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专练 44 水的电离、溶液的酸碱性及 pH 计算
授课提示：对应学生用书87页
1．[2022·全国乙卷]常温下，一元酸HA的K(HA)＝1.0×10－3。在某体系中，H＋与A－
a
离子不能穿过隔膜，未电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c (HA)＝c(HA)＋c(A－)，当达到平衡时，下列叙述正确的是 ( )
总
A．溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)
B．溶液Ⅱ中HA的电离度[]为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为10－4
总
答案：B
解析：常温下溶液ⅠpH＝7.0，则溶液Ⅰ中c(H＋)＝c(OH－)＝1.0×10－7 mol·L－1，故
c(H＋)<c(OH－)＋c(A－)，A项错误；溶液ⅡpH＝1.0，即 c(H＋)＝1.0×10－1 mol·L－1，
K(HA)＝＝1.0×10－3，c(HA)＝100c(A－)，α(HA)＝＝＝＝，B项正确；因未电离的HA能
a
自由穿过中间隔膜，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，C项错误；根据溶液Ⅰ、Ⅱ的pH及
K(HA)＝1.0×10－3可知，溶液Ⅰ中c (HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋104c(HA)＝(104＋
a 总
1)c(HA)，溶液Ⅱ中c (HA)＝c(HA)＋c(A－)＝c(HA)＋10－2c(HA)＝1.01c(HA)，由C项分析
总
知溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)相等，故溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为≈104，D项错误。
总
2．[2024·辽宁沈阳二中阶段检测]下列滴定反应中，指示剂使用正确的是( )
A．用HO 溶液滴定KI溶液，淀粉作指示剂
2 2
B.用酸性KMnO 标准溶液滴定NaHSO 溶液以测量其浓度，用甲基橙作指示剂
4 3
C．用标准FeCl 溶液滴定KI溶液，用KSCN溶液作指示剂
3
D．用强酸标准溶液滴定并测量某弱碱溶液浓度，用酚酞作指示剂
答案：C
解析：用过氧化氢滴定碘化钾溶液，若用淀粉作指示剂，反应开始生成的碘遇淀粉就
使溶液变为蓝色，继续滴加时，无法确定滴定终点，故A错误；酸性高锰酸钾溶液与亚硫
酸氢钠溶液完全反应时，若再滴入酸性高锰酸钾溶液，过量的高锰酸钾会使溶液变为浅紫
色，则滴定时不需要指示剂即可完成测量实验，故 B错误；氯化铁溶液与碘化钾溶液完全
反应时，若用硫氰化钾溶液作指示剂，继续滴加FeCl 溶液，过量的氯化铁与硫氰化钾反应
3
生成硫氰化铁，使溶液变为红色，可以确定滴定达到终点，故C正确；强酸溶液与弱碱溶
液完全反应时生成强酸弱碱盐，强酸弱碱盐溶液呈酸性，若用酚酞作指示剂，无法判断反
应的终点，应选用甲基橙作指示剂，故D错误。
3．[2024·贵州贵阳摸底]如图表示水中c(H＋)和c(OH－)的关系，下列判断错误的是(
)A.图中T<T
1 2
B．XZ线上任意点均有pH＝7
C．M区域内任意点(不含实线上的点)均有c(H＋)<c(OH－)
D．两条曲线间任意点均有c(H＋)×c(OH－)＝K
w
答案：B
解析：水的电离为吸热反应，温度越高，电离程度越大，故T<T ，A项正确；由图像
1 2
可知，XZ线上只有X点存在pH＝7，越靠近Z点，pH越小，B项错误；XZ线上任意点均
有c(H＋)＝c(OH－)，在X、Z连线的上方M区域c(H＋)<c(OH－)，在X、Z连线的下方区域
c(H＋)>c(OH－)，C项正确；在任何溶液中，均有c(OH－)×c(H＋)＝K ，D项正确。
w
4．室温时，下列混合溶液的pH一定小于7的是( )
A．pH＝3的醋酸溶液和pH＝11的氢氧化钡溶液等体积混合
B．pH＝3的盐酸和pH＝11的氢氧化钠溶液等体积混合
C．pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合
D．pH＝3的硫酸和pH＝11的氨水等体积混合
答案：A
解析：A项，pH＝3的醋酸溶液中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的Ba(OH) 溶液
2
中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，由于醋酸为弱酸，则醋酸过量，在室温下等体积混合后，
pH<7，正确；B项，pH＝3的盐酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中
c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，酸、碱都是强电解质，在室温下等体积混合后，pH＝7，错误；
C项，pH＝3的盐酸中 c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中 c(OH－)＝1×10－3
