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专题 10 水溶液中的离子平衡
1．(2022·浙江卷) 时，苯酚 的 ，下列说法正确的是
A．相同温度下，等 的 和 溶液中，
B．将浓度均为 的 和 溶液加热，两种溶液的 均变大
C． 时， 溶液与 溶液混合，测得 ，则此时溶液中
D． 时， 的 溶液中加少量 固体，水的电离程度变小
【答案】C
【解析】A．醋酸的酸性大于苯酚，则醋酸根离子的水解程度较小，则相同温度下，等pH的C HONa和
6 5
CHCOONa溶液中c(C HO-)1.0×10-4.3，故用氢氧化钠滴定的过程中，醋酸也参加了反应，则离子方程
式为：H++OH-=H O和CHCOOH+OH-=CH COO-+H O，B错误；
2 3 3 2
C．滴定前盐酸和醋酸的浓度相同，故滴定过程中，根据物料守恒可知：
，C正确；
D．向 浓度均为 的盐酸和醋酸的混合溶液中逐滴加入 的 溶液，当盐酸的体
积为20ml时，溶液为氯化钠和醋酸的混合溶液，显酸性，需要再滴加适量的氢氧化钠，当加入的NaOH
溶液的体积为30mL时，溶液为NaCl和等浓度的CHCOONa、CHCOOH，根据Ka=1.8×10-5＞Kh=
3 3
可知，此时溶液仍然呈酸性，需继续滴加NaOH溶液，故有
，D正确；
故答案为：B。
3．(2022·全国乙卷)常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与 离子不能穿过隔膜，
未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【答案】B
【解析】A．常温下溶液I的pH=7.0，则溶液I中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A错误；
B．常温下溶液II的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)，
a 总
则 =1.0×10-3，解得 = ，B正确；
C．根据题意，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，C错误；
D．常温下溶液I的pH=7.0，溶液I中c(H+)=1×10-7mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)
a 总
+c(A-)， =1.0×10-3，溶液I中c (HA)=(104+1)c(HA)，溶液II的pH=1.0，溶液II中
总
c(H+)=0.1mol/L，K = =1.0×10-3，c (HA)=c(HA)+c(A-)， =1.0×10-3，溶液II
a 总
中c (HA)=1.01c(HA)，未电离的HA可自由穿过隔膜，故溶液I和II中的c(HA)相等，溶液I和II中c
总 总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]∶[1.01c(HA)]=(104+1)∶1.01≈104，D错误；
答案选B。
4．(2022·湖南卷)室温时，用 的标准 溶液滴定 浓度相等的 、 和 混合溶
液，通过电位滴定法获得 与 的关系曲线如图所示(忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液
中离子浓度小于 时，认为该离子沉淀完全。 ， ，
)。下列说法正确的是
A．a点：有白色沉淀生成
B．原溶液中 的浓度为
C．当 沉淀完全时，已经有部分 沉淀
D．b点：
【答案】C
【解析】向含浓度相等的 Cl-、 Br-和 I-混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积常数，三种离
子沉淀的先后顺序为I-、Br-、Cl-，根据滴定图示，当滴入4.50mL硝酸银溶液时，Cl-恰好沉淀完全，此时
共消耗硝酸银的物质的量为4.50mL×10-3L/mL×0.1000mol/L=4.5×10-4mol，所以Cl-、 Br-和 I-均为1.5×10-
4mol。
A．I-先沉淀，AgI是黄色的，所以a点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；
B．原溶液中I-的物质的量为1.5×10-4mol，则I-的浓度为 =0.0100molL-1，故B错误；
