文档内容
机密★启用前
2025 年全省普通高中学业水平等级考试
化学
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,
用橡皮擦干净后、再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试
卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:
一、选择题:本题共 10 小题,每小题 2 分,共 20 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1. 下列在化学史上产生重要影响的成果中,不涉及氧化还原反应的是
A. 侯德榜发明了以 , 和 为原料的联合制碱法
B. 戴维电解盐酸得到 和 ,从而提出了酸的含氢学说
C. 拉瓦锡基于金属和 的反应提出了燃烧的氧化学说
D. 哈伯发明了以 和 为原料合成氨的方法
【答案】A
【解析】
【详解】A.联合制碱法的反应中,化学方程式为: 和
,各元素(Na、Cl、N、C、H、O)的化合价均未
发生改变,属于非氧化还原反应,A 符合题意;
B.电解盐酸生成 和 ,H 和 Cl 的化合价均发生变化(H 从+1→0,Cl 从-1→0),涉及氧化还原反应,
B 不符合题意;
C.金属与 反应生成氧化物,金属被氧化(化合价升高),O 被还原(化合价降低),涉及氧化还原反应,
C 不符合题意;
第 1页/共 25页D.合成氨反应中 的 N 化合价从 0→-3, 的 H 从 0→+1,涉及氧化还原反应,D 不符合题意;
故选 A。
2. 化学应用体现在生活的方方面面,下列用法不合理的是
A. 用明矾净化黄河水 B. 用漂白粉漂白蚕丝制品
C. 用食醋去除水壶中水垢 D. 用小苏打作烘焙糕点膨松剂
【答案】B
【解析】
【详解】A.明矾水解生成氢氧化铝胶体可吸附水中悬浮杂质,可用于净水,用法合理,A 正确;
B.漂白粉含次氯酸钙,其强氧化性会破坏蚕丝(蛋白质)结构,导致丝制品损坏,用法不合理,B 不正确;
C.食醋中的醋酸与水垢(碳酸钙、氢氧化镁)反应生成可溶物,可用于除水垢,用法合理,C 正确;
D.小苏打(碳酸氢钠)受热分解产生 CO 使糕点疏松,可用于烘焙糕点,用法合理,D 正确;
2
故选 B。
3. 实验室中,下列试剂保存方法正确的是
A. 液溴加水封保存在广口试剂瓶中 B. 硝酸银溶液保存在棕色细口试剂瓶中
C. 高锰酸钾与苯酚存放在同一药品柜中 D. 金属锂保存在盛有煤油的广口试剂瓶中
【答案】B
【解析】
【详解】A.液溴为液体,应使用细口瓶保存,广口瓶通常用于固体,加水封正确但试剂瓶选择错误,A 错
误;
B.硝酸银溶液见光易分解,棕色细口瓶避光且适合液体保存,B 正确;
C.高锰酸钾是强氧化剂,苯酚有还原性,两者混合可能反应,不能放在同一药品柜中,C 错误;
D.锂密度小于煤油,无法被煤油浸没隔绝空气,保存方法错误,应保存在固体石蜡油中,D 错误;
故选 B。
4. 称取 固体 配制 浓度约为 的 溶液,下列仪器中不需要使用的是
A. 烧杯 B. 容量瓶
C. 量筒 D. 细口试剂瓶(具橡胶塞)
【答案】C
【解析】
【分析】配制 NaOH 溶液的步骤包括计算,称量,溶解,转移,洗涤,定容,摇匀等步骤。
第 2页/共 25页【详解】A.溶解 1.6g NaOH 需要在烧杯中进行,烧饼是需要的,故 A 需要;
B.因无 400mL 容量瓶,必须改用 500mL 配制,计算时按 500mL 计算,需要 容量瓶,故 B 需要;
C.溶解时直接加水至固体溶解,无需精确量取;定容由容量瓶完成,无需 量筒,故 C 不需要;
D.NaOH 溶液配制好后需要转移到试剂瓶中储存,氢氧化钠溶液是液体,而且易与玻璃中的二氧化硅反应,
不能选择玻璃塞,所以需要 细口试剂瓶(具橡胶塞),故 D 需要;
故选 C。
5. 下列实验涉及反应的离子方程式书写正确的是
A. 用 溶液吸收少量
B. 用 和水制备少量
C. 用 和浓盐酸制备
D. 用稀硝酸溶解少量 粉:
【答案】C
【解析】
【详解】A.当 NaOH 吸收少量 SO 时,应生成 SO 而非 HSO ,正确反应为:
2
,A 错误;
B. 与水反应生成氢氧化钠和氧气,正确离子方程式为 ,
原方程式系数未配平,B 错误;
C. 与浓盐酸加热生成 Cl 的离子方程式为 ,各元素及
2
电荷均守恒,C 正确;
D.稀硝酸与 Cu 反应时,产物 Cu(NO ) 应拆解为 Cu2+和 NO ,正确离子方程式为
3 2
,D 错误;
故选 C
