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2024 年新课标卷理科综合化学试题
一、单选题
1.文房四宝是中华传统文化的瑰宝。下列有关叙述错误的是
A.羊毛可用于制毛笔,主要成分为蛋白质
B.松木可用于制墨,墨的主要成分是单质碳
C.竹子可用于造纸,纸的主要成分是纤维素
D.大理石可用于制砚台,主要成分为硅酸盐
【答案】D
【详解】A.动物的毛、皮、角等的主要成分都是蛋白质,羊毛的主要成分为蛋白质,A正确;
B.墨的主要成分是炭黑,炭黑是碳元素的一种单质,碳的单质在常温下的化学性质很稳定,不易与其他物质发生
化学反应,故用墨汁书写的字画历经千年仍不褪色,B正确;
C.竹子可用于造纸,竹子的主要成分是纤维素,用其造的纸的主要成分也是纤维素,C正确;
D.大理石可用于制砚台,大理石主要成分为碳酸钙,不是硅酸盐,D错误;
故选D。
2.一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示:
下列说法正确的是
A.双酚A是苯酚的同系物,可与甲醛发生聚合反应
B. 催化聚合也可生成W
C.生成W的反应③为缩聚反应,同时生成
D.在碱性条件下,W比聚苯乙烯更难降解
【答案】B
【详解】A.同系物之间的官能团的种类与数目均相同,双酚A有2个羟基,故其不是苯酚的同系物,A错误;
B.题干中两种有机物之间通过缩聚反应生成W,根据题干中的反应机理可知, 也
可以通过缩聚反应生成W,B正确;
C.生成W的反应③为缩聚反应,同时生成(CH ) SiF,C错误;
3 3
D.W为聚硫酸酯,酯类物质在碱性条件下可以发生水解反应,因此,在碱性条件下,W比聚苯乙烯易降解,D错
误;
故选B。
3.实验室中利用下图装置验证铁与水蒸气反应。下列说法错误的是高温
A.反应为3Fe+4H O(g) Fe O +4H
2 3 4 2
B.酒精灯移至湿棉花下方实验效果更好
C.用木柴点燃肥皂泡检验生成的氢气
D.使用硬质玻璃试管盛装还原铁粉
【答案】B
高温
【详解】A.铁和水蒸气在高温下发生反应生成Fe O 和H ,该反应的化学方程式为3Fe+4H O(g) Fe O +4H ,
3 4 2 2 3 4 2
A正确;
B.酒精灯放在铁粉下方加热可以产生高温,且不影响水的蒸发,若移至湿棉花下方则难以产生高温,则实验效果
不好,B错误;
C.用木柴点燃肥皂泡,若产生尖锐的爆鸣声,则可检验生成的气体为氢气,C正确;
D.由于该实验中的反应要在高温下发生,因此要使用硬质玻璃试管盛装还原铁粉,D正确;
故选B。
4.对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是
A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗:Ag+2H+ +NO− =Ag+ +NO ↑+H O
3 2 2
B.工业废水中的Pb2+用FeS去除:Pb2+ +S2−= PbS↓
C.海水提溴过程中将溴吹入SO 吸收塔:Br +SO +2H O=2Br−+SO2−+4H+
2 2 2 2 4
D.用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度:2MnO−+5C O2−+16H+ =2Mn2+ +10CO ↑+8H O
4 2 4 2 2
【答案】C
【详解】A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗,银溶于稀硝酸生成硝酸银和一氧化氮 气体,该反应的离子方程式为
3Ag +4H++NO−= 3Ag++NO↑+2H O,A错误;
3 2
B.由于PbS的溶解度远远小于FeS,因此,工业废水中的Pb2+用FeS去除,该反应的离子方程式为
Pb2++FeS=PbS+Fe2+,B错误;
C.海水提溴过程中将溴吹入SO 吸收塔,SO 在水溶液中将Br 还原为Br-,该反应的离子方程式为
2 2 2
Br +SO +2H O =2Br-+ SO2−+4H+,C正确;
2 2 2 4
D.用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度,H C O 被氧化为CO ,H C O 属于弱酸,该反应的离子方程式为
2 2 4 2 2 2 4
2MnO−+ 5H C O +6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O,D错误;
4 2 2 4 2 2
故选C。
5.我国科学家最近研究的一种无机盐Y [ Z(WX) ] 纳米药物具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、
3 6 2Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层电子数的2倍,X