⋅C．当Br-沉淀完全时(Br-浓度为1.0×10-5mol/L)，溶液中的c(Ag+)= =5.4×10-8mol/L，若
Cl-已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl-)= =3.3×10-3mol/L，原溶液中的c(Cl-)=
c(I-)=0.0100molL-1，则已经有部分Cl-沉淀，故C正确；
⋅
D．b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag+浓度最大，则b点各离子浓度为： ，故
D错误；
故选C。
1．(2022·云南曲靖·二模)常温下，用0.10mol·L-1的盐酸滴定20mL相同浓度的某一元碱BOH溶液，滴定过
程中pH及电导率变化曲线如图所示：
下列说法错误的是
A．BOH的K 约为1×10-5
b
B．a点：c(B+)+2c(H+)=2c(OH-)+c(BOH)
C．滴加盐酸的过程中，溶液中水的电离程度先减小后增大
D．b点：c(B+)<0.05mol·L-1
【答案】C
【解析】A．根据图知，开始时BOH溶液的pH=11，溶液中c(OH-)= = mol/L=10-3mol/L，BOH
电离程度较小，则溶液中c(BOH)≈0.1mol/L，c(B+)≈c(OH-)=10-3mol/L，BOH的K= ≈
b=10-5，A正确；
B．a点等浓度的BOH和BCl混合溶液，存在电荷守恒c(B+ )+c(H+)=c(OH- )+c(Cl- )、存在物料守恒c(B+ )
+c(BOH)=2c(Cl- )，所以存在c(B+ )+2c(H+)=2c(OH- )+c( BOH)，B正确；
C. 随着盐酸的滴加，一开始BOH电离的OH-浓度越来越小，对水的电离的抑制作用也越来越小，水的电
离程度增大，B+浓度越来越大，B+水解对水的电离起促进作用，当恰好完全反应生成BCl时，水的电离程
度最大，继续滴加盐酸，由于HCl电离出的H+对水的电离和B+水解均起到抑制作用，导致水的电离程度
又减小，即滴加盐酸的过程中，溶液中水的电离程度先增大后减小，C错误；
D. 由A项分析可知，BOH是弱碱，b点为BOH与HCl恰好完全反应，由于B+发生水解，故b点
c(B+)<0.05mol·L-1，D正确；
故答案为：C。
2．(2022·安徽淮南·二模)实验测得0.10mol/LNaHCO 溶液的pH随温度变化如图所示。下列说法正确的是
3
A．OM段随温度升高溶液的pH减小，原因是 水解被抑制
B．O点溶液和P点溶液的c(OH-)相等
C．将N点溶液恢复到25℃，pH=8.62
D．Q点、M点溶液均有c( )+c( )+c(H CO)=0.10mol/L
2 3
【答案】D
【解析】OM段碳酸氢钠溶液加热促进水的电离，pH减小，M点升高温度部分碳酸氢钠发生分解得到碳酸
钠，升温促进碳酸根的水解，溶液碱性增强，pH增大；
A．水解吸热，升高温度，水解平衡右移，而根据图像可知碳酸氢钠溶液加热，M点之前，升温pH减小，
故主要原因是升温促进了水的电离，故A错误；
B．O点溶质只有NaHCO ，P点溶质有NaHCO 和NaCO，水解程度不相同，c(OH-)不相等，故B错误；
3 3 2 3
C．升高温度部分碳酸氢钠发生分解得到碳酸钠，若将N点溶液恢复到25℃，由于碳酸钠的水解程度大于碳酸氢钠，故混合溶液pH应大于8.62，故C错误；
D．Q点、M点溶液均存在物料守恒：c( )+c( )+c(H CO)=0.10mol/L，故D正确；
2 3
故选：D。
3．(2022·安徽马鞍山·三模)MOH是一种一元弱碱，25℃时， 在20.0mL 0.1 mol·L-1MOH溶液中滴加0.1
mol·L-1盐酸V mL， 混合溶液的pH与 的关系如图所示。下列说法错误的是
A．x=3.75
B．a点时，V=10.0 mL
C．25℃时， MOH的电离常数K 的数量级为10-4
b
D．V=20.0 mL时，溶液存在关系： 2c(H+) + c(M+) = c(MOH) +2c(OH-)+ c(Cl-)
【答案】B
【解析】由图可知，a点时pH=10.75，故c(OH-)=10-3.25，当 =0，故c(M+)=c(MOH)，
。
A．由分析知 ，当pH=7时，c(OH-)=10-7，则 ，故x=3.75，A项正确；