6. 第 70 号元素镱 的基态原子价电子排布式为 。下列说法正确的是
A. 的中子数与质子数之差为 104 B. 与 是同一种核素
C. 基态 原子核外共有 10 个 d 电子 D. 位于元素周期表中第 6 周期
第 3页/共 25页【答案】D
【解析】
【详解】A.中子数=174-70=104,与质子数 70 的差为 104-70=34,而非 104,A 错误;
B.同位素之间质子数相同,但中子数不同,两者属于不同核素,B 错误;
C.根据构造原理可知,Yb 的电子排布为[Xe]4f146s2,在 3d 和 4d 轨道上有电子,共 20 个 d 电子,C 错误;
D.根据 Yb 的价电子排布式可知,其有 6s 轨道,说明其有 6 个电子层第 6 周期,其位于,Yb 且属于镧系
元素,镧系元素位于第 6 周期,D 正确;
故选 D。
7. 用硫酸和 可制备一元弱酸 。下列说法错误的是
A. 的水溶液显碱性
B. 的空间构型为 V 形
C. 为含有共价键的离子化合物
D. 的中心 N 原子所有价电子均参与成键
【答案】B
【解析】
【详解】A:NaN 是强碱(NaOH)和弱酸(HN )形成的盐, 水解生成 OH-,溶液显碱性,A 正确。
3 3
与 CO 是等电子体,两者结构相似 ,其中心原子均为 sp 杂化,其电空间构型均为直线型,而非 V 形,
2
B 错误。
C:NaN
3
为离子化合物(Na+ 与 通过离子键结合), 内部三个 N 原子以共价键连接,C 正确。
D:中心 N 原子通过 sp 杂化形成两个双键,无孤电子对,所有价电子参与成键,D 正确。
故选 B。
8. 物质性质与组成元素的性质有关,下列对物质性质差异解释错误的是
性质差异 主要原因
A 沸点: 电离能:
B 酸性: 电负性:
第 4页/共 25页C 硬度:金刚石>晶体硅 原子半径:
离子电荷:
D 熔点:
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.HO 沸点高于 HS 的主要原因是 HO 分子间存在氢键、HS 分子间不存在氢键,而非 O 的电
2 2 2 2
离能大于 S,电离能与沸点无直接关联,A 错误;
B.HClO 酸性强于 HBrO 是因为 Cl 的电负性大于 Br,导致 O-H 键极性更强,更易解离 H+ ,B 正确;
C.金刚石硬度大于晶体硅是因为 C 原子半径小于 Si,C-C 键键能更大,共价结构更稳定,C 正确;
D.MgO 和 NaF 均属于离子晶体,离子晶体 熔点取决于其晶格能的大小,离子半径越小、离子电荷越多
的,其晶格能一般较大,其熔点更高;MgO 熔点高于 NaF 是因为 Mg2+和 O2−的电荷高于 Na+ 和 F− ,且其阴、
阳离子的半径对应较小,故离子键强度更大,晶格能更高,D 正确;
故选 A。
9. 用肼 的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时,通常加入少量 ,反应原理如图所示。
下列说法正确的是
A. 是还原反应的产物 B. 还原性:
C. 处理后溶液的 增大 D. 图示反应过程中起催化作用的是
【答案】C
【解析】
第 5页/共 25页【分析】由图中信息可知, 和 反应生成的 是 和 反应的催化剂,
是 中 间 产 物 , 该 反 应 的 离 子 方 程 式 为
, 是还原剂, 是氧化剂,
是还原产物。
【详解】A.该反应中, 中 N 元素的化合价升高被氧化,因此, 是氧化反应的产物,A 不正确;
B.在同一个氧化还原反应中,还原剂的还原性强于还原产物,因此,还原性的强弱关系为 ,
B 不正确;
C.由反应的离子方程式可知,该反应消耗 ,处理后溶液的 增大,C 正确;
D.根据循环图可知,图示反应过程中起催化作用的是 ,D 不正确;
综上所述,本题选 C。
10. 在恒容密闭容器中, 热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平衡体系中各组
分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。已知: 温度时, 完全分解;体系中气相
产物在 、 温度时的分压分别为 、 。下列说法错误的是
A. a 线所示物种为固相产物
B. 温度时,向容器中通入 ,气相产物分压仍为
C. 小于 温度时热解反应的平衡常数
D. 温度时、向容器中加入 b 线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
【答案】C
