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2016 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅲ） B．异丙苯的沸点比苯高
C．异丙苯中碳原子可能都处于同一平面
一、选择题.
D．异丙苯和苯为同系物
1．（3分）化学在生活中有着广泛的应用，下列对应关系错误的是（ ）
5．（3分）锌﹣空气燃料电池可用作电动车动力电源，电池的电解质溶液为 KOH溶液，反应为
选项 化学性质 实际应用
2Zn+O +4OH﹣+2H O═2Zn（OH） 2﹣．下列说法正确的是（ ）
2 2 4
A ClO 具有强氧化性 自来水消毒杀菌
2
A．充电时，电解质溶液中K+向阳极移动
B SO 具有还原性 用作漂白剂
2 B．充电时，电解质溶液中c（OH﹣）逐渐减小
C NaHCO
3
受热易分解并且生成气体 焙制糕点
C．放电时，负极反应为：Zn+4OH﹣﹣2e﹣═Zn（OH） 2﹣
4
D Al（OH）
3
分解吸收大量热量并有H
2
O 生成 阻燃剂 D．放电时，电路中通过2mol 电子，消耗氧气22.4L（标准状况）
A．A B．B C．C D．D 6．（3分）四种短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大，W、X 的简单离子具有相同
2．（3分）下列说法错误的是（ ） 电子层结构，X 的原子半径是短周期主族元素原子中最大的，W与 Y 同族，Z 与 X 形成的离子
A．乙烷光照下能与浓盐酸发生取代反应 化合物的水溶液呈中性．下列说法正确的是（ ）
B．乙烯可以用作生产食品包装材料的原料 A．W与X 形成的化合物溶于水后溶液呈碱性
C．乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷 B．简单离子半径：W＜X＜Z
D．乙酸和甲酸甲酯互为同分异构体 C．气态氢化物的热稳定性：W＜Y
3．（3分）下列有关实验的操作正确的是（ ） D．最高价氧化物的水化物的酸性：Y＞Z
实验 操作 7．（3分）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
A 除去NaHCO 固体中混有的NH Cl 直接将固体加热
3 4 A．向 0.1mol•L﹣1 CH COOH 溶液中加入少量水，溶液中 减小
3
B 实验室收集 Cu 与稀硝酸反应成的 向上排空气法收集
NO B．将 CH COONa溶液从 20℃升温至30℃，溶液中 增大
3
C 检验乙酸具有酸性 配制乙酸溶液，滴加NaHCO 溶液有气泡产生
3
D 测定某稀硫酸的浓度 取 20.00ml 该 稀 硫 酸 于 干 净 的 锥 形 瓶 中 ， 用 C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中 ＞1
0.1000mol/L的NaOH标准液进行滴定
A．A B．B C．C D．D
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO
3
，溶液中 不变
4．（3分）已知异丙苯的结构简式如图，下列说法错误的是（ ）
二、解答题.
A．异丙苯的分子式为 C H 8．过氧化钙微溶于水，溶于酸，可用作分析试剂、医用防腐剂、消毒剂．以下是一种制备过氧化
9 12
第1页（共15页）钙的实验方法．回答下列问题： （2）在鼓泡反应器中通入含 SO 、NO 的烟气，反应温度 323K，NaClO 溶液浓度为 5×
2 x 2
（一）碳酸钙的制备 10﹣3mol•L﹣1．反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如表。
离子 SO 2﹣ SO 2﹣ NO ﹣ NO ﹣ Cl﹣
4 3 3 2
c/ 8.35×10﹣4 6.87×10﹣6 1.5×10﹣4 1.2×10﹣5 3.4×10﹣3
（mol•L﹣1
（1）步骤①加入氨水的目的是 ．小火煮沸的作用是使沉淀颗粒长大，有利于 ．
）
（2）如图是某学生的过滤操作示意图，其操作不规范的是 （填标号）．
①写出 NaClO 溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式 。增加压强，NO的转化率
2
（填“提高”、“不变”或“降低”）。
②随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH 逐渐 （填“增大”、“不变”或“减小”）。
③由实验结果可知，脱硫反应速率 脱硝反应速率（填“大于”或“小于”）原因是除了 SO 和
2
NO在烟气中初始浓度不同，还可能是 。
（3）在不同温度下，NaClO 溶液脱硫、脱硝的反应中SO 和NO的平衡分压P 如图所示。
2 2 e
a．漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁
b．玻璃棒用作引流
c．将滤纸湿润，使其紧贴漏斗壁
d．滤纸边缘高出漏斗
e．用玻璃棒在漏斗中轻轻搅动以加快过滤速度
（二）过氧化钙的制备
①由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均 （填“增大”、“不变”或“减
（3）步骤②的具体操作为逐滴加入稀盐酸，至溶液中尚存有少量固体，此时溶液呈 性 小”）。
（填“酸”、“碱”或“中”）．将溶液煮沸，趁热过滤，将溶液煮沸的作用是 ． ②反应ClO
2
﹣+2SO
3
2﹣═2SO
4
2﹣+Cl﹣的平衡常数K表达式为 。
（4）步骤③中反应的化学方程式为 ，该反应需要在冰浴下进行，原因是 ． （4）如果采用NaClO、Ca（ClO）
2
替代NaClO
2
，也能得到较好的烟气脱硫效果。
（5）将过滤得到的白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，使用乙醇洗涤的目的是 ． ①从化学平衡原理分析，Ca（ClO）
2
相比NaClO 具有的优点是 。