B．当V=10.0 mL，若不考虑电离和水解，则溶液中溶质为c(MOH)=c(MCl)，由于M+的水解程度和MOH的电离程度不同，则c(MOH)≠c(MCl)，故 ，B项错误；
C．由分析知 ，故MOH的电离常数K 数量级为10-4，C项正确；
b
D．当V=20.0 mL时，由电荷守恒可知：c(H+) + c(M+) =c(OH-)+ c(Cl-)，由质子守恒可知：c(H+)= c(OH-)+
c(MOH)，用电荷守恒与质子守恒相加即可得到2c(H+) + c(M+) = c(MOH) +2c(OH-)+ c(Cl-)，D项正确；
答案选B。
4．(2022·安徽芜湖·三模)常温下，将0.2mol·L-1NH Cl溶液与0.2mol·L-1NaHA溶液等体积混合后(忽略体积
4
变化)，所得混合溶液的pH为7.8。当向混合液中加入盐酸或NaOH溶液时，溶液中的粒子分布系数(δ)随
溶液pH的变化如图所示(无NH 逸出)。已知δ(x)= 或δ(x)= ；
3
a、b、c、d、e分别表示NH 、NH ·H O、HA-、A2-、HA中的一种。下列有关描述正确的是
3 2 2
A．常温下，K (NH ·H O)＜K (H A)
b 3 2 a1 2
B．由图可知，曲线a表示的是HA，曲线e表示的是NH ·H O
2 3 2
C．常温下，向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液时，c(NH )、c(HA-)均逐渐减小
D．常温下，向该混合溶液中逐滴加入HCl溶液至pH=7时：c(Na+)+c(H A)=c(Cl-)+c(A2-)+c(NH ·H O)
2 3 2
【答案】D
【解析】已知NH ·H O +OH-，HA HA-+H+，HA- A2-+H+，随着pH值的增大，NH ·H O浓度
3 2 2 3 2
增大， 浓度减小，HA浓度减小，HA-浓度先增大后减小，A2-浓度增大，故题干图示中，a代表
2HA，b代表HA-，c代表 ，d代表NH ·H O，e代表A2-，据此分析解题。
2 3 2
A．由题干信息可知，将0.2mol·L-1NH Cl溶液与0.2mol·L-1NaHA溶液等体积混合后(忽略体积变化)，所得
4
混合溶液的pH为7.8，说明HA-的水解大于 的水解，即K (HA-)＞K ( )，即 ＞
h h
，则常温下，K (NH ·H O)＞K (H A)，A错误；
b 3 2 a1 2
B．由图可知，曲线a表示的是HA，曲线d表示的是NH ·H O，曲线e表示的是A2-，B错误；
2 3 2
C．由分析可知，常温下，向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液时，c( )逐渐减小，而c(HA-)先增大后
减小，C错误；
D．常温下，向该混合溶液中逐滴加入HCl溶液至pH=7即①c(H+)=c(OH-)时，根据电荷守恒可知：
②c(Na+)+ c(NH )+c(H+)=c(Cl-)+2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)，根据物料守恒有：③c(NH )+ c(NH ·H O)= c(A2-)
3 2
+ c(H A)+c(HA-)，则联合①②③可得：c(Na+)+c(H A)=c(Cl-)+c(A2-)+c(NH ·H O)，D正确；
2 2 3 2
故答案为：D。
5．(2022·安徽淮北·二模) 为二元弱酸，在25℃时，溶液中 及HA-浓度的负对数pc随溶液pH变化
的关系如图所示[已知：溶液中始终保持 ]。下列有关叙述错误的是
A．HA的K 为1.0×10-3
2 a1
B．b点：
C．由a点到c点的过程中，水的电离程度一直增大
D．NaHA溶液呈碱性【答案】D
【解析】pH为0时，溶液中主要是HA，以HA的一级电离为主，故c(HA-)=10-4mol/L，ab所在曲线为
2 2
HA-的曲线，另一条线为A2-的曲线，c(HA)近似为0.1mol/L， 。
2
A．由分析可知，K =10-3，A正确；
a1
B．b点溶液显酸性，氢氧根浓度很小，根据图知，c(HA-)>c(A2-)，故c(HA-)>c(A2-)>c(OH-)，B正确；
C．由a点经b点到c点的过程中，溶液一直呈酸性，且酸性越来越弱，酸抑制水电离程度越来越弱，故水
的电离程度一直增大，C正确；
D．pH=4.4时，c(HA-)=c(A2-)，故 ，HA-的水解平衡常数