第 6页/共 25页【解析】
【分析】 热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物,则其分解产物为 和
,其分解的化学方程式为 ,根据图数据分析可知,a 线代表
,b 线代表 ,c 线代表 。由各线的走势可知,该反应为吸热反应,温度升高,
化学平衡正向移动。
【详解】A.a 线所示物种为 , 固相产物,A 正确;
B. 温度时,向容器中通入 ,恒容密闭容器的体积不变,各组分的浓度不变,化学平衡不发生移动,
虽然总压变大,但是气相产物分压不变,仍为 ,B 正确;
C.恒容密闭容器的平衡体系的气相产物只有 , =p( ),因此, 与 温度时热解反应的平
衡常数 相等,C 不正确;
D.b 线所示物种为 , 温度时向容器中加入 ,增大生成物的浓度导致逆反应速率增大,
化学平衡向逆反应方向移动,因此重新达平衡时(此处指的是重新建立化学平衡的过程中)逆反应速率增
大(比原平衡体系的大),D 正确;
综上所述,本题选 C。
二、选择题:本题共 5 小题,每小题 4 分,共 20 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,
全部选对得 4 分,选对但不全的得 2 分,有选错的得 0 分。
11. 完成下列实验所用部分仪器或材料选择正确的是
实验内容 仪器或材料
A 灼烧海带 坩埚、泥三角
加热浓缩
B 表面皿、玻璃棒
溶液
称量
C 电子天平、称量纸
固体
第 7页/共 25页量取
移液管、锥
稀
D
形瓶
A. A B. B C. C D. D
【答案】A
【解析】
【详解】A.灼烧海带需在坩埚中进行,并用泥三角支撑坩埚于铁架台上加热,仪器选择正确,A 正确;
B.加热浓缩 NaCl 溶液应使用蒸发皿(而非表面皿)和玻璃棒,表面皿无法直接加热,B 错误;
C.NaOH 易潮解且腐蚀性强,称量时应置于烧杯或表面皿中,而非称量纸上,C 错误;
D.量取 25.00mL 的稀硫酸可以用 25mL 的移液管量取,并注入锥形瓶中,但移液管需要洗耳球配合使用,
D 错误;
故选 A。
12. 全铁液流电池工作原理如图所示,两电极分别为石墨电极和负载铁的石墨电极。下列说法正确的是
A. 隔膜为阳离子交换膜
B. 放电时,a 极为负极
C. 充电时,隔膜两侧溶液 浓度均减小
D. 理论上, 每减少 总量相应增加
【答案】BC
【解析】
【分析】全铁流电池原理为 2Fe3++Fe=3Fe2+,a 极发生 Fe-2e-=Fe2+,为负载铁的石墨电极做负极,b 极发生
第 8页/共 25页Fe3++e-=Fe2+,发生还原反应,b 为石墨电极,做正极,依次解题。
【详解】A.两极通过阴离子平衡电荷,隔膜允许阴离子通过,为阴离子交换膜,A 错误;
B.根据分析,放电时,a 极为负极,b 极为正极,B 正确;
C.充电时,a 接电源负极,为阴极,电极反应式为 Fe2++2e-=Fe,b 接电源正极,为阳极,发生的电极反应
式为:Fe2+-e-=Fe3+,两极的 Fe2+均减少,C 正确;
D.根据总反应方程式 2Fe3++Fe=3Fe2+可知,Fe3+减少 1mol,Fe2+增加 1.5mol,D 错误;
答案选 BC。
13. 钢渣中富含 等氧化物,实验室利用酸碱协同法分离钢渣中的 元素,
流程如下。已知: 能溶于水; , 。下列
说法错误的是
A. 试剂 X 可选用 粉
B. 试剂 Y 可选用盐酸
C. “分离”后 元素主要存在于滤液Ⅱ中
D. “酸浸”后滤液Ⅰ的 过小会导致滤渣Ⅱ质量减少
【答案】A
【解析】
【分析】钢渣通过盐酸酸浸,得到滤液 I 中含有 Fe2+、Fe3+、Ca2+等,滤渣 I 为 SiO,滤渣 I 加入 NaOH 溶
2
液碱浸,得到含有 NaSiO 的浸取液,加入试剂 Y 盐酸生成硅酸沉淀,最后得到 SiO,滤液 I 加入试剂 X
2 3 2
和 HC O 分离,由于 Fe (C O) 能溶于水,试剂 X 将 Fe2+氧化为 Fe3+,再加入 HC O,使 CaC O 先沉淀,
2 2 4 2 2 4 3 2 2 4 2 4
滤渣 II 为 CaC O,滤液 II 中有 Fe3+,依次解题。
2 4
【详解】A.根据分析,加入试剂 X 的目的是将 Fe2+氧化为 Fe3+,试剂 X 应该是氧化剂,不可以是 Fe 粉,
第 9页/共 25页A 错误;
B.加入试剂 Y,将 NaSiO 转化为 HSiO 沉淀,最后转化为 SiO,试剂 Y 可以是盐酸,B 正确;
2 3 2 3 2
C.根据分析,“分离”后 Fe 元素主要存在于滤液 II 中,C 正确;