（6）制备过氧化钙的另一种方法是：将石灰石煅烧后，直接加入双氧水反应，过滤后可得到过氧 ②已知下列反应：
化钙产品．该工艺方法的优点是 ，产品的缺点是 ． SO
2
（g）+2OH﹣（aq）═SO
3
2﹣（aq）+H
2
O（l）△H
1
9．煤燃烧排放的烟含有 SO 2 和 NO x ，形成酸雨、污染大气，采用 NaClO 2 溶液作为吸收剂可同时对 ClO﹣（aq）+SO 3 2﹣（aq）═SO 4 2﹣（aq）+Cl﹣（aq）△H 2
烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题： CaSO
4
（s）═Ca2+（aq）+SO
4
2﹣（aq）△H
3
（1）NaClO
2
的化学名称为 。 则反应 SO
2
（g）+Ca2+（aq）+ClO﹣（aq）+2OH﹣（aq）═CaSO
4
（s）+H
2
O（l）+Cl﹣（aq）的△
第2页（共15页）H= 。 回答下列问题
10．以硅藻土为载体的五氧化二钒（V O ）是接触法生产硫酸的催化剂．从废钒催化剂中回收 （1）废铁屑主要为表面附有大量铁锈的铁，铁锈的主要成分为 ．粉碎过筛的目的
2 5
V O 既避免污染环境 是 ．
2 5
又有利于资源综合利用．废钒催化剂的主要成分为： （2）酸浸时最合适的酸是 ，写出铁锈与酸反应的离子方程式 ．
物质 V O V O K SO SiO Fe O Al O （3）反应釜中加入氧化剂的作用是 ，下列氧化剂中最合适的是 （填标号）．
2 5 2 4 2 4 2 2 3 2 3
质量分数/% 2.2～2.9 2.8～3.1 22～28 60～65 1～2 ＜1 A．KMnO 4 B．Cl 2 C．H 2 O 2 D．HNO 3
（4）聚合釜中溶液的 pH 必须控制在一定的范围内，pH 偏小时 Fe3+水解程度弱，pH 偏大时
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线：
则 ．
（5）相对于常压蒸发，减压蒸发的优点是 ．
（6）盐基度 B是衡量絮凝剂絮凝效果的重要指标，定义式为 B= （n 为物质的量）．为测
量样品的 B值，取样品 m g，准确加入过量盐酸，充分反应，再加入煮沸后冷却的蒸馏水，以
回答下列问题：
酚酞为指示剂，用 c mol•L﹣1的标准 NaOH溶液进行中和滴定（部分操作略去，已排除铁离子干
（1）“酸浸”时 V O 转化为 VO +，反应的离子方程式为 ，同时 V O 转成 VO2+．“废渣 1”的
2 5 2 2 4
扰）．到终点时消耗 NaOH溶液 V mL．按上述步骤做空白对照试验，消耗 NaOH溶液 V mL，
主要成分是 ． 0
已知该样品中Fe 的质量分数w，则B的表达式为 ．
（2）“氧化”中欲使3 mol 的VO2+变为VO +，则需要氧化剂KClO 至少为 mol．
2 3
【化学-选修 3：物质结构与性质】（15分）
（3）“中和”作用之一是使钒以V O 4﹣形式存在于溶液中．“废渣2”中含有 ．
4 12
12．（15分）砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料
（4）“离子交换”和“洗脱”可简单表示为：4ROH+V O 4﹣ R V O +4OH﹣（以 ROH 为强碱性
4 12 4 4 12
等．回答下列问题：
阴离子交换树脂）．为了提高洗脱效率，淋洗液应该呈 性（填“酸”“碱”“中”）．
（1）写出基态As原子的核外电子排布式 ．
（5）“流出液”中阳离子最多的是 ．
（2）根据元素周期律，原子半径 Ga As，第一电离能 Ga As．（填“大于”或“小
（6）“沉钒”得到偏钒酸铵（NH VO ）沉淀，写出“煅烧”中发生反应的化学方程式 ．
4 3
于”）
（3）AsCl 分子的立体构型为 ，其中As的杂化轨道类型为 ．
3
【[化学——选修 2：化学与技术】（15分）
（4）GaF 的熔点高于1000℃，GaCl 的熔点为77.9℃，其原因是 ．
3 3
11．（15分）聚合硫酸铁（PFS）是水处理中重要的絮凝剂，如图是以回收废铁屑为原料制备PFS
（5）GaAs 的熔点为 1238℃，密度为 ρ g•cm﹣3，其晶胞结构如图所示．该晶体的类型为 ，
的一种工艺流程．
Ga与 As以 键键合．Ga和 As的摩尔质量分别为 M g•mol﹣1和 M g•mol﹣1，原子半径
Ga As
分别为 r pm 和 r pm，阿伏伽德罗常数值为 N ，则 GaAs 晶胞中原子的体积占晶胞体积的百
Ga As A
分率为 ．
第3页（共15页）四、【化学-选修 5：有机化学基础】（15分）
13．（15分）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为 Glaser反应．
2R﹣C≡C﹣H R﹣C≡C﹣C≡C﹣R+H
2
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值．下面是利用 Glaser反应制备化合
物E 的一种合成路线：
回答下列问题：
（1）B的结构简式为 ，D 的化学名称为 ．
（2）①和③的反应类型分别为 、 ．
（3）E 的结构简式为 ．用 1mol E 合成 1，4﹣二苯基丁烷，理论上需要消耗氢气
mol．
（4）化合物（ ）也可发生 Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方
程式为 ．
（5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3：1，
写出其中3种的结构简式 ．
（6）写出用2﹣苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物D 的合成路线 ．
第4页（共15页）握，有利于培养学生良好的科学素养，难度不大。
2016 年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅲ）
2．（3分）下列说法错误的是（ ）
参考答案与试题解析
A．乙烷光照下能与浓盐酸发生取代反应
B．乙烯可以用作生产食品包装材料的原料
一、选择题.
