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新课标化学-答案-p_近10年高考真题汇编(必刷)_2024年高考真题_高考真题(截止6.29)_新课标卷副科(云南,河南,新疆,山西)(6科全)

  • 2026-03-08 09:10:11 2026-02-12 01:33:57

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新课标化学-答案-p_近10年高考真题汇编(必刷)_2024年高考真题_高考真题(截止6.29)_新课标卷副科(云南,河南,新疆,山西)(6科全)
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文档格式
pdf
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1.201 MB
文档页数
12 页
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2026-02-12 01:33:57

文档内容

2024 年新课标卷理科综合化学试题 一、单选题 1.文房四宝是中华传统文化的瑰宝。下列有关叙述错误的是 A.羊毛可用于制毛笔,主要成分为蛋白质 B.松木可用于制墨,墨的主要成分是单质碳 C.竹子可用于造纸,纸的主要成分是纤维素 D.大理石可用于制砚台,主要成分为硅酸盐 【答案】D 【详解】A.动物的毛、皮、角等的主要成分都是蛋白质,羊毛的主要成分为蛋白质,A正确; B.墨的主要成分是炭黑,炭黑是碳元素的一种单质,碳的单质在常温下的化学性质很稳定,不易与其他物质发生 化学反应,故用墨汁书写的字画历经千年仍不褪色,B正确; C.竹子可用于造纸,竹子的主要成分是纤维素,用其造的纸的主要成分也是纤维素,C正确; D.大理石可用于制砚台,大理石主要成分为碳酸钙,不是硅酸盐,D错误; 故选D。 2.一种点击化学方法合成聚硫酸酯(W)的路线如下所示: 下列说法正确的是 A.双酚A是苯酚的同系物,可与甲醛发生聚合反应 B. 催化聚合也可生成W C.生成W的反应③为缩聚反应,同时生成 D.在碱性条件下,W比聚苯乙烯更难降解 【答案】B 【详解】A.同系物之间的官能团的种类与数目均相同,双酚A有2个羟基,故其不是苯酚的同系物,A错误; B.题干中两种有机物之间通过缩聚反应生成W,根据题干中的反应机理可知, 也 可以通过缩聚反应生成W,B正确; C.生成W的反应③为缩聚反应,同时生成(CH ) SiF,C错误; 3 3 D.W为聚硫酸酯,酯类物质在碱性条件下可以发生水解反应,因此,在碱性条件下,W比聚苯乙烯易降解,D错 误; 故选B。 3.实验室中利用下图装置验证铁与水蒸气反应。下列说法错误的是高温 A.反应为3Fe+4H O(g) Fe O +4H 2 3 4 2 B.酒精灯移至湿棉花下方实验效果更好 C.用木柴点燃肥皂泡检验生成的氢气 D.使用硬质玻璃试管盛装还原铁粉 【答案】B 高温 【详解】A.铁和水蒸气在高温下发生反应生成Fe O 和H ,该反应的化学方程式为3Fe+4H O(g) Fe O +4H , 3 4 2 2 3 4 2 A正确; B.酒精灯放在铁粉下方加热可以产生高温,且不影响水的蒸发,若移至湿棉花下方则难以产生高温,则实验效果 不好,B错误; C.用木柴点燃肥皂泡,若产生尖锐的爆鸣声,则可检验生成的气体为氢气,C正确; D.由于该实验中的反应要在高温下发生,因此要使用硬质玻璃试管盛装还原铁粉,D正确; 故选B。 4.对于下列过程中发生的化学反应,相应离子方程式正确的是 A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗:Ag+2H+ +NO− =Ag+ +NO ↑+H O 3 2 2 B.工业废水中的Pb2+用FeS去除:Pb2+ +S2−= PbS↓ C.海水提溴过程中将溴吹入SO 吸收塔:Br +SO +2H O=2Br−+SO2−+4H+ 2 2 2 2 4 D.