和Y的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z的M层未成对电子数为4。下列叙述错误的是
A.W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高
B.在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为sp3
C.Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液,可以溶于NH Cl溶液
4
D.Y [ Z(WX) ] 中WX−提供电子对与Z3+形成配位键
3 6 2
【答案】A
【分析】W、X 、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层
电子数的2倍,则W为C元素;每个周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一电离能都比左右相邻元素的高,由于配合物
Y[Z(WX)] 中Y在外界,Y可形成简单阳离子,则Y属于金属元素,故X和Y分别为N和Mg;Z的M层未成
3 6 2
对电子数为4,则其3d轨道上有4个不成对电子,其价电子排布式为3d64s2,Z为Fe元素,Y[Z(WX)] 为
3 6 2
Mg [Fe(CN)] 。
3 6 2
【详解】A.W、X、 Y、Z四种元素的单质中,N元素的单质形成分子晶体,Mg和Fe均形成金属晶体,C元素
既可以形成金刚石又可以形成石墨,石墨的熔点最高,A错误;
B.在X的简单氢化物是NH ,其中C原子轨道杂化类型为sp3,B正确;
3
C.Y的氢氧化物是Mg(OH) ,其属于中强碱,其难溶于水,难溶于NaCl溶液,但是,由于NH Cl电离产生的NH+
2 4 4
可以破坏Mg(OH) 的沉淀溶解平衡,因此Mg(OH) 可以溶于NH Cl溶液,C正确;
2 2 4
D.Mg [Fe(CN)] 中CN−提供电子对与Fe3+形成配位键,D正确;
3 6 2
故选A。
6.一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电,从而控制血糖浓度。当传感器检
测到血糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计)
电池工作时,下列叙述错误的是
A.电池总反应为2C H O +O =2C H O
6 12 6 2 6 12 7
B.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用
C.消耗18mg葡萄糖,理论上a电极有0.4mmol电子流入
D.两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a
【答案】C【分析】根据题中信息可知,b电极为负极,发生反应Cu O−2e−+2OH− =2CuO+H O,然后再发生
2 2
C H O +2CuO=C H O +Cu O;a电极为正极,发生反应O +4e−+2H O=4OH−,在这个过程中发生的总反应
6 12 6 6 12 7 2 2 2
为2C H O +O =2C H O 。
6 12 6 2 6 12 7
【详解】A.根据由题中信息可知,当电池开始工作时,a电极为电池正极,血液中的O 在a电极上得电子生成OH−,
2
电极反应式为O +4e−+2H O=4OH−;b电极为电池负极, Cu O在b电极上失电子转化成CuO,电极反应式为
2 2 2
Cu O−2e−+2OH− =2CuO+H O,然后葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸,CuO被还原为Cu O,则电池总反应为
2 2 2
2C H O +O =2C H O ,A正确;
6 12 6 2 6 12 7
B.b电极上CuO将葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸后被还原为Cu O,Cu O在b电极上失电子转化成CuO,在这个
2 2
过程中CuO的质量和化学性质保持不变,因此,CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用,B正确;
C.根据反应2C H O +O =2C H O 可知,1molC H O 参加反应时转移2 mol电子,18mgC H O 的物质的量
6 12 6 2 6 12 7 6 12 6 6 12 6
为0.1 mmol,则消耗18 mg葡萄糖时,理论上a电极有0.2 mmol电子流入,C错误;
D.原电池中阳离子从负极移向正极迁移,故Na+迁移方向为b→a,D正确。
故选C。