C．乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷
1．（3分）化学在生活中有着广泛的应用，下列对应关系错误的是（ ）
D．乙酸和甲酸甲酯互为同分异构体
选项 化学性质 实际应用
A ClO 具有强氧化性 自来水消毒杀菌
2
【考点】HD：有机物的结构和性质．
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B SO 具有还原性 用作漂白剂
2 【专题】533：有机反应．
C NaHCO
3
受热易分解并且生成气体 焙制糕点
【分析】A．乙烷与浓盐酸不反应；
D Al（OH）
3
分解吸收大量热量并有 阻燃剂 B．聚乙烯为食品包装材料；
H
2
O 生成 C．乙醇与水分子间含氢键，溴乙烷不含；
A．A B．B C．C D．D D．乙酸和甲酸甲酯的分子式相同，结构不同。
【解答】解：A．乙烷与浓盐酸不反应，光照下可与卤素单质发生取代反应，故A错误；
【考点】EM：氯、溴、碘及其化合物的综合应用；F5：二氧化硫的化学性质；GF：钠的重要化合 B．聚乙烯为食品包装材料，乙烯可合成聚乙烯，故 B正确；
物；GK：镁、铝的重要化合物． C．乙醇与水分子间含氢键，溴乙烷不含，则乙醇室温下在水中的溶解度大于溴乙烷，故 C 正确；
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【专题】52：元素及其化合物． D．乙酸和甲酸甲酯的分子式相同，结构不同，二者互为同分异构体，故D 正确；
【分析】A．具有强氧化性，可用于杀菌消毒； 故选：A。
B．做漂白剂与漂白性有关； 【点评】本题考查有机物的结构与性质，为高频考点，把握官能团与性质的关系、有机反应为解
C．NaHCO 不稳定，与酸反应生成二氧化碳气体； 答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意常见有机物的性质，题目难度不大。
3
D．氢氧化铝分解吸收热量。
【解答】解：A．ClO 具有强氧化性，可使蛋白质变性，可用于杀菌消毒，故 A正确； 3．（3分）下列有关实验的操作正确的是（ ）
2
B．做漂白剂与漂白性有关，与还原性无关，故B错误； 实验 操作
C．NaHCO
3
不稳定，与酸反应生成二氧化碳气体，可用于焙制糕点，故C 正确；
A 除去NaHCO 固体中混有的NH Cl 直接将固体加热
3 4
D．氢氧化铝分解吸收热量，可用于阻燃剂，故D 正确。
B 实验室收集 Cu 与稀硝酸反应成 向上排空气法收集
故选：B。
的NO
【点评】本题考查物质的性质与应用，为高考常见题型和高频考点，侧重考查学生的双基的掌
第5页（共15页）C 检验乙酸具有酸性 配制乙酸溶液，滴加 NaHCO
3
溶液有气 A．异丙苯的分子式为 C
9
H
12
泡产生 B．异丙苯的沸点比苯高
D 测定某稀硫酸的浓度 取 20.00ml 该稀硫酸于干净的锥形瓶
C．异丙苯中碳原子可能都处于同一平面
中，用
D．异丙苯和苯为同系物
0.1000mol/L的NaOH标准液进行滴定
【考点】HD：有机物的结构和性质．
A．A B．B C．C D．D
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【专题】534：有机物的化学性质及推断．
【分析】A．由有机物结构简式可知有机物的分子式为C H ；
【考点】U5：化学实验方案的评价． 9 12
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B．异丙苯和苯均为分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，沸点越高；
【专题】25：实验评价题．
C．苯环为平面结构，与苯环直接相连的C 在同一平面内，四面体C 最多三原子共平面；
【分析】A．碳酸氢钠热稳定性较弱，加热易分解生成碳酸钠、二氧化碳和水；
D．异丙苯和苯的结构相似，分子组成上相差3个 CH 原子团，互为同系物．
B．NO与空气中氧气反应，不能用排空气法收集； 2
【解答】解：A．由有机物结构简式可知有机物的分子式为C H ，故A正确；
C．乙酸溶液中滴加 NaHCO 溶液有气泡产生，证明乙酸的酸性大于碳酸； 9 12
3
B．异丙苯和苯均为分子晶体，异丙苯的相对分子质量比苯大，故分子间作用力强与苯，沸点比苯
D．该中和滴定实验中没有加入指示剂．
高，故B正确；
【解答】解：A．由于碳酸氢钠加热易分解，不能利用加热的方法除去 NaHCO 固体中混有的
3
C．苯环为平面结构，但侧链中存在四面体结构，故 C 错误；
NH Cl，故A错误；
4
D．异丙苯和苯的结构相似，分子组成上相差3个 CH 原子团，互为同系物，故D 正确。
B．NO与氧气反应，应该用排水法收集，不能用排空气法收集，故B错误； 2
故选：C。
C．配制乙酸溶液，滴加 NaHCO 溶液有气泡产生，证明乙酸的酸性大于碳酸，碳酸具有酸性，则
3
【点评】本题考查有机物的结构和性质，为高考常见题型，侧重于学生的分析能力的考查，注意
证明乙酸具有酸性，故 C 正确；
把握有机物的结构和官能团的性质，注意四面体碳最多 3原子共平面，难度不大．
D．稀硫酸与 NaOH溶液的反应没有明显现象，需要滴入指示剂，否则无法完成实验，故 D 错
误；
5．（3分）锌﹣空气燃料电池可用作电动车动力电源，电池的电解质溶液为 KOH溶液，反应为
故选：C。
2Zn+O +4OH﹣+2H O═2Zn（OH） 2﹣．下列说法正确的是（ ）
【点评】本题考查了化学实验方案的评价，题目难度不大，涉及物质分离与提纯、气体收集方 2 2 4
A．充电时，电解质溶液中K+向阳极移动
法、中和滴定等知识，明确常见化学实验基本操作方法为解答关键，试题培养了学生的分析能
B．充电时，电解质溶液中c（OH﹣）逐渐减小
力及化学实验能力．
C．放电时，负极反应为：Zn+4OH﹣﹣2e﹣═Zn（OH）
4
2﹣
D．放电时，电路中通过2mol 电子，消耗氧气22.4L（标准状况）
4．（3分）已知异丙苯的结构简式如图，下列说法错误的是（ ）
【考点】BH：原电池和电解池的工作原理．
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第6页（共15页）【专题】51I：电化学专题． 族元素原子中最大的，则 X 为 Na．由原子序数可知，Y、Z 处于第三周期，而 Z 与 X（钠）形
【分析】根据 2Zn+O +4OH﹣+2H O═2Zn（OH） 2﹣可知，O 中元素的化合价降低，被还原，应为原 成的离子化合物的水溶液呈中性，则 Z 为 Cl．W、X 的简单离子具有相同电子层结构，且 W与
2 2 4 2
电池正极，Zn 元素化合价升高，被氧化，应为原电池负极，电极反应式为 Zn+4OH﹣﹣2e﹣═Zn Y 同族，W在第二周期且是非金属元素，W可能是氮（或）氧，则对应的 Y 为磷（或硫）。