D.“酸浸”后滤液 I 中 pH 过小,酸性强,造成 C 浓度小,使 Ca2+(aq)+ C (aq) CaC O(s)平衡
2 2 2 4
逆向移动,得到 CaC O 沉淀少,滤渣 II 质量减少,D 正确;
2 4
答案选 A。
14. 以异丁醛 为原料制备化合物 Q 的合成路线如下,下列说法错误的是
A. M 系统命名为 2-甲基丙醛
B. 若 原子利用率为 100%,则 X 是甲醛
C 用酸性 溶液可鉴别 N 和 Q
D. 过程中有 生成
【答案】CD
【解析】
【分析】由图示可知,M 到 N 多一个碳原子,M 与 X 发生加成反应得到 N,X 为甲醛,N 与 CH
2
(COOC H)发生先加成后消去的反应,得到 P,P 先在碱性条件下发生取代反应,再酸化得到 Q。
2 5
【详解】A.M 属于醛类醛基的碳原子为 1 号,名称为 2-甲基丙醛,A 正确;
B.根据分析,若 M+X→N 原子利用率为 100%,则 X 为 HCHO,B 正确;
C.N 有醛基和-CHOH,能使酸性高锰酸钾溶液褪色,Q 有碳碳双键,也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,不
2
能用酸性高锰酸钾溶液鉴别 N 和 Q,C 错误;
D.P 到 Q 第一步在碱性条件下酯基和羟基发生取代反应形成环状结构,生成物有 CHCHOH,没有
3 2
CHCOOH,D 错误;
3
答案选 CD。
15. 常温下,假设 水溶液中 和 初始物质的量浓度均为 。平衡条件下,体系中全
部四种含碳物种的摩尔分数随 的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知:体系中含钴物种的存在
形式为 和 ; , 。下
第 10页/共 25页列说法正确的是
A. 甲线所示物种为
B. 的电离平衡常数
C. 时, 物质的量浓度为
D. 时,物质的量浓度:
【答案】D
【解析】
【分析】由题中信息可知, 可以形成 4 物种,分别为 、 、 和 ,
随着 增大, 的摩尔分数逐渐减小, 会转化为溶解度更小的 ,
的摩尔分数先增大后减小,因此, 的摩尔分数逐渐增大。综合以上分析可知,甲线所
示物种为 ,丁线所示物种为 ,根据曲线的走势结合电离平衡的过程可知,乙线所示物种
为 ,丙线所示物种为 。由甲、丁两线的交点可知,在该点 和 的摩尔分
数相等,均为 0.5,由于水溶液中 和 初始物质的量浓度均为 ,则此时溶液中
的浓度为 ,由 可以求出此时溶液中 的浓度为
, 再 由 可 以 求 出 此 时 溶 液 中
, ,即 ,根据图像中的位置可以估算出
第 11页/共 25页。由乙和丙两线的交点可知, 和 的摩尔分数相等,均为 0.08,则由 C 元素守恒可知,此
时 的摩尔分数为 0.84。
【详解】A.由分析可知,甲线所示物种为 ,A 不正确;
B.已知 二元中强酸,其酸式盐的水溶液显酸性, 的电离程度大于其水解程度;当溶液中
与 浓度相等时,溶液显酸性, ,则
,故 B 不正确;
C. 时, 的摩尔分数为 0.84, 的物质的量为
,由水于溶液中 初始物质的量浓度为 ,体系中还
存在 水解产生的 ,因此, 的物质的量浓度小于 ,C 不正确;
D.由分析可知 时, 的浓度为 , ,
,D 正确;
综上所述,本题选 D。
三、非选择题:本题共 5 小题,共 60 分。
16. 单质及其化合物应用广泛。回答下列问题:
(1)在元素周期表中, 位于第_______周期_______族。基态 原子与基态 离子未成对电子数之比
为_______。
(2)尿素分子 与 形成配离子的硝酸盐 俗称尿素铁,既
可作铁肥,又可作缓释氮肥。
①元素 C、N、O 中,第一电离能最大的是_______,电负性最大的是_______。
②尿素分子中,C 原子采取的轨道杂化方式为_______。
③八面体配离子 中 的配位数为 6,碳氮键的键长均相等,则与 配位的原
子是_______(填元素符号)。
(3) 可用作合成氨催化剂、其体心立方晶胞如图所示(晶胞边长为 )。
第 12页/共 25页① 晶胞中 原子的半径为_______ 。
②研究发现, 晶胞中阴影所示 m,n 两个截面的催化活性不同,截面单位面积含有 原子个数越多,
催化活性越低。m,n 截面中,催化活性较低的是_______,该截面单位面积含有的 原子为_______个
。
【答案】(1) ①. 四 ②. VIII ③. 4:5
(2) ①. N ②. O ③. sp2 ④. O
(3) ①. ②. n ③.