7.常温下CH ClCOOH和CHCl COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如:
2 2
c
(
CH
ClCOO−)
δ ( CH ClCOO−) = 2 ]
2 c(CH ClCOOH)+c ( CH ClCOO−)
2 2
下列叙述正确的是
A.曲线M表示δ
(
CHCl
COO−)
~pH的变化关系
2
B.若酸的初始浓度为0.10mol⋅L−1,则a点对应的溶液中有c
( H+)
=c
(
CHCl
COO−)
+c
( OH−)
2
C.CH ClCOOH的电离常数K =10−1.3
2 a电离度α(CH ClCOOH) 0.15
D.pH=2.08时, 2 =
电离度α(CHCl COOH) 0.85
2
【答案】D
【分析】随着pH的增大,CH ClCOOH、CHCl COOH浓度减小,CH ClCOO−、CHCl COO−浓度增大,—Cl为
2 2 2 2
吸电子基团,CHCl COOH的酸性强于CH ClCOOH,即K (CHCl COOH)>K (CH ClCOOH)),δ(酸分子)=δ(酸根
2 2 a 2 a 2
离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为K (CHCl COOH)≈10−1.3,K (CH ClCOOH)≈10−2.8,
a 2 a 2
由此分析解题。
【详解】A.曲线M表示δ
(
CH
ClCOO−)
~pH的变化关系,A错误;
2
c
(
CHCl
COO−)
×c
( H+)
B.根据K (CHCl COOH)= 2 ,初始c (CHCl COOH)=0.1mol⋅L−1,若溶液中溶质只有
a 2 c(CHCl COOH) 0 2
2
CHCl COOH,则c ( CHCl COO−) =c ( H+) ≈ K (CHCl COOH)c (CHCl COOH) =10−1.15mol⋅L−1,但a点对应的
2 2 a 2 0 2
c ( H+) =0.1mol⋅L−1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,c ( H+) >c ( CHCl COO−) +c ( OH−) ,B
2
错误;
C.根据分析,CH ClCOOH的电离常数K =10-2.8,C错误;
2 a
n
D.电离度α= 电离 ,n =n +n ,则α(CH ClCOOH)=δ ( CH ClCOO−) ,α(CHCl COOH)=δ ( CHCl COO−) ,
n 始 电离 未电离 2 2 2 2
始
pH=2.08时,δ
(
CH
ClCOO−)
=0.15,δ
(
CHCl
COO−)
=0.85,D正确;
2 2
故选D。
二、解答题
8.钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要
含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(c≤1.0×10−5mol⋅L−1)时的pH:
Fe3+ Fe2+ Co3+ Co2+ Zn2+
开始沉淀的pH 1.5 6.9 — 7.4 6.2
沉淀完全的pH 2.8 8.4 1.1 9.4 8.2
回答下列问题:
(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是 ;“滤渣1”中金属元素主要为 。
(2)“过滤1”后的溶液中加入MnO 的作用是 。取少量反应后的溶液,加入化学试剂 检验 ,若出现
2
蓝色沉淀,需补加MnO 。
2(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为 、 。
(4)“除钴液”中主要的盐有 (写化学式),残留的Co3+浓度为 mol⋅L−1。
【答案】(1) 增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率 Pb
(2) 将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,以便在后续调pH时除去Fe元素 K [Fe(CN) ]溶液 Fe2+
3 6
(3) 3Co2+ +MnO−+7H O=3Co(OH) ↓+MnO ↓+5H+ 3Mn2+ +2MnO−+2H O=5MnO ↓+4H+
4 2 3 2 4 2 2
(4) ZnSO 、K SO 10−16.7
4 2 4
【分析】根据题中信息可知,用硫酸处理含有Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物的废渣,得到含有Co2+、 Zn2+、Fe2+、
Fe3+、SO2−等离子的溶液,Pb的单质或氧化物与硫酸反应生成难溶的PbSO ,则“滤渣1”为“酸浸”时生成的PbSO ;
4 4 4