，故NaHA溶液显酸性， D错误；
故选D。
6．(2022·安徽合肥·三模)常温下，保持某含少量CaCO 浊液的水体中HCO 与空气中CO 的平衡，调节水
3 2 3 2
体pH，水体中-lg[c(X)]与pH的关系如下图所示(其中X为HCO、HCO 、CO 或Ca2+)。下列说法错误的
2 3 3
是
A．曲线II表示-lg[c(CO )]与pH的关系
B．该温度下，HCO 的电离常数K 的数量级为10-7
2 3 a1
C．a点的水体中：c(Ca2+)>c(HCO )>c(CO )
D．向水体中加入适量Ca(OH) 固体，可使溶液由b点变到c点
2【答案】D
【解析】根据图象分析，随着pH的增大，溶液的碱性增强， 、 的浓度都逐渐增大，-lg[c(X)]均
减小，随着 浓度增大，逐渐生成CaCO 沉淀，溶液中Ca2+逐渐减小，-lg[c(X)]逐渐增大，由于碳酸分
3
步电离，第一步电离产生 ，第二步电离时产生 ，且以第一步电离为主，则起始时 的浓度
大于 ，因此曲线Ⅲ代表 与pH的关系，曲线Ⅱ为 与pH的关系，曲线Ⅰ为
与pH的关系，。
A．由上述分析可知，曲线Ⅱ为 与pH的关系，选项A正确；
B．由图可知，a点时 ，此时HCO 的电离常数 ，数量
2 3
级为 ，选项B正确；
C．曲线Ⅲ代表 与pH的关系，曲线Ⅱ为 与pH的关系，曲线Ⅰ为
与pH的关系，经过a点作一条垂直与pH轴的直线，曲线Ⅱ在最上面，曲线Ⅲ在最下面，
因此a点的水体中： ，选项C正确；
D． ，向水体中加入适量Ca(OH) 固体， 、 减小，
2
增大，不能使溶液由b点变到c点，选项D错误；
答案选D。
7．(2022·安徽黄山·二模)25℃时，将HCl气体缓慢通入0.1 mol·L−1的氨水中，溶液的pH、体系中粒子浓度
的对数值(lgc)与反应物的物质的量之比[ ]的关系如下图所示。若忽略溶液体积变化，下列有关说法错误的是
A．25℃时，NH ·H O的电离平衡常数为10−4.75
3 2
B．t =0.5时，c(NH ) ＞ c(Cl−) ＞ c(NH ·H O)
3 2
C．P 所示溶液：c(NH ) ＞ 100c(NH ·H O)
2 3 2
D．P 所示溶液：c(Cl−) = 0.05mol·L−1
1
【答案】D
【解析】由图可知P 时铵根和一水合氨的浓度相同，P 时溶液显中性氢离子和氢氧根离子相同，同时结合
1 2
一水合氨的电离常数的表达式， ，以此解题。
A．由图可知，图中P 点pH=9.25，c(OH−)=10-4.75mol·L−1，此时 ，则NH ·H O的电离平
1 3 2
衡常数 ，A正确；
B．t =0.5时溶质为等浓度的氯化铵和一水合氨的混合物，由图可知溶液此时显碱性，则一水合氨的电离大
于铵根离子水解，则此时溶液中的离子浓度大小顺序为：c(NH ) ＞ c(Cl−) ＞ c(NH ·H O)，B正确；
3 2
C．P 所示溶液pH=7，c(OH−)=10-7mol·L−1，根据其电离常数 ，则
2，故c(NH ) ＞ 100c(NH ·H O)，C正确；
3 2
D．P 所示溶液中电荷守恒， ，由图可知P 点时 ，且c(
1 1
)=10-1mol·L−1， ，则 ，
，D错误；
故选D。
8．(2022·安徽合肥·二模)常温下，向100mL0.1mol·L-1的NaA溶液中通入HF(g)，溶液中lg (X代表A
或F)的值和pH的关系如图所示，已知酸性：HF>HA，忽略溶液体积的变化，下列叙述错误的是
A．HA的电离常数K=10-7.5
B．当c(F-)=c(HA)时，混合溶液pH=7
C．通入0.01molHF时，c(F-)>c(A-)>c(HF)
D．随着HF的通入，溶液导电性先增大后减小
【答案】D
【解析】根据图像可知，当lg =0时，则 =1，则由于同浓度酸性：HF大于HA，根据电离平衡
常数表达式可知，K(HF)= =10-3.45，曲线M代表lg 随pH的变化情况，同理可得K(HA)=10-7.5，即曲线N表示lg 随pH的变化情况。
A．HA的电离常数K=10-7.5，A正确；
B．根据溶液中的电荷守恒可得c(Na+)+c(H+)=c(A－)+c(F－)+c(OH－)，根据物料守恒c(A－)+c(HA)=c(Na+)，
若溶液中c(F-)=c(HA)，联立方程可得，得出c(H+)= c(OH－)，即pH=7，B正确；