用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度:2MnO−+5C O2−+16H+ =2Mn2+ +10CO ↑+8H O 4 2 4 2 2 【答案】C 【详解】A.试管壁上的银镜用稀硝酸清洗,银溶于稀硝酸生成硝酸银和一氧化氮 气体,该反应的离子方程式为 3Ag +4H++NO−= 3Ag++NO↑+2H O,A错误; 3 2 B.由于PbS的溶解度远远小于FeS,因此,工业废水中的Pb2+用FeS去除,该反应的离子方程式为 Pb2++FeS=PbS+Fe2+,B错误; C.海水提溴过程中将溴吹入SO 吸收塔,SO 在水溶液中将Br 还原为Br-,该反应的离子方程式为 2 2 2 Br +SO +2H O =2Br-+ SO2−+4H+,C正确; 2 2 2 4 D.用草酸标准溶液测定高锰酸钾溶液的浓度,H C O 被氧化为CO ,H C O 属于弱酸,该反应的离子方程式为 2 2 4 2 2 2 4 2MnO−+ 5H C O +6H+=2Mn2++10CO ↑+8H O,D错误; 4 2 2 4 2 2 故选C。 5.我国科学家最近研究的一种无机盐Y [ Z(WX) ] 纳米药物具有高效的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力。W、X、 3 6 2Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层电子数的2倍,X 和Y的第一电离能都比左右相邻元素的高。Z的M层未成对电子数为4。下列叙述错误的是 A.W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高 B.在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为sp3 C.Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液,可以溶于NH Cl溶液 4 D.Y [ Z(WX) ] 中WX−提供电子对与Z3+形成配位键 3 6 2 【答案】A 【分析】W、X 、Y、Z的原子序数依次增加,且W、X、Y属于不同族的短周期元素。W的外层电子数是其内层 电子数的2倍,则W为C元素;每个周期的ⅡA和ⅤA的元素的第一电离能都比左右相邻元素的高,由于配合物 Y[Z(WX)] 中Y在外界,Y可形成简单阳离子,则Y属于金属元素,故X和Y分别为N和Mg;Z的M层未成 3 6 2 对电子数为4,则其3d轨道上有4个不成对电子,其价电子排布式为3d64s2,Z为Fe元素,Y[Z(WX)] 为 3 6 2 Mg [Fe(CN)] 。 3 6 2 【详解】A.W、X、 Y、Z四种元素的单质中,N元素的单质形成分子晶体,Mg和Fe均形成金属晶体,C元素 既可以形成金刚石又可以形成石墨,石墨的熔点最高,A错误; B.在X的简单氢化物是NH ,其中C原子轨道杂化类型为sp3,B正确; 3 C.Y的氢氧化物是Mg(OH) ,其属于中强碱,其难溶于水,难溶于NaCl溶液,但是,由于NH Cl电离产生的NH+ 2 4 4 可以破坏Mg(OH) 的沉淀溶解平衡,因此Mg(OH) 可以溶于NH Cl溶液,C正确; 2 2 4 D.Mg [Fe(CN)] 中CN−提供电子对与Fe3+形成配位键,D正确; 3 6 2 故选A。 6.一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电,从而控制血糖浓度。当传感器检 测到血糖浓度高于标准,电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计) 电池工作时,下列叙述错误的是 A.电池总反应为2C H O +O =2C H O 6 12 6 2 6 12 7 B.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用 C.消耗18mg葡萄糖,理论上a电极有0.4mmol电子流入 D.