（OH） 2﹣，充电时阳离子向阴极移动，以此解答该题。 A．W可能是氮或氧，与钠形成的化合物可能是氮化钠，氧化钠，过氧化钠，它们与水反应都能
4
【解答】解：A．充电时阳离子向阴极移动，故A错误； 生成氢氧化钠使溶液呈碱性，故 A正确；
B．充电时，电池反应为 Zn（OH） 2﹣+2e﹣═Zn+4OH﹣，电解质溶液中 c（OH﹣）逐渐增大，故 B错 B．X 离子（Na+）、W离子的电子层为 2层，Z 离子（Cl﹣）电子层为 3层，电子层结构相同，核
4
误； 电荷数越大离子半径越小，离子电子层越多离子半径越大，故简单离子半径大小顺序是：X＜
C．放电时，负极反应式为Zn+4OH﹣﹣2e﹣═Zn（OH） 2﹣，故C 正确； W＜Z，故B错误；
4
D．放电时，每消耗标况下22.4L 氧气，转移电子4mol，故D 错误。 C．W与 Y 处于同于主族，从上到下非金属性逐渐减弱，气态氢化物的热稳定性：W＞Y，故 C 错
故选：C。 误；
【点评】本题考查原电池与电解池的基础知识，正确判断正负极、阴阳极，注意电极反应式的书 D．Y 与 Z 处于同同期，从左到右非金属性逐渐增强，最高价氧化物的水化物的酸性：Z＞Y，故 D
写及电子转移的计算，正确判断化合价的变化为解答该题的关键，题目难度中等。 错误。
故选：A。
6．（3分）四种短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大，W、X 的简单离子具有相同 【点评】本题考查结构性质位置关系应用，侧重对元素周期律的考查，正确推断各元素为解答关
电子层结构，X 的原子半径是短周期主族元素原子中最大的，W与 Y 同族，Z 与 X 形成的离子 键，注意元素的不确定性，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．
化合物的水溶液呈中性．下列说法正确的是（ ）
A．W与X 形成的化合物溶于水后溶液呈碱性 7．（3分）下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ）
B．简单离子半径：W＜X＜Z
A．向 0.1mol•L﹣1 CH COOH 溶液中加入少量水，溶液中 减小
3
C．气态氢化物的热稳定性：W＜Y
D．最高价氧化物的水化物的酸性：Y＞Z
B．将 CH COONa溶液从 20℃升温至30℃，溶液中 增大
3
【考点】8F：原子结构与元素周期律的关系．
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【专题】51C：元素周期律与元素周期表专题．
【分析】四种短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大，X 的原子半径是短周期主族元
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO ，溶液中 不变
3
素原子中最大的，则 X 为 Na．由原子序数可知，Y、Z 处于第三周期，而 Z 与 X（钠）形成的
离子化合物的水溶液呈中性，则 Z 为 Cl．W、X 的简单离子具有相同电子层结构，且 W与 Y 同
族，W在第二周期且是非金属元素，W可能是氮（或）氧，则对应的Y 为磷（或硫）． 【考点】D5：弱电解质在水溶液中的电离平衡；DO：酸碱混合时的定性判断及有关ph 的计算．
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【解答】解：四种短周期主族元素 W、X、Y、Z 的原子序数依次增大，X 的原子半径是短周期主 【专题】51G：电离平衡与溶液的pH 专题．
第7页（共15页）【分析】A．加水促进电离，则n（H+）增大，c（CH COOH）减小；
3
B．从 20℃升温至30℃，促进水解，Kh增大；
C．向盐酸中加入氨水至中性，则c（H+）=c（OH﹣），结合电荷守恒分析；
（1）步骤①加入氨水的目的是 调节溶液 pH 使 Fe（OH） 沉淀 ．小火煮沸的作用是使沉淀颗
3
D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO ，c（Ag+）相同， = ．
3 粒长大，有利于 过滤分离 ．
（2）如图是某学生的过滤操作示意图，其操作不规范的是 ade （填标号）．
【解答】解：A．K = ，加水虽然促进电离，n（CH COO﹣）增大，但 c
a 3
（CH COO﹣）减小，K 保持不变，则溶液中 增大，故A错误；
3 a
B．从 20℃升温至 30℃，促进水解，K 增大，则溶液中 = 减小，故 B错
h
误； a．漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁
b．玻璃棒用作引流
C．向盐酸中加入氨水至中性，则 c（H+）=c（OH﹣），由电荷守恒可知，溶液中 =1，故
c．将滤纸湿润，使其紧贴漏斗壁
C 错误； d．滤纸边缘高出漏斗
e．用玻璃棒在漏斗中轻轻搅动以加快过滤速度
D．向 AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量 AgNO ，c（Ag+）相同， = ，K 只与
3 sp
（二）过氧化钙的制备
温度有关，而温度不变，则溶液中 不变，故D 正确；
（3）步骤②的具体操作为逐滴加入稀盐酸，至溶液中尚存有少量固体，此时溶液呈 酸 性（填
故选：D。
“酸”、“碱”或“中”）．将溶液煮沸，趁热过滤，将溶液煮沸的作用是 除去溶液中溶解的二氧
【点评】本题考查酸碱混合及弱电解质的电离，为高频考点，把握电离平衡、溶解平衡及酸碱混
化碳 ．
合定性分析等为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意平衡常数的应用及电荷守恒应
（4）步骤③中反应的化学方程式为 CaCl +2NH ．H O+H O +6H O=CaO •8H O↓+2NH Cl ，该反
2 3 2 2 2 2 2 2 4
用，题目难度中等．
应需要在冰浴下进行，原因是 温度过高时双氧水易分解 ．
（5）将过滤得到的白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，使用乙醇洗涤的目的是 去除晶体表面
二、解答题.
水分 ．
8．过氧化钙微溶于水，溶于酸，可用作分析试剂、医用防腐剂、消毒剂．以下是一种制备过氧化
（6）制备过氧化钙的另一种方法是：将石灰石煅烧后，直接加入双氧水反应，过滤后可得到过氧
钙的实验方法．回答下列问题：
化钙产品．该工艺方法的优点是 工艺简单、操作方便 ，产品的缺点是 纯度较低 ．
（一）碳酸钙的制备
第8页（共15页）【考点】U3：制备实验方案的设计． 时溶液呈酸性；将溶液煮沸，趁热过滤，将溶液煮沸的作用是除去溶液中溶解的二氧化碳，
