体表面的水分,防止水解、氧化,步骤
②、④、⑤、⑧都要进行固液分离,根据混合的水溶性进行分离,没有发生化学
变化,可用离心机以及框式压滤机,以得到滤饼,氯化亚铜与氯化铁发生Fe3+
+CuCl═Fe2++Cu2++Cl﹣,加入K2Cr2O7 溶液,发生6Fe2++Cr2O7
2﹣+14H+=6Fe3+
+2Cr3++7H2O,结合关系式解答该题。
【解答】解:酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化海绵铜(主要成分是Cu 和
少量CuO)生成硫酸铜,过滤后在滤液中加入亚硫酸铵发生氧化还原反应生成
CuCl,发生2Cu2++SO3
2﹣+2Cl﹣+H2O=2CuCl↓+SO4
2﹣+2H+,得到的CuCl 经硫酸
酸洗,水洗后再用乙醇洗涤,烘干得到氯化亚铜。
(1)由于酸性条件下硝酸根离子具有氧化性,可氧化Cu 生成CuSO4或Cu2+,溶解
温度应控制在60
70℃
﹣
,原因是温度低溶解速度慢,温度过高铵盐分解,
故答案为:CuSO4或Cu2+;温度低溶解速度慢,温度过高铵盐分解;
(2)铜离子与亚硫酸铵发生氧化还原反应生成CuCl,发生2Cu2++SO3
2﹣+2Cl﹣
+H2O=2CuCl↓+SO4
2﹣+2H+,故答案为:2Cu2++SO3
2﹣+2Cl﹣+H2O=2CuCl↓+SO4
2﹣
+2H+;
(3)由流程可知,经酸洗、水洗后得到硫酸铵,则应加入硫酸,为防止CuCl 溶解,
不能加入硝酸等氧化性酸,也不能加入盐酸,防止引入新杂质,
故答案为:硫酸;
(4)步骤⑥为醇洗,因乙醇沸点低,易挥发,则用乙醇洗涤,可快速除去固体表面
的水分,防止水解、氧化,
故答案为:醇洗有利于加快去除CuCl 表面水分防止其水解氧化;
(5)步骤②、④、⑤、⑧都要进行固液分离,根据混合的水溶性进行分离,没有发生
化学变化,可用离心机以及框式压滤机,以得到滤饼,
故答案为:BD;
(6)氯化亚铜与氯化铁发生Fe3++CuCl═Fe2++Cu2++Cl﹣,加入K2Cr2O7溶液,发生
6Fe2++Cr2O7
2﹣+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O,
第24页(共31页)
反应的关系式为6CuCl~6Fe2+~Cr2O7
2﹣,
6 1
n ab×10
3
﹣mol
n=6ab×10
3
﹣mol,
m(CuCl)=99.5g/mol×6ab×10
3
﹣mol=0.597abg,
则样品中CuCl 的质量分数为
,
故答案为:
。
【点评】本题为2015 年高考题,题目考查学生阅读获取信息的能力、常用化学用
语、氧化还原滴定的应用等,侧重于学生的分析能力、实验能力和计算能力的
考查,注意把握物质的性质以及反应流程,难度中等,注意(6)中利用关系式的
计算。
[化学--选修3:物质结构与性质]
12.碳及其化合物广泛存在于自然界中,回答下列问题:
(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用 电子
云 形象化描述。在基态14C 原子中,核外存在
2
对自旋相反的电子。
(2)碳在形成化合物时,其键型以共价键为主,原因是
C 有
4 个价电子且半径较
小,难以通过得或失电子达到稳定结构 。
(3)CS2分子中,共价键的类型有
σ 键和
π 键
,C 原子的杂化轨道类型是
sp
,写出两个与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子
CO
2、
SCN
﹣ 或
COS
等
。
(4)CO 能与金属Fe 形成Fe(CO)5,该化合物熔点为253K,沸点为376K,其固体
属于 分子 晶体。
(5)碳有多种同素异形体,其中石墨烯与金刚石的晶体结构如图所示:
①在石墨烯晶体中,每个C 原子连接
3
个六元环,每个六元环占有
2
个C
原子。
②在金刚石晶体中,C 原子所连接的最小环也为六元环,每个C 原子连接
12
个六元环,六元环中最多有
4
个C 原子在同一平面。
第25页(共31页)
【考点】8H:物质的结构与性质之间的关系;9S:原子轨道杂化方式及杂化类型判
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【专题】51C:元素周期律与元素周期表专题.