两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a 【答案】C【分析】根据题中信息可知,b电极为负极,发生反应Cu O−2e−+2OH− =2CuO+H O,然后再发生 2 2 C H O +2CuO=C H O +Cu O;a电极为正极,发生反应O +4e−+2H O=4OH−,在这个过程中发生的总反应 6 12 6 6 12 7 2 2 2 为2C H O +O =2C H O 。 6 12 6 2 6 12 7 【详解】A.根据由题中信息可知,当电池开始工作时,a电极为电池正极,血液中的O 在a电极上得电子生成OH−, 2 电极反应式为O +4e−+2H O=4OH−;b电极为电池负极, Cu O在b电极上失电子转化成CuO,电极反应式为 2 2 2 Cu O−2e−+2OH− =2CuO+H O,然后葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸,CuO被还原为Cu O,则电池总反应为 2 2 2 2C H O +O =2C H O ,A正确; 6 12 6 2 6 12 7 B.b电极上CuO将葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸后被还原为Cu O,Cu O在b电极上失电子转化成CuO,在这个 2 2 过程中CuO的质量和化学性质保持不变,因此,CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用,B正确; C.根据反应2C H O +O =2C H O 可知,1molC H O 参加反应时转移2 mol电子,18mgC H O 的物质的量 6 12 6 2 6 12 7 6 12 6 6 12 6 为0.1 mmol,则消耗18 mg葡萄糖时,理论上a电极有0.2 mmol电子流入,C错误; D.原电池中阳离子从负极移向正极迁移,故Na+迁移方向为b→a,D正确。 故选C。 7.常温下CH ClCOOH和CHCl COOH的两种溶液中,分布系数δ与pH的变化关系如图所示。[比如: 2 2 c ( CH ClCOO−) δ ( CH ClCOO−) = 2 ] 2 c(CH ClCOOH)+c ( CH ClCOO−) 2 2 下列叙述正确的是 A.曲线M表示δ ( CHCl COO−) ~pH的变化关系 2 B.若酸的初始浓度为0.10mol⋅L−1,则a点对应的溶液中有c ( H+) =c ( CHCl COO−) +c ( OH−) 2 C.CH ClCOOH的电离常数K =10−1.3 2 a电离度α(CH ClCOOH) 0.15 D.pH=2.08时, 2 = 电离度α(CHCl COOH) 0.85 2 【答案】D 【分析】随着pH的增大,CH ClCOOH、CHCl COOH浓度减小,CH ClCOO−、CHCl COO−浓度增大,—Cl为 2 2 2 2 吸电子基团,CHCl COOH的酸性强于CH ClCOOH,即K (CHCl COOH)>K (CH ClCOOH)),δ(酸分子)=δ(酸根 2 2 a 2 a 2 离子)=0.5时的pH分别约为1.3、2.8,则两种酸的电离常数分别为K (CHCl COOH)≈10−1.3,K (CH ClCOOH)≈10−2.8, a 2 a 2 由此分析解题。 【详解】A.曲线M表示δ ( CH ClCOO−) ~pH的变化关系,A错误; 2 c ( CHCl COO−) ×c ( H+) B.根据K (CHCl COOH)= 2 ,初始c (CHCl COOH)=0.1mol⋅L−1,若溶液中溶质只有 a 2 c(CHCl COOH) 0 2 2 CHCl COOH,则c ( CHCl COO−) =c ( H+) ≈ K (CHCl COOH)c (CHCl COOH) =10−1.15mol⋅L−1,但a点对应的 2 2 a 2 0 2 c ( H+) =0.1mol⋅L−1,说明此时溶液中加入了酸性更强的酸,根据电荷守恒,c ( H+) >c ( CHCl COO−) +c ( OH−) ,B 2 错误; C.