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【专题】548：制备实验综合． 故答案为：酸；除去溶液中溶解的二氧化碳；
【分析】（一）碳酸钙的制备 （4）步骤③中反应的化学方程式为 CaCl +2NH ．H O+H O =CaO +2NH Cl+2H O，该反应需要在冰
2 3 2 2 2 2 4 2
由流程可知，加盐酸，碳酸钙、铁的氧化物均溶解，加双氧水可氧化亚铁离子，加氨水将铁离子 浴下进行，原因是温度过高时双氧水易分解，
转化为沉淀，过滤后的滤液中含盐酸，加氨水中和酸，利用得到碳酸钙沉淀； 故答案为：CaCl +2NH ．H O+H O +6H O=CaO •8H O↓+2NH Cl；温度过高时双氧水易分解；
2 3 2 2 2 2 2 2 4
（1）碱可中和酸，小火煮沸利于沉淀生成； （5）将过滤得到的白色结晶依次使用蒸馏水、乙醇洗涤，使用乙醇洗涤的目的是去除晶体表面水
（2）过滤遵循一贴二低三靠； 分，
（二）过氧化钙的制备 故答案为：去除晶体表面水分；
由流程可知，碳酸钙溶于盐酸后，至溶液中尚存有少量固体，过滤后，滤液中氯化钙、氨水、过 （6）制备过氧化钙的另一种方法是：将石灰石煅烧后，直接加入双氧水反应，过滤后可得到过氧
氧化氢反应生成 CaO 、NH Cl、水；再过滤，洗涤得到过氧化钙；制备过氧化钙的另一种方法 化钙产品．该工艺方法的优点是原料来源丰富、操作简单，产品的缺点是纯度较低，
2 4
是：将石灰石煅烧后，直接加入双氧水反应，过滤后可得到过氧化钙产品，石灰石便宜易得， 故答案为：工艺简单、操作方便；纯度较低．
但纯度较低，以此来解答． 【点评】本题考查物质的制备实验，为高频考点，把握制备实验原理、实验技能、物质的性质为
【解答】解：（一）碳酸钙的制备 解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意物质的性质及应用，题目难度中等．
由流程可知，加盐酸，碳酸钙、铁的氧化物均溶解，加双氧水可氧化亚铁离子，加氨水将铁离子
转化为沉淀，过滤后的滤液中含盐酸，加氨水中和酸，利用得到碳酸钙沉淀； 9．煤燃烧排放的烟含有 SO 和 NO ，形成酸雨、污染大气，采用 NaClO 溶液作为吸收剂可同时对
2 x 2
（1）步骤①加入氨水的目的是中和多余的盐酸，沉淀铁离子．小火煮沸的作用是使沉淀颗粒长 烟气进行脱硫、脱硝。回答下列问题：
大，有利于过滤， （1）NaClO 的化学名称为 亚氯酸钠 。
2
故答案为：调节溶液pH 使 Fe（OH） 沉淀；过滤分离； （2）在鼓泡反应器中通入含 SO 、NO 的烟气，反应温度 323K，NaClO 溶液浓度为 5×
3 2 x 2
（2）a．漏斗末端颈尖未紧靠烧杯壁，应漏斗末端颈尖紧靠烧杯壁，故错误； 10﹣3mol•L﹣1．反应一段时间后溶液中离子浓度的分析结果如表。
b．玻璃棒用作引流，使液体顺利流下，故正确； 离子 SO 2﹣ SO 2﹣ NO ﹣ NO ﹣ Cl﹣
4 3 3 2
c．将滤纸湿润，使其紧贴漏斗壁，防止液体从滤纸与漏斗的缝隙流下，故正确；
c/ 8.35×10﹣4 6.87×10﹣6 1.5×10﹣4 1.2×10﹣5 3.4×10﹣3
d．滤纸边缘应低于漏斗上边缘，故错误；
（mol•L﹣1
e．玻璃棒不能在漏斗中轻轻搅动以加快过滤速度，可能捣破滤纸，过滤失败，故错误；
）
故答案为：ade；
①写出 NaClO 溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式 3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O 。增
2 2 3 2
（二）过氧化钙的制备
加压强，NO的转化率 提高 （填“提高”、“不变”或“降低”）。
由流程可知，碳酸钙溶于盐酸后，至溶液中尚存有少量固体，过滤后，滤液中氯化钙、氨水、过
②随着吸收反应的进行，吸收剂溶液的pH 逐渐 减小 （填“增大”、“不变”或“减小”）。
氧化氢反应生成CaO 、NH Cl、水；再过滤，洗涤得到过氧化钙；
2 4 ③由实验结果可知，脱硫反应速率 大于 脱硝反应速率（填“大于”或“小于”）原因是除了 SO
2
（3）步骤②的具体操作为逐滴加入稀盐酸，至溶液中尚存有少量固体，溶液中溶解二氧化碳，此
和NO在烟气中初始浓度不同，还可能是 NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高 。
第9页（共15页）（3）在不同温度下，NaClO 溶液脱硫、脱硝的反应中 SO 和NO的平衡分压P 如图所示。 ③由实验结果可知，在相同时间内硫酸根离子的浓度增加的多，因此脱硫反应速率大于脱硝反应
2 2 e
速率。原因是除了 SO 和 NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是二氧化硫的还原性强，易被
2
氧化；
（3）①由图分析可知，根据反应 3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O，NO的平衡分压的负对数随
2 3 2
温度的升高而减小，则说明温度越高，NO的平衡分压越大，NO的含量越高，故升高温度，平
衡向逆反应方向进行，平衡常数减小；
②根据反应的方程式 ClO ﹣+2SO 2﹣═2SO 2﹣+Cl﹣可知平衡常数 K表达式为 K=
2 3 4
①由图分析可知，反应温度升高，脱硫、脱硝反应的平衡常数均 减小 （填“增大”、“不变”或
“减小”）。 ；
（4）①如果采用 NaClO、Ca（ClO） 替代 NaClO ，由于生成的硫酸钙微溶，降低硫酸根离子浓
2 2
②反应ClO ﹣+2SO 2﹣═2SO 2﹣+Cl﹣的平衡常数K表达式为 。
2 3 4
度，促使平衡向正反应方向进行；
（4）如果采用NaClO、Ca（ClO） 替代NaClO ，也能得到较好的烟气脱硫效果。 ②则根据盖斯定律计算。
2 2
①从化学平衡原理分析，Ca（ClO） 相比 NaClO 具有的优点是 形成 CaSO 沉淀，反应平衡向产 【解答】解：（1）NaClO 的化学名称为亚氯酸钠，故答案为：亚氯酸钠；
2 4 2
物方向移动，SO 转化率提高 。 （2）①亚氯酸钠具有氧化性，且 NaClO 溶液呈碱性，则 NaClO 溶液脱硝过程中主要反应的离子
2 2 2
②已知下列反应： 方程式为 3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O；正反应是体积减小的，则增加压强，NO的转化
2 3 2
SO （g）+2OH﹣（aq）═SO 2﹣（aq）+H O（l）△H 率提高，故答案为：3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O；提高；