mol·L－1，由于NH ·H O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH>7，错误；D项
3 2
pH＝3的硫酸中c(H＋)＝1×10－3 mol·L－1，pH＝11的氨水中c(OH－)＝1×10－3 mol·L－1，
由于NH ·H O为弱碱，则碱过量，在室温下等体积混合后，pH>7，错误。
3 2
5．25 ℃时，K ＝1.0×10－14；100 ℃时，K ＝1×10－12，下列说法正确的是( )
w w
A．100 ℃时，pH＝10的NaOH溶液和pH＝2的HSO 恰好中和，所得溶液的pH＝7
2 4
B．25 ℃时，0.2 mol·L－1 Ba(OH) 溶液和0.2 mol·L－1 HCl等体积混合，所得溶液的
2
pH＝7
C．25 ℃时，0.2 mol·L－1 NaOH溶液与0.2 mol·L－1CHCOOH恰好中和，所得溶液的
3
pH＝7
D．25 ℃时，pH＝12的氨水和pH＝2的HSO 等体积混合，所得溶液的pH＞7
2 4
答案：D
解析：100 ℃时，pH＝10的NaOH溶液，c(OH－)＝0.01 mol·L－1，与pH＝2的HSO
2 4
恰好中和，溶液为中性，其pH＝6，故A错误；25 ℃时，0.2 mol·L－1 Ba(OH) 溶液和0.2
2
mol·L－1 HCl等体积混合，碱过量，溶液的 pH＞7，故B错误；25 ℃时，0.2 mol·L－1
NaOH溶液与0.2 mol·L－1 CHCOOH恰好中和生成醋酸钠，水解显碱性，则所得溶液的pH
3
＞7，故C错误；25 ℃时，pH＝12的氨水，碱的浓度大于0.01 mol·L－1，pH＝2的HSO
2 4
中c(H＋)＝0.01 mol·L－1，等体积混合，碱过量，所得溶液的pH＞7，故D正确。6．常温时，1 mol·L－1 HClO 和1 mol·L－1HMnO 两种酸溶液，起始时的体积均为V，
2 4 0
分别向两溶液中加水进行稀释，稀释后溶液体积为V，所得曲线如图所示。下列说法正确
的是( )
A．稀释前分别用 1 mol·L－1 的 NaOH 溶液中和，消耗的 NaOH 溶液体积：
HMnO >HClO
4 2
B．当稀释至pH均为3时，溶液中c(ClO)>c(MnO)
C．在0≤pH≤5时，HMnO 溶液满足pH＝lg
4
D．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的NaClO 和NaMnO 溶液的pH：NaMnO >NaClO
2 4 4 2
答案：C
解析：常温时，1 mol·L－1的HClO 和1 mol·L－1的HMnO 两种酸溶液，起始时的体积
2 4
均为V ，稀释前分别用1 mol·L－1的NaOH溶液中和，消耗的NaOH溶液体积相同，故A
0
错误；当稀释至 pH 均为 3 时，两溶液中均存在电荷守恒，分别为 c(H＋)＝c(OH－)＋
c(ClO)，c(H＋)＝c(OH－)＋c(MnO)，则溶液中c(ClO)＝c(MnO)，故B错误；由图可知lg＋1
＝1时，1 mol·L－1 HMnO 溶液中c(H＋)＝1 mol·L－1，说明HMnO 为强酸，在0≤pH≤5时，
4 4
HMnO 溶液满足pH＝lg，故C正确；由图可知HClO 为弱酸，则浓度均为0.1 mol·L－1的
4 2
NaClO 和NaMnO 溶液的pH：NaMnO <NaClO ，故D错误。
2 4 4 2
7．[2024·试题调研]一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )
A．pH＝5的HS溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1
2
B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1
C．pH＝2的HC O 溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝
2 2 4
c(OH－)＋c(HC O)
2
D．pH相同的①CHCOONa ②NaHCO ③NaClO三种溶液的c(Na＋)：①>②>③
3 3
答案：D
解析：HS中存在两步可逆电离，c(H＋)＝1×10－5 mol·L－1>c(HS－)，A项错误；一水
2
合氨是弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡正向移动，c(OH－)减小程度小于10倍，即
a<b＋1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)＋
2
2c(C O)，C项错误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，pH相等时，其
2
浓度越小，D项正确。
8．[2024·绵阳诊断]已知温度T时水的离子积常数为K ，该温度下，将浓度为a mol·L
w
－1的一元酸HA与b mol·L－1的一元碱BOH等体积混合，可判定该溶液呈中性的依据是(
)
A．a＝b
B．混合溶液的pH＝7
C．混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1
D．混合溶液中，c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋c(A－)