【解析】
【小问 1 详解】
Fe 为 26 号元素,位于元素周期表中第四周期 VIII 族;基态 Fe 原子电子排布式为[Ar]3d64s2,未成对电子数
为 4,基态 Fe3+电子排布式为[Ar]3d5,未成对电子数为 5,故答案为:四;VIII;4:5。
【小问 2 详解】
①同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,但 N 原子 2p 轨道为半充满稳定结构,第一电离能:N
>O>C;同周期元素从左到右,电负性逐渐增大,因此电负性:O>N>C,故答案为:N;O。
②尿素分子 中 C 原子形成 3 个σ键,无孤电子对,采取的轨道杂化方式为 sp2 杂化。
③八面体配离子 中 的配位数为 6,碳氮键的键长均相等,因此 N 原子不会参与
形成配位键,说明 C=O 中 O 原子参与配位,所以与 配位的原子是 O。
【小问 3 详解】
① 为体心立方晶胞,晶胞边长为 a pm,体对角线长度为 ,体心立方晶胞中 Fe 原子半径 r 与
体对角线关系为 4r= ,因此 原子的半径为 。
第 13页/共 25页②m 截面面积 S =a2pm2,每个角原子被 4 个相邻晶胞共享(二维共享),如图所示: ,每个晶
m
胞的顶点原子贡献 个原子给该晶面,所含原子数为 ,单位面积原子数为 个 pm-2,n 截面面积
为 pm2,每个角原子被 4 个相邻晶胞共享,体心原子完全属于本截面,所含原子数为
,单位面积原子数为 个·pm-2,因此催化活性较低的是 n 截面,该截面单位面积
含有的 原子为 个·pm-2。
17. 采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿(要含 及 等元素的氧化物)分离
提取 等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下, 低温分解生成 ,高温则完全分解为气体; 在
完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于 。
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐。 与 反应转化为 时有 生成,
该反应的化学方程式为_______。“高温焙烧”温度为 ,“水浸”所得滤渣主要成分除 外还含有
_______(填化学式)。
(2)在 投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸时金属元素
的浸出率_______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3) 萃取 反应为: (有机相) (水相) (有机相) (水相)。“反萃取”时加
入的试剂为_______(填化学式)。
第 14页/共 25页(4)“沉钴”中, 时 恰好沉淀完全 ,则此时溶液中
_______ 。已知: 。 “溶
解”时发生反应的离子方程式为_______。
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入_______(填操作单元名称)循环利用。
【答案】(1) ①. ②. Fe O、
2 3
CaSO
4
(2)减小 (3)HSO
2 4
(4) ①. 4×10-4 ②.