2 3 2 1 2 3 2
ClO﹣（aq）+SO 2﹣（aq）═SO 2﹣（aq）+Cl﹣（aq）△H ②根据反应的方程式 3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O 可知随着吸收反应的进行氢氧根离子被
3 4 2 2 3 2
CaSO （s）═Ca2+（aq）+SO 2﹣（aq）△H 消耗，吸收剂溶液的pH 逐渐降低，故答案为：减小；
4 4 3
则反应 SO （g）+Ca2+（aq）+ClO﹣（aq）+2OH﹣（aq）═CaSO （s）+H O（l）+Cl﹣（aq）的△H= ③由实验结果可知，在相同时间内硫酸根离子的浓度增加的多，因此脱硫反应速率大于脱硝反应
2 4 2
△H +△H ﹣△H 。 速率。原因是除了 SO 和 NO在烟气中的初始浓度不同，还可能是 NO溶解度较低或脱硝反应
1 2 3 2
活化能较高，故答案为：大于；NO溶解度较低或脱硝反应活化能较高；
【考点】BB：反应热和焓变；CB：化学平衡的影响因素． （3）①由图分析可知，根据反应 3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O，NO的平衡分压的负对数随
2 3 2
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【专题】51E：化学平衡专题． 温度的升高而减小，则说明温度越高，NO的平衡分压越大，NO的含量越高，故升高温度，平
【分析】（1）NaClO 的化学名称为亚氯酸钠； 衡向逆反应方向进行，平衡常数减小，故答案为：减小；
2
（2）①亚氯酸钠具有氧化性，则 NaClO 溶液脱硝过程中主要反应的离子方程式为
2
②根据反应的方程式 ClO ﹣+2SO 2﹣═2SO 2﹣+Cl﹣可知平衡常数 K表达式为 K=
2 3 4
3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O；正反应是体积减小的，则增加压强，NO的转化率提高；
2 3 2
②根据反应的方程式 3ClO ﹣+4NO+4OH﹣=4NO ﹣+3Cl﹣+2H O 可知随着吸收反应的进行氢氧根离子被
2 3 2
，故答案为： ；
消耗，吸收剂溶液的pH 逐渐降低；
第10页（共15页）（4）①如果采用 NaClO、Ca（ClO） 替代 NaClO ，生成硫酸钙沉淀，降低硫酸根离子浓度，促使 （4）“离子交换”和“洗脱”可简单表示为：4ROH+V O 4﹣ R V O +4OH﹣（以 ROH 为强碱性
2 2 4 12 4 4 12
平衡向正反应方向进行，所以 Ca（ClO） 效果好，故答案为：形成 CaSO 沉淀，反应平衡向产
2 4 阴离子交换树脂）．为了提高洗脱效率，淋洗液应该呈 碱 性（填“酸”“碱”“中”）．
物方向移动，SO 转化率提高；
2 （5）“流出液”中阳离子最多的是 K+ ．
②已知SO （g）+2OH﹣（aq）═SO 2﹣（aq）+H O（l）△H
2 3 2 1 （6）“沉钒”得到偏钒酸铵（NH VO ）沉淀，写出“煅烧”中发生反应的化学方程式 2NH VO
4 3 4 3
ClO﹣（aq）+SO 2﹣（aq）═SO 2﹣（aq）+Cl﹣（aq）△H
3 4 2
V O +H O↑+2NH ↑ ．
2 5 2 3
CaSO （s）═Ca2+（aq）+SO 2﹣（aq）△H
4 4 3
则根据盖斯定律可知①+②﹣③即得到反应 SO （g）+Ca2+（aq）+ClO﹣（aq）+2OH﹣（aq）═CaSO
2 4
【考点】P8：物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用．
（s）+H O（l）+Cl﹣（aq）△H=△H +△H ﹣△H ．，故答案为：△H +△H ﹣△H 。 菁优网版权所有
2 1 2 3 1 2 3
【专题】545：物质的分离提纯和鉴别．
【点评】本题考查氧化还原反应、盖斯定律、外界条件对反应速率和平衡状态的影响等，要求学
【分析】从废钒催化剂中回收 V O ，由流程可知，“酸浸”时 V O 转化为 VO +，V O 转成
生掌握基本概念，结合生活实际分析问题、解决问题，方程式的书写要遵循相关守恒，题目难 2 5 2 5 2 2 4
VO2+．氧化铁、氧化铝均转化为金属阳离子，只有 SiO 不溶，则过滤得到的滤渣 1为 SiO ，然
度中等。 2 2
后加氧化剂 KClO ，将 VO2+变为 VO +，再加 KOH时，铁离子、铝离子转化为 Fe（OH） 、Al
3 2 3
（OH） 沉淀，同时中和硫酸，过滤得到的滤渣 2为 Fe（OH） 、Al（OH） ，“离子交换”和
10．以硅藻土为载体的五氧化二钒（V O ）是接触法生产硫酸的催化剂．从废钒催化剂中回收 3 3 3
2 5
“洗脱”可简单表示为：4ROH+V O 4﹣ R V O +4OH﹣，由 ROH 为强碱性阴离子交换树脂
V O 既避免污染环境 4 12 4 4 12
2 5
又有利于资源综合利用．废钒催化剂的主要成分为： 可知，碱性条件下利用反应逆向移动，流出液中主要为硫酸钾，“沉钒”得到偏钒酸铵
物质 V
2
O
5
V
2
O
4
K
2
SO
4
SiO
2
Fe
2
O
3
Al
2
O
3
（NH
4
VO
3
）沉淀，“煅烧”时分解生成V
2
O
5
，以此来解答．
质量分数/% 2.2～2.9 2.8～3.1 22～28 60～65 1～2 ＜1 【解答】解：从废钒催化剂中回收 V 2 O 5 ，由流程可知，“酸浸”时 V 2 O 5 转化为 VO 2 +，V 2 O 4 转成
VO2+．氧化铁、氧化铝均转化为金属阳离子，只有 SiO 不溶，则过滤得到的滤渣 1为 SiO ，然
以下是一种废钒催化剂回收工艺路线： 2 2
后加氧化剂 KClO ，将 VO2+变为 VO +，再加 KOH时，铁离子、铝离子转化为 Fe（OH） 、Al
3 2 3
（OH） 沉淀，同时中和硫酸，过滤得到的滤渣 2为 Fe（OH） 、Al（OH） ，“离子交换”和
3 3 3
“洗脱”可简单表示为：4ROH+V O 4﹣ R V O +4OH﹣，由 ROH 为强碱性阴离子交换树脂
4 12 4 4 12
可知，碱性条件下利用反应正向移动，流出液中主要为硫酸钾，“沉钒”得到偏钒酸铵
回答下列问题：
（NH VO ）沉淀，“煅烧”时分解生成V O ，
（1）“酸浸”时 V O 转化为 VO +，反应的离子方程式为 V O +2H+=2VO ++H O ，同时 V O 转成 4 3 2 5
2 5 2 2 5 2 2 2 4
（1）“酸浸”时 V O 转化为 VO +，反应的离子方程式为 V O +2H+=2VO ++H O，由上述分析可知滤
VO2+．“废渣1”的主要成分是 SiO ． 2 5 2 2 5 2 2