根据分析,CH ClCOOH的电离常数K =10-2.8,C错误; 2 a n D.电离度α= 电离 ,n =n +n ,则α(CH ClCOOH)=δ ( CH ClCOO−) ,α(CHCl COOH)=δ ( CHCl COO−) , n 始 电离 未电离 2 2 2 2 始 pH=2.08时,δ ( CH ClCOO−) =0.15,δ ( CHCl COO−) =0.85,D正确; 2 2 故选D。 二、解答题 8.钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广泛应用。一种从湿法炼锌产生的废渣(主要 含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含锰高钴成品的工艺如下: 已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(c≤1.0×10−5mol⋅L−1)时的pH: Fe3+ Fe2+ Co3+ Co2+ Zn2+ 开始沉淀的pH 1.5 6.9 — 7.4 6.2 沉淀完全的pH 2.8 8.4 1.1 9.4 8.2 回答下列问题: (1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是 ;“滤渣1”中金属元素主要为 。 (2)“过滤1”后的溶液中加入MnO 的作用是 。取少量反应后的溶液,加入化学试剂 检验 ,若出现 2 蓝色沉淀,需补加MnO 。 2(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为 、 。 (4)“除钴液”中主要的盐有 (写化学式),残留的Co3+浓度为 mol⋅L−1。 【答案】(1) 增大固液接触面积,加快酸浸速率,提高浸取效率 Pb (2) 将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+,以便在后续调pH时除去Fe元素 K [Fe(CN) ]溶液 Fe2+ 3 6 (3) 3Co2+ +MnO−+7H O=3Co(OH) ↓+MnO ↓+5H+ 3Mn2+ +2MnO−+2H O=5MnO ↓+4H+ 4 2 3 2 4 2 2 (4) ZnSO 、K SO 10−16.7 4 2 4 【分析】根据题中信息可知,用硫酸处理含有Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物的废渣,得到含有Co2+、 Zn2+、Fe2+、 Fe3+、SO2−等离子的溶液,Pb的单质或氧化物与硫酸反应生成难溶的PbSO ,则“滤渣1”为“酸浸”时生成的PbSO ; 4 4 4 向滤液中加入MnO 将Fe2+氧化为Fe3+,然后加入ZnO调节pH=4使Fe3+完全转化为Fe(OH) ,则“滤渣Ⅱ”的主要成 2 3 分为Fe(OH) ,滤液中的金属离子主要是Co2+、 Zn2+和Mn2+;最后“氧化沉钴”,加入强氧化剂KMnO ,将溶液中 3 4 Co2+氧化为Co3+,在pH=5时Co3+形成Co(OH) 沉淀,而KMnO 则被还原为MnO ,KMnO 还会与溶液中的Mn2+ 3 4 2 4 发生归中反应生成MnO ,得到Co(OH) 和MnO 的混合物,“除钴液”主要含有ZnSO 、K SO 。 2 3 2 4 2 4 【详解】(1)在原料预处理过程中,粉碎固体原料能增大固体与液体的接触面积,从而加快酸浸的反应速率,提高 浸取效率;由分析可知,“滤渣1”的主要成分为PbSO ,则“滤渣1”中金属元素主要为Pb; 4 (2)酸浸液中含有Co2+、 Zn2+、Fe2+、Fe3+、SO2−等离子。由题表中数据可知,当Fe3+完全沉淀时,Co2+未开始 4 沉淀,而当Fe2+完全沉淀时,Co2+已有一部分沉淀,因此为了除去溶液中的Fe元素且Co2+不沉淀,应先将Fe2+氧 化为Fe3+,然后调节溶液的pH使Fe3+完全水解转化为Fe(OH) 沉淀,因此,MnO 的作用是将Fe2+氧化为Fe3+,以 3 2 便在后续调pH时除去Fe元素。