C．通入HF，发生反应为：HF+NaA=HA+NaF，通入0.01molHF时，HF与NaA恰好完全反应，溶液的溶
质为等浓度的HA和NaF，因为HA的电离平衡常数为K(HA)=10-7.5，根据HF的电离平衡常数可知，NaF
的水解平衡常数K(NaF)= ，推出溶液HA的电离程度大于F-的水解程度，所以离
h
子浓度大小关系为：c(F-)>c(A-)>c(HF) ，C正确；
D．通入HF，发生反应为：HF+NaA=HA+NaF，随着HF的增多，溶液中A-不断转化为F-，水解程度减弱，
总离子浓度增大，即溶液的导电性增大，当NaA恰好与HF反应完后，溶液中溶质为HF、HA和NaF，HF
会更多的电离出H+与F-，导电性也会增大，D错误；
故选D。
9．(2022·河南洛阳·三模)常温下，向10 mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1 mol·L-1的氨水，反应
过程中- 1gc(Ag+ )或-1gc([(Ag(NH)]+ )与加入氨水体积的关系如图所示。下列说法错误的是
3 2
A．常温下，K (AgOH)的数量级为10-8
sp
B．原硝酸银溶液的浓度是0.1 mol·L-1
C．溶液m点c( )-c(Ag+)-c( )=0.01 mol·L-1
D．溶液b点 的浓度大于溶液m点的 浓度【答案】C
【解析】向10mL一定浓度的硝酸银溶液中，逐滴加入0.1mol•L-1的氨水，首先发生反应：Ag+
+NH•H O=AgOH↓+NH +，継而发生AgOH+2NH•H O= +2H O+OH-；b点-1gc(Ag+ )达到最大值，
3 2 4 3 2 2
可认为此时Ag+与NH •H O恰好完全反应，阴离子完全沉淀，据此来分析。
3 2
A．b点溶液溶质为NH NO ，Ag+完全沉淀，存在沉淀溶解平衡AgOH(s)=Ag+(aq)+OH-(aq)，所以可以近似
4 3
地认为c(Ag+)=c(OH-)，此时-1gc(Ag+)=4，则c(Ag+)=c(OH-)=1×10-4mol，K (AgOH)=c(Ag+)•c(OH-)=1×10-8，
sp
A正确；
B．b点完全反应，此时加入的氨水为10mL，氨水的浓度0.1mol/L，原硝酸银溶液也为10mL，根据方程式
Ag++NH•H O=AgOH↓+NH +可知，硝酸银溶液的浓度为0.1mol/L，B正确；
3 2 4
C．m点溶液存在电荷守恒c(OH-)+c( )=c(Ag+)+c[ ]+c( )+c(H+)，此时加入了过量的氨水，
溶液应呈碱性，则有：c( )-c(Ag+)-c( )= c[ ]+c(H+)-c(OH-)=10-2+c(H+)-c(OH-)＜10-2mol/L，C
错误；
D．b点溶液溶质为NH NO ，b到m过程发生反应AgOH+2NH•H O= +2H O+OH-，随着氨水的
4 3 3 2 2
加入，并没有引入铵根离子，虽然碱性增强铵根离子的水解受到促进，则铵根离子的浓度减小，即b点铵
根离子的浓度大于溶液m点铵根离子的浓度，D正确；
故答案为：C。
10．(2022·河南开封·三模)谷氨酸[ HOOC(CH )CH(NH)COOH，用HR表示]是人体内的基本氨基酸之一，
2 2 2 2
在水溶液中存在如下平衡：HR HR- R2-。常温下，向一定浓度的HR溶液中滴加
2 2
NaOH溶液，混合溶液中lgx[x表示 或 ]随pOH[pOH=- lgc(OH- )] 的变化如图所示。下列说
法正确的是A．K=1×10-9.7
1
B．pH=7时，c(HR-)＞c(HR)＞c(R2-)
2
C．曲线II表示pOH与lg 的变化关系
D．M点时，c(H+ )+c(Na+ )=c(OH-)+3c(HR-)
【答案】D
【解析】由题意可知，k>k，一级电离时酸性最强，故曲线Ⅰ表示随pOH和lg 关系，曲线Ⅱ表示
1 2
随pOH和lg 关系。
A．k= ，当 ，pOH=9.7，则氢离子浓度为10-4.3mol/L，A项错误；
1
B．pH=7时，pOH=7，由曲线Ⅰ可知， 时， >0，则c(HR-)>c(R2-),由曲线Ⅱ可知，
<0，则c(HR-)＞c(HR)，但c(HR)和c(R2-)的大小关系无法判断，B项错误；
2 2
C．曲线Ⅱ表示随pOH和lg 关系，C项错误；
D．M点时， =0，c(HR-)=c(R2-)，依据电荷守恒，c(H+ )+c(Na+ )=c(OH-)+c(HR-)+ 2c(R2-)，则有