2
渣1为SiO ，
（2）“氧化”中欲使3 mol 的VO2+变为VO +，则需要氧化剂KClO 至少为 0.5 mol． 2
2 3
故答案为：V O +2H+=2VO ++H O；SiO ；
（3）“中和”作用之一是使钒以 V O 4﹣形式存在于溶液中．“废渣 2”中含有 Fe（OH） 、Al 2 5 2 2 2
4 12 3
（2）“氧化”中欲使 3 mol 的 VO2+变为 VO +，由电子守恒可知，则需要氧化剂 KClO 至少为
（OH） ． 2 3
3
第11页（共15页）=0.5mol， 号）．
A．KMnO B．Cl C．H O D．HNO
故答案为：0.5； 4 2 2 2 3
（4）聚合釜中溶液的 pH 必须控制在一定的范围内，pH 偏小时 Fe3+水解程度弱，pH 偏大时则
（3）由上述流出分析可知滤渣 2为 Fe（OH） 、Al（OH） ，故答案为：Fe（OH） 、Al（OH）
3 3 3
容易生成Fe（OH） ，产率降低 ．
； 3
3
（5）相对于常压蒸发，减压蒸发的优点是 可以防止温度过高，聚合硫酸铁分解 ．
（4）利用强碱性阴离子交换树脂可“离子交换”和“洗脱”，则应选择碱性条件下使用，且 OH﹣浓度
（6）盐基度 B是衡量絮凝剂絮凝效果的重要指标，定义式为 B= （n 为物质的量）．为测
大反应逆向移动提高洗脱效率，故答案为：碱；
（5）由上述分析可知，流出液中主要为硫酸钾，则“流出液”中阳离子最多的是 K+，故答案为： 量样品的 B值，取样品 m g，准确加入过量盐酸，充分反应，再加入煮沸后冷却的蒸馏水，以
K+； 酚酞为指示剂，用 c mol•L﹣1的标准 NaOH溶液进行中和滴定（部分操作略去，已排除铁离子干
（6）“煅烧”中发生反应的化学方程式为 2NH VO V O +H O↑+2NH ↑，故答案为： 扰）．到终点时消耗 NaOH溶液 V mL．按上述步骤做空白对照试验，消耗 NaOH溶液 V 0 mL，
4 3 2 5 2 3
已知该样品中Fe 的质量分数w，则B的表达式为 ．
2NH VO V O +H O↑+2NH ↑．
4 3 2 5 2 3
【点评】本题考查混合物分离提纯的综合应用，为高频考点，把握流程中发生的反应、混合物分
【考点】RD：探究物质的组成或测量物质的含量．
离及实验技能为解答的关键，侧重分析与实验能力的考查，注意元素化合物与实验相结合的训 菁优网版权所有
【专题】544：定量测定与误差分析．
练，综合性较强，题目难度中等．
【分析】废铁屑粉粹过筛后加入酸浸，过滤得到滤液在反应釜中加入氧化剂氧化亚铁离子为铁离
子，加入水和硫酸生成聚合硫酸铁，减压蒸发得到 PES 固体产品，
【[化学——选修 2：化学与技术】（15分）
（1）铁锈的主要成分是氧化铁水合物，粉碎过筛是选取细小颗粒，增大反应物接触面积，提高
11．（15分）聚合硫酸铁（PFS）是水处理中重要的絮凝剂，如图是以回收废铁屑为原料制备PFS
“酸浸”反应速率；
的一种工艺流程．
（2）依据制备的物质聚合硫酸铁可知，酸化反应不能引入新的杂质，需要硫酸酸化，铁锈中氧化
铁和酸反应生成铁离子和水；
（3）反应釜中加入氧化剂的作用是氧化亚铁离子为铁离子，氧化剂不引入新的杂质；
（4）铁离子易水解生成红褐色氢氧化铁胶体；
（5）减压蒸发在较低温度下可进行，防止温度过高而导致物质分解；
回答下列问题
（6）B= （n 为物质的量），n（OH﹣）=（V ﹣V）×10﹣3×c mol•L﹣1，n（Fe）= =
（1）废铁屑主要为表面附有大量铁锈的铁，铁锈的主要成分为 Fe O •xH O ．粉碎过筛的目的 0
2 3 2
是 选取细小颗粒，增大反应物接触面积，提高“酸浸”反应速率 ． mol．
（2）酸浸时最合适的酸是 硫酸 ，写出铁锈与酸反应的离子方程式 Fe O •xH O+6H+=2Fe3++
2 3 2 【解答】解：（1）铁锈的主要成分是氧化铁水合物，化学式为：Fe O •xH O，粉碎过筛是选取细
2 3 2
（x+3）H O ．
2 小颗粒，增大反应物接触面积，提高“酸浸”反应速率，
（3）反应釜中加入氧化剂的作用是 氧化亚铁离子 ，下列氧化剂中最合适的是 C （填标
故答案为：Fe O •xH O；选取细小颗粒，增大反应物接触面积，提高“酸浸”反应速率；
2 3 2
第12页（共15页）（2）依据制备的物质聚合硫酸铁可知，酸化反应不能引入新的杂质，需要硫酸酸化，铁锈中氧化 体 ，Ga与 As以 共价 键键合．Ga和 As的摩尔质量分别为 M g•mol﹣1和 M g•mol﹣1，原
Ga As
铁和酸反应生成铁离子和水，反应的离子方程式为：Fe O •xH O+6H+=2Fe3++（x+3）H O， 子半径分别为 r pm 和 r pm，阿伏伽德罗常数值为 N ，则 GaAs 晶胞中原子的体积占晶胞体
2 3 2 2 Ga As A
故答案为：H SO ；Fe O •xH O+6H+=2Fe3++（x+3）H O；
2 4 2 3 2 2
积的百分率为 ×100% ．
（3）反应釜中加入氧化剂的作用是氧化亚铁离子为铁离子，氧化剂不引入新的杂质，A、B、D 都
会引入新的杂质，C 中过氧化氢被还原生成水无杂质离子引入，故答案为：C；
（4）铁离子易水解生成红褐色氢氧化铁胶体，聚合釜中溶液的 pH 必须控制在一定的范围内，pH
偏小时Fe3+水解程度弱，pH 偏大时则容易生成Fe（OH） ，产率降低，
3
故答案为：容易生成Fe（OH） ，产率降低；
3
（5）减压蒸发在较低温度下可进行，防止常压蒸发温度过高聚合硫酸铁分解，
故答案为：可以防止温度过高，聚合硫酸铁分解； 【考点】86：原子核外电子排布；8B：元素电离能、电负性的含义及应用；9I：晶胞的计算；
（6）n（OH﹣）=（V ﹣V）×10﹣3×c mol•L﹣1，n（Fe）= = mol，B= （n 为物质的 9S：原子轨道杂化方式及杂化类型判断．
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【专题】51D：化学键与晶体结构．
量）=3× = ， 【分析】（1）As为ⅤA族33号元素，电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p3；
（2）同一周期，原子序数越小半径越大，同周期第一电离能从左到右，逐渐增大；
故答案为： ． （3）AsCl
3
中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+ =4，所以原子杂化方式是 sp3，
【点评】本题考查了物质组成探究、物质性质的分析、试剂选择和离子反应实质的理解应用，注 由于有一对孤对电子对，分子空间构型为三角锥形；
意信息的分析，掌握基础是解题关键，题目难度中等． （4）GaF 的熔点高于 1000℃，GaCl 的熔点为 77.9℃，其原因是 GaF 为离子晶体，GaCl 为分子