(5)低温焙烧
【解析】
【分析】采用两段焙烧—水浸法从铁锰氧化矿中分离提取 等元素,加入硫酸铵低温焙烧,
金属氧化物均转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴、硫酸钙等,产生的气体有氨气,氮气等,氨气
用稀硫酸吸收,得到硫酸铵溶液,得到的硫酸盐经 高温焙烧,只有硫酸铁发生了分解,产生三氧化
硫气体和氧化铁,水浸后,过滤分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅,氧化铁,及硫酸钙,后续萃取分离,
将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫酸铜溶液,水相主要含有钴元素和锰元素,加入硫化钠,调节 pH,
生成硫化钴,过滤分离最终得到硫酸钴溶液,滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀,据此解答。
【小问 1 详解】
低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与硫酸氢铵反应,转化为硫酸锰和氮气,根据电子得失
守 恒 可 知 还 有 氨 气 生 成 , 化 学 方 程 式 为 :
;根据已知条件,高温焙烧的温度为 650
℃,只有硫酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,二氧化硅,氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较
小 , 所 以 “水 浸 ”所 得 滤 渣 的 主 要 成 分 除 了 SiO 外 还 含 有 , Fe O、 CaSO; 故 答 案
2 2 3 4
为 :
;Fe O、CaSO;
2 3 4
【小问 2 详解】
根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵会分
解,物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小,故答案为:减小;
第 15页/共 25页【小问 3 详解】
根据萃取的化学方程式: (有机相) (水相) (有机相) (水相),加入有机相将铜离子
萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移到,生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入的试剂
为稀 HSO ,故答案为:HSO ;
2 4 2 4
【小问 4 详解】
沉钴时,pH=4 时 Co2+恰好沉淀完全,其浓度为 c(Co2+)=1×10-5mol/L,此时 c(H+)=1×10-4mol/L,根据 Ksp
((CoS)= 4×10-21,推出 ,又因为 K (H S)= 1×10-7,K
a1 2 a2
(H S)= 1×10-13, ,则 c(HS)=
2 2
= =4×10-4 mol/L;由流程图可知,CoS 溶解时加入了过氧化氢,稀硫酸,
生成了 CoSO 和 S,化学方程式为: ,改写成离子方程式为:
4
。故答案为:4×10-4; ;
【小问 5 详解】
由分析可知,沉锰过程中,加入碳酸氢铵,生成碳酸锰,二氧化碳,硫酸铵等,过滤后滤液中的硫酸铵可
并入吸收液中,经过处理后导入低温焙烧循环使用,故答案为:低温焙烧。
18. 如下不饱和聚酯可用于制备玻璃钢。
实验室制备该聚酯的相关信息和装置示意图如下(加热及夹持装置略):
熔点/ 沸点/
原料 结构简式
℃ ℃
顺丁烯二酸酐 52.6 202.2
第 16页/共 25页邻苯二甲酸酐 130.8 295.0
丙-1,2-二醇 187.6
实验过程:
①在装置 A 中加入上述三种原料,缓慢通入 。搅拌下加热,两种酸酐分别与丙-1,2-二醇发生醇解反应,
主要生成 和 。然后逐步升温至 ,醇解产物发生
缩聚反应生成聚酯。
②缩聚反应后期,每隔一段时间从装置 A 中取样并测量其酸值,直至酸值达到聚合度要求(酸值:中和 1 克
样品所消耗 的毫克数)。
回答下列问题:
(1)理论上,原料物质的量投料比 n(顺丁烯二酸酐):n(邻苯二甲酸酐):n(丙-1,2-二醇)_______。
(2)装置 B 的作用是_______;仪器 C 的名称是_______;反应过程中,应保持温度计 2 示数处于一定范围,
合理的是_______(填标号)。
A. B. C.
(3)为测定酸值,取 样品配制 溶液。移取 溶液,用 —乙醇标准溶
液滴定至终点,重复实验,数据如下:
第 17页/共 25页序号 1 2 3 4 5
滴定前读数
0.00 24.98 0.00 0.00
0.00 /
滴定后读数
24.98 49.78 24.10 25.00