向滤液中加入MnO 将Fe2+氧化为Fe3+,然后加入ZnO调节pH=4使Fe3+完全转化为Fe(OH) ,则“滤渣Ⅱ”的主要成
2 3
分为Fe(OH) ,滤液中的金属离子主要是Co2+、 Zn2+和Mn2+;最后“氧化沉钴”,加入强氧化剂KMnO ,将溶液中
3 4
Co2+氧化为Co3+,在pH=5时Co3+形成Co(OH) 沉淀,而KMnO 则被还原为MnO ,KMnO 还会与溶液中的Mn2+
3 4 2 4
发生归中反应生成MnO ,得到Co(OH) 和MnO 的混合物,“除钴液”主要含有ZnSO 、K SO 。
2 3 2 4 2 4
【详解】(1)在原料预处理过程中,粉碎固体原料能增大固体与液体的接触面积,从而加快酸浸的反应速率,提高
浸取效率;由分析可知,“滤渣1”的主要成分为PbSO ,则“滤渣1”中金属元素主要为Pb;
4
(2)酸浸液中含有Co2+、 Zn2+、Fe2+、Fe3+、SO2−等离子。由题表中数据可知,当Fe3+完全沉淀时,Co2+未开始
4
沉淀,而当Fe2+完全沉淀时,Co2+已有一部分沉淀,因此为了除去溶液中的Fe元素且Co2+不沉淀,应先将Fe2+氧
化为Fe3+,然后调节溶液的pH使Fe3+完全水解转化为Fe(OH) 沉淀,因此,MnO 的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,以
3 2
便在后续调pH时除去Fe元素。常用K [Fe(CN) ]溶液检验Fe2+,若生成蓝色沉淀,则说明溶液中仍存在Fe2+,需
3 6
补加MnO ;
2
(3)根据分析可知,该过程发生两个氧化还原反应,根据分析中两个反应的反应物、产物与反应环境(pH=5),结
合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可写出两个离子方程式:3Co2+ +MnO−+7H O=3Co(OH) ↓+MnO ↓+5H+、
4 2 3 2
3Mn2+ +2MnO−+2H O=5MnO ↓+4H+;
4 2 2
(4)最终得到的“除钴液”中含有的金属离子主要是最初“酸浸”时与加入ZnO调pH时引入的 Zn2+、加入KMnO “氧
4
化沉钴”时引入的 K+,而阴离子是在酸浸时引入的SO2−,因此其中主要的盐有ZnSO 和K SO 。当溶液pH=1.1时
4 4 2 4
c ( H+) =10−1.1mol⋅L−1,Co3+恰好完全沉淀,此时溶液中c ( Co3+) =1.0×10−5mol⋅L−1,则
c ( OH−) =
c
( K
H
W +) =10−12.9mol⋅L−1 ,则K
sp
[Co(OH)
3
]=1.0×10−5× ( 10−12.9)3 =10−43.7。“除钴液”的pH=5,即
c ( H+) =10−5mol⋅L−1,则c ( OH−) =
c
( K
H
w +) =10−9mol⋅L−1 ,此时溶液中c ( Co3+) = K sp
c
[
3
C
( O
o(
H
O
−
H
)
) 3 ] =
(
1
1
0
0
−
−
4
9
3.
)
7
3
mol⋅L−1 =10−16.7mol⋅L−1 。
9.吡咯类化合物在导电聚合物、化学传感器及药物制剂上有着广泛应用。一种合成1-(4-甲氧基苯基)-2,5-二甲基
吡咯(用吡咯X表示)的反应和方法如下:
实验装置如图所示,将100 mmol己-2,5-二酮(熔点:-5.5℃,密度:0.737g⋅cm−3)与100 mmol 4-甲氧基苯胺(熔点:
57℃)放入①中,搅拌。
待反应完成后,加入50%的乙醇溶液,析出浅棕色固体。加热至65℃,至固体溶解,加入脱色剂,回流20 min,
趁热过滤。滤液静置至室温,冰水浴冷却,有大量白色固体析出。经过滤、洗涤、干燥得到产品。
回答下列问题:
(1)量取己-2,5-二酮应使用的仪器为 (填名称)。
(2)仪器①用铁夹固定在③上,③的名称是 ;仪器②的名称是 。
(3)“搅拌”的作用是 。
(4)“加热”方式为 。
(5)使用的“脱色剂”是 。
(6)“趁热过滤”的目的是 ;用 洗涤白色固体。
(7)若需进一步提纯产品,可采用的方法是 。
【答案】(1)酸式滴定管
(2) 铁架台 球形冷凝管
(3)使固液充分接触,加快反应速率
(4)水浴加热
(5)活性炭
(6) 防止产品结晶损失,提高产率 50%的乙醇溶液
(7)重结晶
【分析】将100 mmol己-2,5-二酮(熔点:-5.5℃,密度:0.737g⋅cm−3)与100 mmol 4-甲氧基苯胺(熔点:57℃)放入
两颈烧瓶中,利用球形冷凝管进行冷凝回流提高原料利用率,通过搅拌来提高反应速率,反应完成后,加入50%的
乙醇溶液,析出浅棕色固体(即含杂质的产品),加热至65℃,至固体溶解,加入脱色剂(脱色剂为不溶于水和乙醇
等溶剂的固体,如:活性炭),回流20min,趁热过滤,使产品尽可能多地进入滤液,滤液静置至室温,冰水浴冷却,有大量白色固体析出,经过滤、洗涤、干燥得到产品。