3 3 3 3
晶体，离子晶体的熔点高；
【化学-选修 3：物质结构与性质】（15分） （5）GaAs 的熔点为 1238℃，熔点较高，以共价键结合形成属于原子晶体，密度为 ρ g•cm﹣3，根
12．（15分）砷化镓（GaAs）是优良的半导体材料，可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料 据均摊法计算，As： ，Ga：4×1=4，故其晶胞中原子所占的体积 V =（
1
等．回答下列问题：
（1）写出基态As原子的核外电子排布式 1s22s22p63s23p63d104s24p3 ．
）×10﹣30，晶胞的体积 V = = ，故 GaAs 晶胞中原
2
（2）根据元素周期律，原子半径 Ga 大于 As，第一电离能 Ga 小于 As．（填“大于”或“小
于”）
子 的 体 积 占 晶 胞 体 积 的 百 分 率 为 将 V 、 V 带 入 计 算 得 百 分 率 =
1 2
（3）AsCl 分子的立体构型为 三角锥形 ，其中As的杂化轨道类型为 sp3 ．
3
（4）GaF 的熔点高于 1000℃，GaCl 的熔点为 77.9℃，其原因是 GaF 为离子晶体，GaCl 为分子
3 3 3 3
×100%．
晶体，离子晶体的熔点高 ．
（5）GaAs 的熔点为 1238℃，密度为 ρ g•cm﹣3，其晶胞结构如图所示．该晶体的类型为 原子晶 【解答】解：（1）As为ⅤA族 33号元素，电子排布式为：1s22s22p63s23p63d104s24p3，故答案
第13页（共15页）为：1s22s22p63s23p63d104s24p3；
2R﹣C≡C﹣H R﹣C≡C﹣C≡C﹣R+H
2
（2）根据元素周期律，Ga与 As位于同一周期，Ga原子序数小于 As，故半径 Ga大于 As，同周
该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值．下面是利用 Glaser反应制备化合
期第一电离能从左到右，逐渐增大，故第一电离能 Ga小于As，
物E 的一种合成路线：
故答案为：大于；小于；
（3）AsCl 中价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数=3+ =4，所以原子杂化方式是 sp3，
3
由于有一对孤对电子对，分子空间构型为三角锥形，
故答案为：三角锥形；sp3；
回答下列问题：
（4）GaF 的熔点高于 1000℃，GaCl 的熔点为 77.9℃，其原因是 GaF 为离子晶体，GaCl 为分子
3 3 3 3
晶体，离子晶体的熔点高，
（1）B的结构简式为 ，D 的化学名称为 苯乙炔 ．
（2）①和③的反应类型分别为 取代反应 、 消去反应 ．
故答案为：GaF 为离子晶体，GaCl 为分子晶体，离子晶体的熔点高；
3 3
（5）GaAs 的熔点为 1238℃，熔点较高，以共价键结合形成属于原子晶体，密度为 ρ g•cm﹣3，根 （3）E 的结构简式为 ．用 1mol E 合成 1，4﹣二苯基丁烷，理论上需
据均摊法计算，As： ，Ga：4×1=4，故其晶胞中原子所占的体积 V =（ 要消耗氢气 4 mol．
1
（4）化合物（ ）也可发生 Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方
）×10﹣30，晶胞的体积 V = = ，故 GaAs 晶胞中原
2
程式为 n +（n﹣1）H ．
2
子 的 体 积 占 晶 胞 体 积 的 百 分 率 为 将 V 、 V 带 入 计 算 得 百 分 率 = （5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3：1，
1 2
写 出 其 中 3种 的 结 构 简 式
×100%，
故答案为：原子晶体；共价； ×100%．
任意三种 ．
（6）写出用 2﹣苯基乙醇为原料（其他无机试剂任选）制备化合物 D 的合成路线
【点评】本题考查了分子空间构型、电子排布式、原子杂化方式、晶胞密度的计算、电离能及半
径大小比较等知识，综合性较强，最后的计算难度较大，要求学生有较严谨的态度和扎实的基
．
础，也是对学生能力的考查．
【考点】HC：有机物的合成．
四、【化学-选修 5：有机化学基础】（15分） 菁优网版权所有
【专题】534：有机物的化学性质及推断．
13．（15分）端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应，成为 Glaser反应．
第14页（共15页）（5）芳香化合物 F 是 C 的同分异构体，其分子中只有两种不同化学环境的氢，数目比为 3：1，
【分析】由B的分子式、C 的结构简式可知B为 ，则A与氯乙烷发生取代反应生成
B，则 A为 ．对比 C、D 的结构可知 C 脱去 2分子 HCl，同时形成碳碳三键得到 D，该反应
可能的结构简式为： ，
属于消去反应．D 发生信息中的偶联反应生成E 为 ．
（6） 在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成 ，然后与溴发生加
故答案为： 任意3种；
成反应生成 ，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成
（6） 在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成 ，然后与溴发生加
．
【解答】解：由 B的分子式、C 的结构简式可知 B为 ，则 A与氯乙烷发生取代反应
成反应生成 ，最后在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成
生成 B，则 A为 ．对比 C、D 的结构可知 C 脱去 2分子 HCl，同时形成碳碳三键得到 D，
， 合 成 路 线 流 程 图 为 ：
该反应属于消去反应．D 发生信息中的偶联反应生成E 为 ．
，
（1）B的结构简式为 ，D 的化学名称为苯乙炔，
故答案为： ；苯乙炔； 故答案为： ．
（2）①和③的反应类型分别为取代反应、消去反应，
【点评】本题考查有机物的推断与合成、有机反应类型、限制条件同分异构体书写、对信息的获
故答案为：取代反应、消去反应；
取与迁移运用等，是对有机化学基础的综合考查，是有机化学常考题型，熟练掌握官能团的性
（3）E 的结构简式为 ，用 1mol E 合成 1，4﹣二苯基丁烷，碳碳三键与氢 质与转化．
气发生加成反应，理论上需要消耗氢气 4mol，
故答案为： ；4；
（4）化合物（ ）也可发生 Glaser偶联反应生成聚合物，该聚合反应的化学方
程式为：n +（n﹣1）H ，
2
故答案为：n +（n﹣1）H ；
2
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