c(H+ )+c(Na+ )=c(OH-)+3c(HR-)，D项正确。
故选D。
11．(2022·河南洛阳·二模)三甲胺[N(CH )]是一种一元有机弱碱，可简写为MOH。常温下，向
3 320mL0.5mol/LMOH溶液中逐滴加入浓度为0.25mol/L的HC1溶液，溶液中 ，
、中和率(中和率=被中和的MOH的物质的量/反应前MOH的总物质的量)的变化如图
所示。下列说法不正确的是
A．a点时，
B．b点时，
C．溶液中水的电离程度：c点>d点
D．三甲胺[N(CH )]的电离常数为
3 3
【答案】A
【解析】A．根据图示，a点中和率小于50%，根据物料守恒 ，故A错误；
B．b点时中和率为50%，溶质为等浓度的MOH和MCl，溶液呈碱性，说明MOH电离大于MCl水解，所
以 ，故B正确；
C．c点溶液中和率为100%，溶质只有MCl，d点盐酸过量，盐酸抑制水电离，所以水的电离程度c点>d
点，故C正确；
D．根据a点， 时c(OH-)=10-4.2，三甲胺[N(CH )]的电离常数 为 ，故D
3 3
正确；
选A。
11．(2022·河南新乡·三模)已知：AgA、Ag B都是难溶盐。室温下，向体积均为10mL、浓度均为
20.1mol·L-1的NaA溶液、NaB溶液中分别滴加0.1mol·L-1的AgNO 溶液，溶液中pX与AgNO 溶液体积的
2 3 3
关系如图所示[已知：pX=—lgc(A—)或—lgc(B2—)]。下列推断错误的是
A．室温下，K (Ag B)=4×10-3a
sp 2
B．对应溶液中c(Ag+)：e>f
C．室温下，溶解度：S(AgA)c(HPO )>c(H PO )
2
D．当V(NaOH溶液)=50.00mL时，滴定草酸的溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HC O )+c(C O )
2 2
【答案】B
【解析】A．据图可知，当加入的NaOH溶液达到50.00mL时，曲线X、Y的pH发生两次突变，Z发生一
次突变，则曲线Z代表的应为强酸，即HSO ；继续滴加NaOH溶液，曲线Y和Z重合，则Y也应是二元
2 4
酸，即HC O，而X的pH小于二者，说明X中还含有能电离出氢离子的物质，即X为三元酸，即
2 2 4HPO ，A错误；
3 4
B．加入的50.00mLNaOH溶液后Y和Z重合，说明二者均完全反应，所以HSO 和HC O 的起始浓度相
2 4 2 2 4
同，滴定HPO 时依次发生反应HPO +NaOH=NaH PO +H O、NaH PO +NaOH=Na HPO +H O、
3 4 3 4 2 4 2 2 4 2 4 2
NaHPO +NaOH=Na PO +H O，每一步反应恰好进行完时pH发生一次突变，据图可知第二次突变时加入的
2 4 3 4 2
NaOH溶液为50.00mL，即反应掉“2个氢离子”时消耗的NaOH和另外两种二元酸相同，所以HPO 的起
3 4
始浓度与另外两种酸也相同，B正确；
C．V(NaOH溶液)=50.00mL时，滴定磷酸的溶液中溶质为NaHPO ，存在HPO 的电离和水解，据图可知
2 4
此时溶液显碱性，所以水解程度大于电离程度，且水解和电离都是微弱的，所以溶液中c(HPO )＞c(HPO
2
)＞c(PO )，C错误；
D．当V(NaOH溶液)=50.00mL时，滴定草酸的溶液中溶质为NaC O，存在质子守恒：c(OH-)=c(H+)
2 2 4
+c(HC O )+2c(H C O)，且C O 由NaC O 电离产生，c(C O )远大于c(OH-)，D错误；
2 2 2 4 2 2 2 4 2
综上所述答案为B。
14．(2022·山西太原·二模)某温度下，25 mL含KX和KY的混合溶液，用0.1000 mol·L-1的硝酸银标准溶液
对该混合液进行电位滴定(Y-与H+的反应可以忽略)，获得电动势(E)和硝酸银标准溶液体积(V)的电位滴定曲
线如图所示。
已知：Ⅰ.Ag+与Y-反应过程为：①Ag++2Y-=[AgY]- 、②[AgY ]-+Ag+=2AgY↓
2 2
Ⅱ.该温度下，K (AgY)=2 ×10-16，K (AgX)=2 ×10-10。
sp sp
下列说法不正确的是
A．若HY为弱酸，则从开始到B点，水的电离程度不断减小
B．原混合溶液中c(KX )=0.02000 mol·L-1
C．若反应①的平衡常数为K，反应②的平衡常数为K，则 =K 2 (AgY)