【详解】(1)己-2,5-二酮的摩尔质量为114g⋅mol−1,根据题中所给数据可知,所需己-2,5-二酮的体积为
100×10−3mol×114g⋅mol−1
≈15.47cm3 =15.47mL,又因为酮类对橡胶有腐蚀性,所以选用酸式滴定管。
0.737g⋅cm−3
(2)③为铁架台;仪器②用于冷凝回流,为球形冷凝管。
(3)己-2,5-二酮的熔点为-5.5℃,常温下为液体,4-甲氧基苯胺的熔点为57℃,常温下为固体,搅拌可使固液反
应物充分接触,加快反应速率。
(4)根据题干信息“加热至65℃”可知,应用水浴加热,这样便于控制温度,且受热更均匀。
(5)“脱色剂”的作用是吸附反应过程中产生的有色物质,根据题中信息,加入脱色剂后回流,趁热过滤,保留滤
液,即脱色剂为不溶于水和乙醇等溶剂的固体,所以可以选用活性炭作脱色剂。
(6)根据题干信息可知,产品吡咯X为白色固体,加热至65℃可溶解在50%的乙醇溶液中,所以需趁热过滤,使
产品尽可能多地进入滤液,防止产品结晶损失,提高产率;由加入50%的乙醇溶液,析出浅棕色固体(即含杂质的
产品)可知,常温下产品不溶于50%的乙醇溶液,所以为减少溶解损失,洗涤时可用50%的乙醇溶液。
(7)根据产品的分离提纯过程可知,若需进一步提纯,可采用的方法为重结晶。
10.Ni(CO) (四羰合镍,沸点43℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反应的催化剂。回答下列问题:
4
(1)Ni基态原子价电子的轨道表示式为 。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为a3,镍原子半径为 。
(2)Ni(CO) 结构如图甲所示,其中含有σ键的数目为 ,Ni(CO) 晶体的类型为 。
4 4
(3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,Ni(CO) 体积分数x与温度的关系如
4
图乙所示。反应Ni(s)+4CO(g)=Ni(CO) (g)的ΔH 0(填“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑, 有利于
4
Ni(CO) 的生成(写出两点)。p 、100℃时CO的平衡转化率α= ,该温度下平衡常数K = (MPa)−3。
4 3 p
(4)对于同位素交换反应Ni ( C16O ) +C18O→Ni ( C16O ) C18O+C16O,20℃时反应物浓度随时间的变化关系为
4 3
c t Ni ( C16O ) 4 =c 0 Ni ( C16O ) 4 e−kt(k为反应速率常数),则Ni ( C16O ) 4 反应一半所需时间 t 1 2 = (用k表示)。2
【答案】(1) a
4
(2) 8 分子晶体
(3) 小于 降低温度、增大压强 97.3% 9000
ln2
(4)
k
【详解】(1)
Ni为28号元素,其基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d84s2,则其价电子轨道表示式为 ;
1
铜晶胞示意图为 ,镍的晶胞结构类型与铜的相同,则镍原子半径为晶胞面对角线长度的 ,因为
4
2
晶胞体积为a3,所以晶胞棱长为a,面对角线长度为 2a,则镍原子半径为 a。
4
(2)单键均为σ键,双键含有1个σ键和1个π键,三键含有1个σ键2个π键,由Ni(CO) 的结构可知,4个
4
配体CO与中心原子Ni形成的4个配位键均为σ键,而每个配体CO中含有1个σ键2个π键,因此1个Ni(CO)
4
分子中含有8个σ键。Ni(CO) 的沸点很低,结合其结构可知该物质由分子构成,因此其晶体类型为分子晶体。
4
(3)随着温度升高,平衡时Ni(CO) 的体积分数减小,说明温度升高平衡逆移,因此该反应的∆H<0;该反应的
4
正反应是气体总分子数减小的放热反应,因此降低温度和增大压强均有利于Ni(CO) 的生成;由上述分析知,温度
4
相同时,增大压强平衡正向移动,对应的平衡体系中Ni(CO) 的体积分数增大,则压强:p >p >p >p ,即p 对
4 4 3 2 1 3
应的压强是1.0MPa.由题图乙可知,p 、100℃条件下达到平衡时,CO和Ni(CO) 的物质的量分数分别为0.1、0.9,
3 4
设初始投入的CO为4mol,反应生成的Ni(CO) 为xmol,可得三段式:
4
Ni(s) + 4CO(g) Ni(CO) (g)
4
起始(mol) 4 0
转化(mol) 4x x
平衡(mol) 4−4x x
,反应后总物质的量为:(4-3x)mol,根据阿伏加德罗定律,其他条件相同时,气体的体积分数即为其物质的量分
x 36 36
数,因此有 =0.9,解得x= ,因此达到平衡时n (CO)=4× mol,CO的平衡转化率
4−3x 37 转化 37