25.02 /
应舍弃的数据为_______(填序号);测得该样品的酸值为_______(用含 a,c 的代数式表示)。若测得酸值高于
聚合度要求,可采取的措施为_______(填标号)。
A.立即停止加热 B.排出装置 D 内的液体 C.增大 的流速
(4)实验中未另加催化剂的原因是_______。
【答案】(1)1:1:2
(2) ①. 导气,同时将顺丁烯二酸酐、苯二甲酸酐、丙-1,2-二醇以及醇解反应的产物冷凝回流到装置
A 中,但是不会将水蒸气冷凝 ②. (直形)冷凝管 ③. B
(3) ①. 2、3 ②. ③. C
(4)酸酐本身就能催化成酯反应(酰基化反应),且可以与水反应,促进缩聚反应正向进行
【解析】
【分析】根据题中信息可知,本实验分为两个阶段,先由 3 种原料发生醇解反应,然后醇解产物再发生缩
聚反应得到聚酯,两个阶段控制的温度不同。当测得样品的酸值达到合理要求后,缩聚反应完成。
【小问 1 详解】
由聚酯的结构简式可知, 和
按物质的量之比 1:1 发生缩聚反应生成该聚酯,而顺丁烯二酸酐
和邻苯二甲酸酐分别与丙-1,2-二醇以物质的量之比 1:1 发生醇解反应,因此,理论上,原料物质的量投料比
n(顺丁烯二酸酐):n(邻苯二甲酸酐):n(丙-1,2-二醇)= 1:1:2。
【小问 2 详解】
第 18页/共 25页装置 A 中 3 种原料在加热的条件下发生反应,由于这些原料有一定的挥发性,若这些原料的蒸气随氮气一
起流出,则原料的利用率减小,从而导致产品的产率减小,因此,需要冷凝回流装置,装置 B 为空气冷凝
管,其作用是导气,同时将顺丁烯二酸酐、苯二甲酸酐、丙-1,2-二醇以及醇解反应的产物冷凝回流到装置 A
中,但是不会将水蒸气冷凝;仪器 C 的名称是冷凝管,其可以将反应生成的水蒸气冷凝为水;根据 3 种原
料的沸点可知,反应过程中,应保持温度计 2 示数处于一定范围,即高于水的沸点、低于原料的沸点,防
止原料流失,合理的是 100~105℃,故选 B。
【小问 3 详解】
由表中数据可知,5 次滴定消耗标准溶液的体积分别为 24.98mL、24.80mL、24.10mL、25.00mL、25.02mL,
第 2、3 两次实验的数据的误差明显偏大,故应舍弃的数据为 2、3;用合理的 3 次实验的数据求平均值为
25.00mL,25.00mL cmol·L-1KOH 一乙醇标准溶液中含有 KOH 的质量为 25.00mL 10-3L·mL-1 cmol·
L-1 56000 mg·mol-1=1400c mg,因此,测得该样品的酸值为 。
若测得酸值高于聚合度要求,说明样品中所含的羧基数目较多,还有一部分单体没有发生充分发生缩聚反
应,或者聚合程度不够。因此,可采取的措施为 (填标号)
A.若立即停止加热,则酸值不变,不能达到目的,相反地,可以继续加热,让缩聚反应充分进行,A 不可
取;
B.若排出装置 D 内的液体,可以除去未参与缩聚反应的单体,降低混合物的酸值,但是明显不符合题意,
题中描述每隔一段时间从装置 A 中取样并测量其酸值,直至酸值达到聚合度要求才可以达到目的,B 不可
取;
C. 的作用是一方面可以将生成的水带走,另一方面可以起到搅拌作用,从而加快反应速率且促进缩聚
反应充分进行,因此,增大 的流速可行,C 可取;
综上所述,选 C
【小问 4 详解】
本实验中使用了 2 种酸酐,酸酐本身就能催化成酯反应(酰基化反应),且可以与水反应,促进缩聚反应正
向进行,因此,可以适当增大酸酐的用量,实验中未另加催化剂的原因是:酸酐本身就能催化成酯反应(酰
基化反应),且可以与水反应,促进缩聚反应正向进行。
19. 麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下:
第 19页/共 25页已知:Ⅰ.
Ⅱ.
回答下列问题:
(1)A 结构简式为_______;B 中含氧官能团名称为_______。
(2) 反应类型为_______; 化学方程式为_______。
(3)G 的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为_______(写出一种即可)。
①含 ②含 2 个苯环 ③含 4 种不同化学环境的氢原子
(4)H 中存在酰胺基 N 原子(a)和杂环 N 原子(b),N 原子电子云密度越大,碱性越强,则碱性较强的 N 原
子是_______(填“a”或“b”)。
(5)结合路线信息,用 催化加氢时,下列有机物中最难反应的是_______(填标号)。
A. 苯( ) B. 吡啶( )
C. 环已-1,3-二烯( ) D. 环己-1,4-二烯( )
(6)以 , , 为主要原料合成 。利用上述信息补全
合成路线_______。
第 20页/共 25页【答案】(1) ①. ②. 羧基
( 2) ① . 取 代 反 应 ② .