【分析】(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可用
电子云形象化描述;根据同一轨道的2 两个电子自选方向相反判断;
(2)共价键为原子之间以共用电子对成键,碳的非金属性较弱,但半径较小,反应
中难以失去或得到电子;
(3)CS2分子的结构式为S=C=S,含有σ 键和π 键;结合σ 键和孤对电子数判断价
层电子对数,以此判断杂化类型;与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子
或离子为等电子体,应含有3 个原子,价电子数为16;
(4)熔点为253K,沸点为376K,具有分子晶体的性质;
(5)①石墨晶体中最小的环为六元环,每个碳原子连接3 个C
C
﹣
化学健,每个C
C
﹣
化学健被2 个碳原子共用;
②在金刚石的晶体结构中每个碳原子与周围的4 个碳原子形成四个碳碳单键,这
5 个碳原子形成的是正四面体结构,键角为109028,最小的环为6 元环。
【解答】解:(1)处于一定空间运动状态的电子在原子核外出现的概率密度分布可
用电子云形象化描述,离核近的区域电子云密度较大,离核远的区域电子云密
度较小,C 原子核外电子排布为1s22s22p2,轨道式为如图所示:
,
则在基态14C 原子中,核外存在2 对自旋相反的电子,
故答案为:电子云;2;
(2)共价键为原子之间以共用电子对成键,碳原子核外有4 个电子,且元素的非
金属性较弱,但半径较小,反应中难以失去或得到电子,
故答案为:C 有4 个价电子且半径较小,难以通过得或失电子达到稳定结构;
(3)CS2分子的结构式为S=C=S,含有σ 键和π 键,
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CS2分子中C 原子形成2 个σ 键,孤对电子数为
=0,则为sp 杂化,
与CS2具有相同空间构型和键合形式的分子或离子为等电子体,应含有3 个原子
价电子数为16,常见有CO2、SCN﹣或COS 等,
故答案为:σ 键和π 键;sp;CO2、SCN﹣或COS 等;
(4)Fe(CO)5熔点为253K,沸点为376K,具有分子晶体的性质,则固体应为分子
晶体,故答案为:分子;
(5)①石墨晶体中最小的环为六元环,每个碳原子连接3 个C
C
﹣
化学健,则每个
C 原子连接 3 个六元环,每个六元环占有的C 原子数为6×
=2,故答案为:
3;2;
②在金刚石的晶体结构中每个碳原子与周围的4 个碳原子形成四个碳碳单键,最
小的环为6 元环,每个单键为3 个环共有,则每个C 原子连接4×3=12 个六元
环,晶胞中共平面的原子如图
,共4 个,故答案为:12;4。
【点评】本题为2015 年考题,考查物质结构和性质,侧重考查学生空间想象能力、
知识运用能力,涉及晶胞计算、原子结构等知识点,综合性较强,采用均摊法、
价层电子对互斥理论等理论分析解答,题目难度中等。
[化学--选修5:有机化学基础]
13.A(C2H2)是基本有机化工原料。由A 制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯
的合成路线(部分反应条件略去)如图所示:
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回答下列问题:
(1)A 的名称是 乙炔 ,B 含有的官能团是 碳碳双键和酯基 。
(2)①的反应类型是 加成反应 ,⑦的反应类型是 消去反应 。
(3)C 和D 的结构简式分别为
、
CH
3CH2CH2CHO
。
(4)异戊二烯分子中最多有
11
个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为
。
(5)写出与A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体(写结构简式)
CH3CH
(
CH
3)﹣
C ≡
CH
、
CH
3CH2CH2C ≡
CH
、
CH
3CH2C ≡
CCH
3 。
(6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A 和乙醛为起始原料制备1,3﹣
丁
二
烯
的
合
成
路
线
。
【考点】HC:有机物的合成.菁优网版权所有
【专题】534:有机物的化学性质及推断.
【分析】由分子式可知A 为HC≡CH,结合乙炔(C2H2)和乙酸(C2H4O2)的分子式
发现B(C4H6O2)为A 与乙酸发生加成反应所得,生成B 为CH2=CHOOCCH3,
发生加聚反应生成
,水解生成C 为
,由聚乙烯醇缩丁醛可
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知D 为CH3CH2CH2CHO,HC≡CH 与丙酮在KOH 条件下发生加成反应生成
,与氢气发生加成反应生成
,在氧化铝的作用
下发生消去反应生成异戊二烯,异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生成
,以此解答该题。
【解答】解:由分子式可知A 为HC≡CH,与乙酸发生加成反应生成B 为
CH2=CHOOCCH3,发生加聚反应生成
,水解生成C 为
,由
聚乙烯醇缩丁醛可知D 为CH3CH2CH2CHO,HC≡CH 与丙酮在KOH 条件下
反应生成
,与氢气发生加成反应生成
,在氧化
铝的作用下生成异戊二烯,异戊二烯在催化作用下发生加聚反应生成
,
(1)由以上分析可知A 为乙炔,B 为CH2=CHOOCCH3,含有的官能团为碳碳双键
和酯基,故答案为:乙炔;碳碳双键和酯基;
(2 )A 为HC≡CH ,与乙酸发生加成反应生成B 为CH2=CHOOCCH3 ,
在氧化铝的作用下发生消去反应生成异戊二烯,
故答案为:加成反应;消去反应;
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(3 )C 为
,D 为CH3CH2CH2CHO ,故答案为:
;
CH3CH2CH2CHO;
(4)异戊二烯结构简式为CH2=C(CH3)﹣CH=CH2,分子中含有2 个C=C 键,与
C=C 键直接相连的原子在同一个平面上,甲基有1 个H 原子与C=C 键也可能
在同一个平面上,则共有11 个原子共平面,如图所示:
顺式聚异戊二烯的结构简式为
,故答案为:11 ;
;
(5)与A 具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体应含有C≡C 键,可能的
结构简式有CH3CH(CH3)﹣C≡CH、CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3等,
故答案为:CH3CH(CH3)﹣C≡CH、CH3CH2CH2C≡CH、CH3CH2C≡CCH3;
(6)乙炔与乙醛发生加成反应生成HC≡CCHOHCH3,然后与氢气发生加成反应
生成H2C=CHCHOHCH3 ,在氧化铝作用下加热发生消去反应生成
CH2=CHCH=CH2 ,该题最好的方法是使用逆推法,合成路线为
,故答案为:
。
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【点评】本题为2015 年高考题,题目侧重烯烃、炔烃的性质的考查,有助于培养学
生良好的分析能力和自学能力,难度适中,注意把握题给信息,易错点为结构
的判断和同分异构体的书写。
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