1 2 spD．AgX(s)+Y-(aq) AgY(s)+X-(aq)的平衡常数为106
【答案】B
【解析】A．溶度积小的先生成沉淀，根据反应的方程式可知，B点生成AgY，若HY为弱酸，Y-被消耗，
HY的电离程度增大，H+浓度增大，抑制水的电离，则从开始到B点，水的电离程度不断减小，故A正确；
B．B点KY完全和AgNO 反应生成AgY，则 KX和硝酸银完全反应消耗V(AgNO )=(12.50-
3 3
5.00)mL=7.50mL，BC段发生反应 Ag++X-= AgX↓，则原溶液中c(X-)= 0.1000 mol·L-1×7.5×10-3L=7.5×10-
4mol，则c(KX )= 7.5×10-4mol ÷0.025L=0.03000 mol·L-1，故B错误；
C．①的平衡常数为K= ，反应②的平衡常数为K= ，K×K =
1 2 1 2
，Ag++Y-═AgY↓，K (AgY)=c(Ag+)×c(Y-)= ，则 =K 2 (AgY)，故C正确；
sp sp
D．AgX(s)+Y-(aq) AgY(s)+X-(aq)的平衡常数为 = = =106，故D正确；
⇌
答案选B。
15．(2022·山西太原·一模)已知HA为一元弱酸，K 为HA的电离常数，25℃时，某混合溶液中c(HA)
a
+c(A-)=0.1 mol·L-1， lgc(HA)、lgc(A-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如图所示。下列说法错误的是
A．O点时，pH = 7
B．K(HA)的数量级为10-5
a
C．M点时，存在c(H+)=c(OH-)+ (A-)
C
D．该体系中，c(HA)= mol·L-1
【答案】C【解析】pH=-lgc(H+)，所以随pH升高直线减小的是lgc(H+)，则直线升高的是lgc(OH-)，而pH升高时，
HA会与氢氧根发生反应HA+OH-=H O+A-，所以开始几乎不变，后续随pH增大而减少的是lgc(HA)，随
2
pH增大而增加，后续几乎不变的是lgc(A-)。
A．据图可知O点处lgc(H+)=lgc(OH-)，即c(H+)=c(OH-)，溶液呈中性，温度为25℃，所以pH=7，A正确；
B．K(HA)= ，据图可知N点处c(A-)=c(HA)，pH=4.74，即c(H+)=10-4.74mol/L，所以K(HA)=10-
a a
4.74，数量级为10-5，B正确；
C．据图可知M点处c(A-)=c(H+)，C错误；
D．该体系中c(HA)+c(A-)=0.1 mol·L-1，即c(A-)=0.1mol/L-c(HA)，c(HA)= = ，
解得c(HA)= mol/L，D正确；
综上所述答案为C。
16．(2022·吉林长春·二模)25 °C时，用0.1 mol·L-1 NaOH溶液滴定同浓度的HA溶液，HA被滴定分数
2 2
、pH及微粒分布分数 ，X表示HA、HA-或A2-]的关系如图所示：
2
下列说法正确的是
A．25 °C时，HA第一步电离平衡常数K ≈10-7
2 a1
B．c点溶液中： c(Na+)=2c(HA- )+ c(A2-)C．b点溶液中： c(Na+ )>c(HA- )> c(A2- )>c(H+ )> c(HA)>c(OH- )
2
D．a、b、c、d四点溶液中水的电离程度： c>d>b>a
【答案】B
【解析】由图可知，a、b、c、d所在实线为0.1 mol•L-1NaOH溶液滴定二元弱酸HA的滴定曲线，当
2
＜1时，HA部分反应，溶液中溶质为NaHA和HA；当 =1时，反应生成NaHA，
2 2
NaHA溶液显酸性；当2＞ ＞1时，溶液中溶质为NaHA和NaA；当 =2时，反应生成
2
NaA，NaA溶液显碱性。
2 2
A． 25 °C时，pH=7时，c点c(HA- )= c(A2-)，HA第二步电离平衡常数K = ≈10-
2 a2
7，HA第一步电离平衡常数K >10-7，故A错误；
2 a1
B．c点溶液中，溶液中溶质为NaHA和NaA，且c(HA-)=c(A2- )，由电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)═c(HA-)
2
+c(OH-)+2c(A2- )，pH=7，c(H+)═c(OH-)，故c(Na+)═c(HA-)+2c(A2- )═3c(HA-)==3c(A2- )= 2c(HA- )+ c(A2-)，故