36
4× mol
37
;气体的分压=总压强×该气体的物质的量分数,则该温度下的压强平衡常数
α= ×100%≈97.3%
4mol
p[
Ni(CO)
]
0.9×p 0.9×1.0MPa
K = 4 = 3 = =9000(MPa)−3。
p p4(CO) (0.1×p )4 (0.1×1.0MPa)4
3(4)根据题给关系式可得e−kt = c t Ni ( C16O ) 4 ,当Ni ( C16O ) 反应一半时 c t Ni ( C16O ) 4 = 1 ,即e −kt1 2 = 1 ,
c Ni ( C16O ) 4 c Ni ( C16O ) 2 2
0
4
0
4
−kt =ln 1 , kt 1 =ln2 ,则t = ln2 。
1 2 2 2 1 2 k
11.四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂,可有效控制稻田杂草。G的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件,
忽略立体化学)。
已知反应Ⅰ:ROH
CH
→
2Cl2
ROSO CH +(C H ) N⋅HCl
CH3SO2Cl,(C2H5 )
3
N 2 3 2 5 3
已知反应Ⅱ: R 为烃基或H,R、R 、R 、R 为烃基
1 2 3 4
回答下列问题:
(1)反应①的反应类型为 ;加入K CO 的作用是 。
2 3
(2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是 。
(3)对照已知反应Ⅰ,反应③不使用(C H ) N也能进行,原因是 。
2 5 3
(4)E中含氧官能团名称是 。
(5)F的结构简式是 ;反应⑤分两步进行,第一步产物的分子式为C H FNO ,其结构简式是 。
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(6)G中手性碳原子是 (写出序号)。
(7)化合物H是B的同分异构体,具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生已知反应Ⅱ.则H的
可能结构是 。
【答案】(1) 取代反应 与生成的HBr反应,促进反应正向进行
(2)5(3)D分子中同时存在—OH和
(4)酯基
(5)
(6)3和4
(7) 、
【分析】结合A、C的结构简式和B的分子式可知,B的结构简式为 ,A中—Br与B中 发生
取代反应,生成C和小分子HBr,加入的K CO 与生成的HBr发生反应,促进反应正向进行;由反应③的反应条
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件可知,反应③发生已知反应Ⅰ,则D中应含有—OH,再结合C的结构简式、D的分子式可知,C→D发生的是羰
基的加氢还原反应,D的结构简式为 ,采取sp3杂化的C原子为图中数字标注的C原子,有
5个;D的分子中存在—OH和 ,依次发生反应③(类似已知反应Ⅰ)、反应④(取代反应)生成E,E中含氧官
能团为酯基;根据E、G的结构简式和反应⑤、反应⑥的反应试剂,结合F的分子式可知,F的结构简式为
。
【详解】(1)反应①的反应类型为取代反应,反应中加入K CO 的作用为与生成的HBr反应,促进反应正向进行。
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(2)
根据分析,D分子中采用sp3杂化的碳原子数为5个,分别为 。
(3)已知反应Ⅰ为—OH与CH SO Cl发生取代反应,生成的小分子HCl与 结合生成铵盐。由D的结构简
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式可知,D分子中同时存在—OH和 ,故反应③不使用(C H ) N也能进行。
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(4)由E的结构简式可知,E中含氧官能团的名称为酯基。
(5)已知反应⑤分两步进行,结合F的结构简式知,E→F过程中,第二步为第一步产物发生已知反应Ⅱ,结合第一步产物的分子式及已知反应Ⅱ的机理知,第一步产物的结构简式为 。
(6)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子,由G的结构简式知,其中手性碳原子为3和4号
碳原子。
(7)根据思路分析可知,B的结构简式为 ,其同分异构体H能发生已知反应Ⅱ,说明其具有 或
—NH 结构;具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示有4组峰,说明结构对称,则其可能的结构简式有 、
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。