答案：C
解析：因酸碱的强弱未知，a＝b，只能说明酸碱恰好完全反应，但如为强酸弱碱盐或强碱弱酸盐，则溶液不呈中性，A错误；因温度未知，则pH＝7不一定为中性，B错误；
混合溶液中，c(H＋)＝ mol·L－1，根据c(H＋)·c(OH－)＝K 可知溶液中c(H＋)＝c(OH－)＝
w
mol·L－1，溶液呈中性，C正确；任何溶液都存在电荷守恒，即 c(H＋)＋c(B＋)＝c(OH－)＋
c(A－)，不能确定溶液的酸碱性，D错误。
9．[2024·广东测试]25 ℃时，HSeO 第一步完全电离，第二步电离平衡常数 K ＝
2 4 a
2.18×10－2。则25 ℃时，下列说法正确的是( )
A．KHSeO 溶液显碱性
4
B．KSeO 溶液中存在c(K＋)＝2[c(HSeO)＋c(SeO)]
2 4
C．0.5 mol·L－1的HSeO 溶液中，c(HSeO)＋2c(SeO)＋c(OH－)＝0.5 mol·L－1
2 4
D．向HSeO 溶液中滴加KOH溶液至中性时，＝2.18×104
2 4
答案：B
解析：HSeO 第一步完全电离，则KHSeO 溶液中，HSeO只电离不水解，溶液显酸性，
2 4 4
A项错误；KSeO 溶液中存在物料守恒：c(K＋)＝2[c(HSeO)＋c(SeO)]，B项正确；0.5
2 4
mol·L－1的HSeO 溶液中，c(HSeO)＋c(SeO)＝0.5 mol·L－1，c(HSeO)＋2c(SeO)＋c(OH－)
2 4
＞0.5 mol·L－1，C项错误；向HSeO 溶液中滴加KOH溶液至中性时，c(H＋)＝c(OH－)＝
2 4
10－7 mol·L－1，K＝＝2.18×10－2，故＝2.18×105，D项错误。
a
10．[综合创新]室温下，在实验室中用 0.1 mol·L－1的盐酸滴定10 mL 0.1 mol·L－1的
ROH溶液，滴定曲线如图所示。下列有关叙述错误的是( )
A．K (ROH)的数量级为10－5
b
B．点②对应溶液中：c(R＋)＋2c(H＋)＝c(ROH)＋2c(OH－)
C．水的电离程度：①<③<④
D．滴加盐酸的过程中保持不变
答案：C
解析：由题图可知，未加盐酸时lg＝－8，室温下0.1 mol·L－1的ROH溶液中c(OH－)＝
1×10－3 mol·L－1，c(R＋)≈1×10－3 mol·L－1，K (ROH)＝≈＝1×10－5，A项正确；点②对应
b
溶液是等浓度的RCl和ROH溶液，根据电荷守恒和物料守恒有 c(R＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋
c(OH－)和2c(Cl－)＝c(R＋)＋c(ROH)，两式联立可得c(R＋)＋2c(H＋)＝c(ROH)＋2c(OH－)，B
项正确；随着盐酸的滴加，溶液的碱性减弱，对水的电离抑制程度减小，恰好完全中和时
水的电离程度最大，继续滴加盐酸，对水的电离抑制程度又增大，C项错误；＝＝，温度
不变，K 、K 均不变，二者的比值也不变，D项正确。
b w
11．[2024·南阳联考]常温下，向20 mL 0.1 mol·L－1氨水中滴加盐酸，溶液中由水电离
的氢离子浓度随加入盐酸体积的变化如图所示。则下列说法正确的是( )
A．b、d两点为恰好完全反应点B．c点溶液中c(NH)＝c(Cl－)
C．a、b之间的任意一点：c(Cl－)>c(NH)，c(H＋)>c(OH－)
D．常温下，0.1 mol·L－1氨水的电离常数K 约为1×10－5
a
答案：D
解析：如果氨水和盐酸恰好完全反应生成氯化铵，氯化铵为强酸弱碱盐，其溶液呈酸
性，此时水的电离程度最大，为图中c点，故A项错误；根据图像可知，c点c(H＋)>10－7
mol·L－1，溶液呈酸性，结合电荷守恒得c(NH)<c(Cl－)，故B项错误；a、b之间的任意一点，
溶液都呈碱性，即c(H＋)<c(OH－)，结合电荷守恒定律得c(Cl－)<c(NH)，故C项错误；常温
下，0.1 mol·L－1的氨水中c(H＋)＝10－11 mol·L－1，则c(OH－)＝0.001 mol·L－1，K≈＝＝
a
1×10－5，故D项正确。
12．[2024·哈尔滨师大青冈实验中学月考]某温度下K ＝10－13，在此温度下，将pH＝a
w
的NaOH溶液V L与pH＝b的HSO 溶液V L混合，下列说法正确的是( )
a 2 4 b
A．若所得混合液为中性，且a＝12，b＝2，则V∶V＝1∶10
a b
B．若所得混合液为中性，且a＋b＝12，则V∶V＝100∶1
a b
C．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝2，则V∶V＝1∶10
a b
D．若所得混合液pH＝10，且a＝12，b＝2，则V∶V＝101∶99
a b
答案：A
解析：若所得混合溶液为中性，且a＝12，b＝2，因c(OH－)×V＝c(H＋)×V ，a＝
a b
12，b＝2，则0.1×V＝0.01V ，则V∶V ＝1∶10，故A正确；若所得混合液为中性，则
a b a b
c(OH－)×V＝c(H＋)×V ，即10a－13×V＝10－bV ，又因为a＋b＝12，V∶V ＝＝1013－a－b＝
a b a b a b
10，则V∶V ＝10∶1，故B错误；若所得混合溶液的 pH＝10，碱过量，c(OH－)＝＝
a b
0.001，则V∶V＝1∶9，故C、D错误。
a b