常用K [Fe(CN) ]溶液检验Fe2+,若生成蓝色沉淀,则说明溶液中仍存在Fe2+,需 3 6 补加MnO ; 2 (3)根据分析可知,该过程发生两个氧化还原反应,根据分析中两个反应的反应物、产物与反应环境(pH=5),结 合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒可写出两个离子方程式:3Co2+ +MnO−+7H O=3Co(OH) ↓+MnO ↓+5H+、 4 2 3 2 3Mn2+ +2MnO−+2H O=5MnO ↓+4H+; 4 2 2 (4)最终得到的“除钴液”中含有的金属离子主要是最初“酸浸”时与加入ZnO调pH时引入的 Zn2+、加入KMnO “氧 4 化沉钴”时引入的 K+,而阴离子是在酸浸时引入的SO2−,因此其中主要的盐有ZnSO 和K SO 。当溶液pH=1.1时 4 4 2 4 c ( H+) =10−1.1mol⋅L−1,Co3+恰好完全沉淀,此时溶液中c ( Co3+) =1.0×10−5mol⋅L−1,则 c ( OH−) = c ( K H W +) =10−12.9mol⋅L−1 ,则K sp [Co(OH) 3 ]=1.0×10−5× ( 10−12.9)3 =10−43.7。“除钴液”的pH=5,即 c ( H+) =10−5mol⋅L−1,则c ( OH−) = c ( K H w +) =10−9mol⋅L−1 ,此时溶液中c ( Co3+) = K sp c [ 3 C ( O o( H O − H ) ) 3 ] = ( 1 1 0 0 − − 4 9 3. ) 7 3 mol⋅L−1 =10−16.7mol⋅L−1 。 9.吡咯类化合物在导电聚合物、化学传感器及药物制剂上有着广泛应用。一种合成1-(4-甲氧基苯基)-2,5-二甲基 吡咯(用吡咯X表示)的反应和方法如下: 实验装置如图所示,将100 mmol己-2,5-二酮(熔点:-5.5℃,密度:0.737g⋅cm−3)与100 mmol 4-甲氧基苯胺(熔点: 57℃)放入①中,搅拌。 待反应完成后,加入50%的乙醇溶液,析出浅棕色固体。加热至65℃,至固体溶解,加入脱色剂,回流20 min, 趁热过滤。滤液静置至室温,冰水浴冷却,有大量白色固体析出。经过滤、洗涤、干燥得到产品。 回答下列问题: (1)量取己-2,5-二酮应使用的仪器为 (填名称)。 (2)仪器①用铁夹固定在③上,③的名称是 ;仪器②的名称是 。 (3)“搅拌”的作用是 。 (4)“加热”方式为 。 (5)使用的“脱色剂”是 。 (6)“趁热过滤”的目的是 ;用 洗涤白色固体。 (7)若需进一步提纯产品,可采用的方法是 。 【答案】(1)酸式滴定管 (2) 铁架台 球形冷凝管 (3)使固液充分接触,加快反应速率 (4)水浴加热 (5)活性炭 (6) 防止产品结晶损失,提高产率 50%的乙醇溶液 (7)重结晶 【分析】将100 mmol己-2,5-二酮(熔点:-5.5℃,密度:0.737g⋅cm−3)与100 mmol 4-甲氧基苯胺(熔点:57℃)放入 两颈烧瓶中,利用球形冷凝管进行冷凝回流提高原料利用率,通过搅拌来提高反应速率,反应完成后,加入50%的 乙醇溶液,析出浅棕色固体(即含杂质的产品),加热至65℃,至固体溶解,加入脱色剂(脱色剂为不溶于水和乙醇 等溶剂的固体,如:活性炭),回流20min,趁热过滤,使产品尽可能多地进入滤液,滤液静置至室温,冰水浴冷却,有大量白色固体析出,经过滤、洗涤、干燥得到产品。 【详解】(1)己-2,5-二酮的摩尔质量为114g⋅mol−1,根据题中所给数据可知,所需己-2,5-二酮的体积为 100×10−3mol×114g⋅mol−1 ≈15.47cm3 =15.47mL,又因为酮类对橡胶有腐蚀性,所以选用酸式滴定管。 0.737g⋅cm−3 (2)③为铁架台;仪器②用于冷凝回流,为球形冷凝管。 (3)己-2,5-二酮的熔点为-5.5℃,常温下为液体,4-甲氧基苯胺的熔点为57℃,常温下为固体,搅拌可使固液反 应物充分接触,加快反应速率。 (4)根据题干信息“加热至65℃”可知,应用水浴加热,这样便于控制温度,且受热更均匀。 (5)“脱色剂”的作用是吸附反应过程中产生的有色物质,根据题中信息,加入脱色剂后回流,趁热过滤,保留滤 液,即脱色剂为不溶于水和乙醇等溶剂的固体,所以可以选用活性炭作脱色剂。 (6)根据题干信息可知,产品吡咯X为白色固体,加热至65℃可溶解在50%的乙醇溶液中,所以需趁热过滤,使 产品尽可能多地进入滤液,防止产品结晶损失,提高产率;由加入50%的乙醇溶液,析出浅棕色固体(即含杂质的 产品)可知,常温下产品不溶于50%的乙醇溶液,所以为减少溶解损失,洗涤时可用50%的乙醇溶液。 (7)根据产品的分离提纯过程可知,若需进一步提纯,可采用的方法为重结晶。 10.Ni(CO) (四羰合镍,沸点43℃)可用于制备高纯镍,也是有机化合物羰基化反应的催化剂。回答下列问题: 4 (1)Ni基态原子价电子的轨道表示式为 。镍的晶胞结构类型与铜的相同,晶胞体积为a3,镍原子半径为 。 (2)Ni(CO) 结构如图甲所示,其中含有σ键的数目为 ,Ni(CO) 晶体的类型为 。 4 4 (3)在总压分别为0.10、0.50、1.0、2.0MPa下,Ni(s)和CO(g)反应达平衡时,Ni(CO) 体积分数x与温度的关系如 4 图乙所示。反应Ni(s)+4CO(g)=Ni(CO) (g)的ΔH 0(填“大于”或“小于”)。从热力学角度考虑, 有利于 4 Ni(CO) 的生成(写出两点)。p 、100℃时CO的平衡转化率α= ,该温度下平衡常数K = (MPa)−3。 4 3 p (4)对于同位素交换反应Ni ( C16O ) +C18O→Ni ( C16O ) C18O+C16O,20℃时反应物浓度随时间的变化关系为 4 3 c t   Ni ( C16O ) 4   =c 0   Ni ( C16O ) 4   e−kt(k为反应速率常数),则Ni ( C16O ) 4 反应一半所需时间 t 1 2 = (用k表示)。2 【答案】(1) a 4 (2) 8 分子晶体 (3) 小于 降低温度、增大压强 97.3% 9000 ln2 (4) k 【详解】(1) Ni为28号元素,其基态原子的核外电子排布式为[Ar]3d84s2,则其价电子轨道表示式为 ; 1 铜晶胞示意图为 ,镍的晶胞结构类型与铜的相同,则镍原子半径为晶胞面对角线长度的 ,因为 4 2 晶胞体积为a3,所以晶胞棱长为a,面对角线长度为 2a,则镍原子半径为 a。 4 (2)单键均为σ键,双键含有1个σ键和1个π键,三键含有1个σ键2个π键,由Ni(CO) 的结构可知,4个 4 配体CO与中心原子Ni形成的4个配位键均为σ键,而每个配体CO中含有1个σ键2个π键,因此1个Ni(CO) 4 分子中含有8个σ键。Ni(CO) 的沸点很低,结合其结构可知该物质由分子构成,因此其晶体类型为分子晶体。 4 (3)随着温度升高,平衡时Ni(CO) 的体积分数减小,说明温度升高平衡逆移,因此该反应的∆H<0;该反应的 4 正反应是气体总分子数减小的放热反应,因此降低温度和增大压强均有利于Ni(CO) 的生成;由上述分析知,温度 4 相同时,增大压强平衡正向移动,对应的平衡体系中Ni(CO) 的体积分数增大,则压强:p >p >p >p ,即p 对 4 4 3 2 1 3 应的压强是1.0MPa.由题图乙可知,p 、100℃条件下达到平衡时,CO和Ni(CO) 的物质的量分数分别为0.1、0.9, 3 4 设初始投入的CO为4mol,反应生成的Ni(CO) 为xmol,可得三段式: 4 Ni(s) + 4CO(g)  Ni(CO) (g) 4 起始(mol) 4 0 转化(mol) 4x x 平衡(mol) 4−4x x ,反应后总物质的量为:(4-3x)mol,根据阿伏加德罗定律,其他条件相同时,气体的体积分数即为其物质的量分 x 36 36 数,因此有 =0.9,解得x= ,因此达到平衡时n (CO)=4× mol,CO的平衡转化率 4−3x 37 转化 37 36 4× mol 37 ;气体的分压=总压强×该气体的物质的量分数,则该温度下的压强平衡常数 α= ×100%≈97.3% 4mol p[ Ni(CO) ] 0.9×p 0.9×1.0MPa K = 4 = 3 = =9000(MPa)−3。 