(3) (4)b (5)A
( 6)
【解析】
【分析】A 的分子式为 C HN,结合 I 的结构式可推出 A 的结构式为 ,A 被高锰酸钾氧化
6 7
为 B( ),B 与氢气加成生成 C( ),C 与三氯化磷发生取代反应生成
D( ),D 与 E( )发生取代反应生成 H( ),
H 与 1-溴 丁 烷 发 生 取 代 反 应 生 成 目 标 产 物 。 另 一 条 合 成 路 线 为 : B 与 SOCl 反 应
2
生 成 F
( ),F 与 E( )发生取代反应生成 G( ),G
与氢气加成得到 H,H 与 1-溴丁烷发生取代反应生成目标产物,据此解答。
【小问 1 详解】
第 21页/共 25页由分析可知,A 的结构式为 ,B 为 ,B 含有的含氧官能团名称为羧基,
故答案为: ;羧基;
【小问 2 详解】
由分析可知,C 与三氯化磷发生取代反应生成 D( ),D 与 E( )发生取
代反应生成 H( ),化学方程式为:
,故答案为:取代反应;
;
【小问 3 详解】
G 为 ,满足以下条件的①含 ②含 2 个苯环 ③含 4 种不同化学环
境的氢原子,说明物质结构高度对称,如 ,故答案为:
;
【小问 4 详解】
第 22页/共 25页H 为 ,存在酰胺基 N 原子(a)和杂环 N 原子(b),N 原子电子云密度越大,碱性
越强,烷基是给电子基,酰胺基受旁边碳氧双键的影响,导致杂环 N 原子(b)上电子云密度增大,碱性增强,
所以碱性较强的 N 原子(b),故答案为:b;
【小问 5 详解】
合成路线中涉及到用 H/PtO 加成的路线有 B→C,G→H,B→C 反应中,吡啶环被加成,G→H 转化时,
2 2
吡啶环被加成,但苯环仍然存在,说明苯环不易被加成,C,D 选项中含有碳碳双键,碳碳双键不稳定,易
发生加成反应,所以下列有机物最难反应的是苯环,故答案为:A;
【小问 6 详解】
根据题目中的信息, 与 发生取代反应生成 ,
与氢气加成得到 ,
与 1-溴 丙 烷 发 生 取 代 反 应 得 到 , 所 以 需 要 补 充 的 合 成 路
线 为
, 故 答 案 为
第 23页/共 25页。
20. 利用 循环再生可将燃煤尾气中的 转化生产单质硫,涉及的主要反应如下:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
恒容条件下,按 和 投料反应。平衡体系中,各气态物种的 随温度的变化
关系如图所示,n 为气态物种物质的量的值。
已知:图示温度范围内反应Ⅱ平衡常数 基本不变。
回答下列问题:
(1)反应 的焓变 _______(用含 的代数式表示)。
(2)乙线所示物种为_______(填化学式)。反应Ⅲ的焓变 _______0(填“>”“<”或“=”)。
(3) 温度下,体系达平衡时,乙线、丙线所示物种的物质的量相等,若丁线所示物种为 ,则
为_______ (用含 a 的代数式表示);此时, 与 物质的量的差值
_______ (用含 a 的最简代数式表示)。
(4) 温度下,体系达平衡后,压缩容器体积 产率增大。与压缩前相比,重新达平衡时, 与 物
质的量之比 _______(填“增大”“减小”或“不变”), 物质的量 _______(填“增大”
“减小”或“不变”)。
第 24页/共 25页【答案】(1)ΔH+ΔH
1 2
(2) ①. HO ②. <
2
(3) ① 0.45+0.5a ②. 150a
(4) ①. 增大 ②. 增大
【解析】
【小问 1 详解】
已知:
Ⅰ.
Ⅱ.
依据盖斯定律Ⅰ+Ⅱ即得到反应 的焓变为ΔH+ΔH;
1 2
【小问 2 详解】
由于图示范围内反应Ⅱ的平衡常数始终为 K=108,根据方程式结合平衡常数表达式可知 始终
成立,因此根据图像可知乙表示的物种是 HO,丁表示的是 H,升高温度 S 减小,HO、H 均增大,所以
2 2 2 2 2
丙表示表示 SO ,甲表示 HS,因此反应Ⅲ的正反应是放热热反应,即ΔH<0;
2 2
【小问 3 详解】
T 平衡时 H 是 amol,根据 可知 HO 和 SO 的物质的量均为 100amol,根据 H 元素守恒可
1 2 2 2
知 HS 为 0.1-101a,设平衡时 CaS 和 S 的物质的量分别为 xmol 和 ymol,根据 Ca 元素守恒可知 CaSO
2 2 4
是 1-x,根据 O 元素守恒可知 2=100a+200a+4-4x,解得 x=75a+0.5,根据 S 元素守恒可知 2=0.1-101a
+100a+1+2y,解得 y=0.45+0.5a,所以此时 CaS 和 CaSO 的物质的量的差值为 2x-1=150a。
4
【小问 4 详解】
压缩容器容积,压强增大,反应 平衡正向进行,S 的产率增大,
2
HO 的 物 质 的 量 增 大 ; 温 度 不 变 , 由 于 始 终 不 变 , 反
2
应
的平衡常数不变,所以 SO 增大,由于反应Ⅲ的平衡常数可表示
2
为 , 始终不变,所以 增大。
第 25页/共 25页