B正确；
C．b点溶液中，由图象可知c(Na+)＞c(HA-)＞c(A2- )＞c(HA)，b点pH<7，c(H+ )>c(OH- )，HA被滴定分
2 2
数 >1，c(OH- )> c(HA)，故C错误；
2
D．未加氢氧化钠溶液时，HA电离出氢离子，抑制水的电离，加入氢氧化钠溶液，酸逐渐被中和为盐，
2
对水的抑制程度减弱，生成的NaHA、NaA能水解，促进水的电离，当酸碱恰好中和为NaA，即d点附
2 2
近(pH突变)，对水的电离促进程度最大，故a、b、c、d四点溶液中水的电离程度：d＞c＞b＞a，故D错误；
故选B。
17．(2022·陕西汉中·二模)常温下，用0.1mol·L-1的NaOH溶液滴定20mL0.1mol·L-1的HPO 溶液，滴定过
3 2
程中混合溶液的pH随加入的NaOH溶液体积变化关系如图所示，下列说法不正确的是A．常温下，K (H PO )的数量级为10—5
a 3 2
B．B点对应的溶液中：2[c(H+)—c(OH—)]=c(H PO )—c(H PO )
2 3 2
C．HPO 为一元弱酸
3 2
D．滴定至V=20mL的过程中，溶液中由水电离出的c( H+)·(OH—)不变
【答案】D
【解析】由图可知，未加入氢氧化钠溶液时，0.1mol·L-1的HPO 溶液pH为3说明HPO 为弱酸，加入
3 2 3 2
20mL0.1mol·L-1氢氧化钠溶液时，20mL0.1mol·L-1的HPO 溶液恰好完全反应说明HPO 为一元弱酸，所得
3 2 3 2
NaH PO 溶液呈碱性。
2 2
A．由分析可知，0.1mol·L-1的HPO 溶液pH为3，则K (H PO )= =1.0×10—5，数量级
3 2 a 3 2
为10—5，故A正确；
B．由图可知，B点时氢氧化钠溶液与HPO 溶液反应得到等浓度的HPO 和NaH PO 混合溶液，溶液中存
3 2 3 2 2 2
在电荷守恒关系c(Na+)+ c(H+)= c(OH—)+c(H PO )和物料守恒关系2 c(Na+)= c(H PO )+c(H PO )，整合可
2 2 3 2
得2[c(H+)—c(OH—)]=c(H PO )—c(H PO )，故B正确；
2 3 2
C．由分析可知，HPO 为一元弱酸，故C正确；
3 2
D．由分析可知，HPO 为一元弱酸，加入20mL0.1mol·L-1氢氧化钠溶液时，20mL0.1mol·L-1的HPO 溶液
3 2 3 2
恰好完全反应说明HPO 为一元弱酸，所得NaH PO 溶液呈碱性，则HPO 离子在溶液中水解促进水的电
3 2 2 2 2
离，溶液中由水电离出的c( H+)·(OH—)增大，故D错误；
故选C。
18．(2022·陕西宝鸡·三模)25℃时，向25mL0.lmol·L-1邻苯二甲酸(H A)溶液中加入KOH固体，混合溶液的
2pH随-lgc(HA-)以及-lgc(A2-)的关系如图所示(忽略溶液体积变化和邻苯二甲酸的挥发)。下列有关叙述错误的
是
A．邻苯二甲酸的Ka 约为1.0×10-3
1
B．b点有关微粒浓度大小关系为(HA-)>c(A2-)>c(H A)
2
C．从b点到e点，水电离产生的c(H+)先增大后减小
D．c点c(K+)>3c(A2-)
【答案】D
【解析】随着KOH固体的增加，溶液的pH逐渐增大，HA的电离程度增大，溶液中HA-的浓度先增大后
2
减小，-lgc(HA-)的曲线应是先减小后增大，A2-的浓度一直增大，-lgc(A2-)一直减小，因此ab点所在的曲线
为-lgc(HA-)随pH变化的曲线。
A．由图可知，pH=0时， ， ，则 ，HA的电离微弱，因
2
此c(HA)约为0.1mol/L，邻苯二甲酸的Ka 约为 ，故A正确；
2 1
B．b点的纵坐标最小，则此时溶液中 最大，即溶液中的溶质为KHA，溶液的pH=4，说明KHA溶
液呈酸性，HA-的电离程度大于水解程度，则c(A2-)>c(H A)，b点有关微粒浓度大小关系为
2
(HA-)>c(A2-)>c(H A)，故B正确；
2
C．b点溶质为KHA，溶液呈酸性，说明HA-电离程度大于水解程度，抑制水电离，从b到e点，继续加入
KOH固体生成KA，A2-水解而促进水电离，继续加入KOH，KOH抑制水电离，则水电离产生的c (H+)先
2
增大后减小，故C正确；
D．c点溶液中 ，溶液中由电荷守恒有 ，c点溶液呈酸性， ，则 ，故D错误；
答案选D。