p p4(CO) (0.1×p )4 (0.1×1.0MPa)4 3(4)根据题给关系式可得e−kt = c t   Ni ( C16O ) 4   ,当Ni ( C16O ) 反应一半时 c t   Ni ( C16O ) 4   = 1 ,即e −kt1 2 = 1 , c Ni ( C16O )  4 c  Ni ( C16O )  2 2 0 4  0 4  −kt =ln 1 , kt 1 =ln2 ,则t = ln2 。 1 2 2 2 1 2 k 11.四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂,可有效控制稻田杂草。G的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件, 忽略立体化学)。 已知反应Ⅰ:ROH CH → 2Cl2 ROSO CH +(C H ) N⋅HCl CH3SO2Cl,(C2H5 ) 3 N 2 3 2 5 3 已知反应Ⅱ: R 为烃基或H,R、R 、R 、R 为烃基 1 2 3 4 回答下列问题: (1)反应①的反应类型为 ;加入K CO 的作用是 。 2 3 (2)D分子中采用sp3杂化的碳原子数是 。 (3)对照已知反应Ⅰ,反应③不使用(C H ) N也能进行,原因是 。 2 5 3 (4)E中含氧官能团名称是 。 (5)F的结构简式是 ;反应⑤分两步进行,第一步产物的分子式为C H FNO ,其结构简式是 。 15 18 3 4 (6)G中手性碳原子是 (写出序号)。 (7)化合物H是B的同分异构体,具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生已知反应Ⅱ.则H的 可能结构是 。 【答案】(1) 取代反应 与生成的HBr反应,促进反应正向进行 (2)5(3)D分子中同时存在—OH和 (4)酯基 (5) (6)3和4 (7) 、 【分析】结合A、C的结构简式和B的分子式可知,B的结构简式为 ,A中—Br与B中 发生 取代反应,生成C和小分子HBr,加入的K CO 与生成的HBr发生反应,促进反应正向进行;由反应③的反应条 2 3 件可知,反应③发生已知反应Ⅰ,则D中应含有—OH,再结合C的结构简式、D的分子式可知,C→D发生的是羰 基的加氢还原反应,D的结构简式为 ,采取sp3杂化的C原子为图中数字标注的C原子,有 5个;D的分子中存在—OH和 ,依次发生反应③(类似已知反应Ⅰ)、反应④(取代反应)生成E,E中含氧官 能团为酯基;根据E、G的结构简式和反应⑤、反应⑥的反应试剂,结合F的分子式可知,F的结构简式为 。 【详解】(1)反应①的反应类型为取代反应,反应中加入K CO 的作用为与生成的HBr反应,促进反应正向进行。 2 3 (2) 根据分析,D分子中采用sp3杂化的碳原子数为5个,分别为 。 (3)已知反应Ⅰ为—OH与CH SO Cl发生取代反应,生成的小分子HCl与 结合生成铵盐。由D的结构简 3 2 式可知,D分子中同时存在—OH和 ,故反应③不使用(C H ) N也能进行。 2 5 3 (4)由E的结构简式可知,E中含氧官能团的名称为酯基。 (5)已知反应⑤分两步进行,结合F的结构简式知,E→F过程中,第二步为第一步产物发生已知反应Ⅱ,结合第一步产物的分子式及已知反应Ⅱ的机理知,第一步产物的结构简式为 。 (6)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱和碳原子,由G的结构简式知,其中手性碳原子为3和4号 碳原子。 (7)根据思路分析可知,B的结构简式为 ,其同分异构体H能发生已知反应Ⅱ,说明其具有 或 —NH 结构;具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示有4组峰,说明结构对称,则其可能的结构简式有 、 2 。