文档内容
电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
“三大”平衡的比较
平衡类型
电离平衡CH COOH CH COO-+H+
3 3
水解平衡CH COO-+H O CH COOH+OH-
3 2 3
沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
研究对象
弱电解质溶液
能水解的盐溶液
难溶电解质
影
响
因
素
升温
促进电离
K 增大
a
促进水解
K 增大
h
若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解
若难溶物的溶解度与温度成正比，K 增大；反之，则K 减小
sp sp
加水
促进电离
K 不变
a促进水解
K 不变
h
促进溶解
K 不变
sp
加入相
应离子
(或物质)
加入CH COONa或HCl，抑制电离
3
K 不变
a
加入CH COOH或NaOH，抑制水解
3
K 不变
h
加入AgNO 或NaCl，抑制溶解
3
K 不变
sp
加入反应
离子(或
物质)
加入OH-，促进电离
K 不变
a
加入H+，促进水解
K 不变
h
加入氨水，促进溶解
K 不变
sp
1.(2024·贵州，12)硼砂[Na B O (OH) ·8H O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
2 4 5 4 2
B(OH) (硼酸)和Na[B(OH) ](硼酸钠)。
3 4
√5.8
已知：①25 ℃时，硼酸显酸性的原理B(OH) +2H O H O++ K=5.8×10-10，②lg
3 2 3 a
≈0.38。下列说法正确的是( )
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH) ]
3
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25 ℃时，0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH) 和Na[B(OH) ]溶液混合后，溶液显酸性
3 4
答案 B解析 [Na B O (OH) ·8H O]水解生成等物质的量浓度的B(OH) 和Na[B(OH) ]，B(OH) 的电离常数
2 4 5 4 2 3 4 3
K 10-14 1
w
K[B(OH) ]=5.8×10-10，[B(OH) ]-的水解平衡常数K ([B(OH) ]-)= = = ×10-4>K[B(OH) ]，
a 3 4 h 4 K 5.8×10-10 5.8 a 3
a
[B(OH) ]-水解程度大于B(OH) 电离程度，溶液显碱性，A、D错误；由B(OH) +2H O H O++
4 3 3 2 3
可知，硼酸水溶液中的H+是由水电离出来的，B正确；25 ℃时，B(OH) +2H O H O++
3 2 3
c(H+ )·c([B(OH) ] - )
4 √5.8×10-10×c[B(OH)
]
√5.8×10-12
，K= c[B(OH) ] =5.8×10-10，c(H+)= 3 =
a 3
mol·L-1=√5.8×10-6 mol·L-1，pH≈6-0.38≈5.62，C错误。
2.(2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA的K(HA)=1.0×10-3。在某体系中，H+与A-不能穿过隔膜，未
a
电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c (HA)=c(HA)+c(A-)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
总
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
c(A-
) 1
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度[ ]为
c (HA) 101
总
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为10-4
总
答案 B
解析 常温下，溶液Ⅰ的pH=7.0，则溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1×10-7 mol·L-1，c(H+)c(HSO- )>c(SO2-
)>c(OH-)
2 3 3 3
B.将0.40 mol·L-1 H SO 溶液稀释到0.20 mol·L-1，c(SO2- )几乎不变
2 3 3
C.BaCl 溶液与H SO 溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO
2 2 3 3
D.存在反应Ba2++H SO +H O ===BaSO ↓+2H++H O是出现白色沉淀的主要原因
2 3 2 2 4 2
答案 C
解析 H SO
H++HSO- ，HSO- H++SO2-
，则H SO
溶液中c(H+)>c(HSO- )>c(SO2-
)>c(OH-)，A项正
2 3 3 3 3 2 3 3 3
c(H+ )·c(SO2-
)
确；由已知H SO 的K K ，则H SO 溶液中K =
3 ≈c(SO2-
)，则稀释H SO 溶液时，c(S
2 3 a2 a1 2 3 a2 c(HSO-
)
3 2 3
3
≪
O2- )几乎不变，B项正确；由题意知，等体积混合，c(Ba2+)=0.20 mol·L-1，c(SO2- )≈K =6.0×10-8 mol·L-1，
3 3 a2
Q(BaSO )=1.2×10-8>K (BaSO )，所以会产生BaSO 沉淀，C项错误；加入双氧水，发生反应：Ba2+
3 sp 3 3
+H SO +H O ===BaSO ↓+2H++H O，生成的沉淀为BaSO ，D项正确。
2 3 2 2 4 2 4
题型突破练 [分值：100 分]
(选择题1~6题，每小题3分，7~14题，每小题4分，共50分)
1.(2024·天津红桥区高三模拟)白醋是烹调中的酸味辅料，能改善调节人体的新陈代谢，其主要成分
CH COOH为一元弱酸。25 ℃时，下列有关说法正确的是( )
3
A.pH=3的CH COOH溶液中，存在c(H+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)
3 3 3
B.pH=7的CH COONH 溶液中，c(CH COO-)=c(N H+ )>c(H+)=c(OH-)
3 4 3 4
C.pH=5的CH COOH溶液中，水电离产生的c(H+)=10-5 mol·L-1
3
D.pH=10的CH COONa溶液中，c(CH COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
3 3
答案 B
解析 pH=3的CH COOH溶液中，存在电荷守恒：c(H+)=c(OH-)+c(CH COO-)，醋酸的电离程度较小，则
3 3
c(CH COOH)>c(OH-)，则c(H+)c(H+)=c(OH-)，B
3 4
10-14
正确；pH=5的CH COOH溶液中，c(H+)=10-5 mol·L-1，则溶液中c(OH-)= mol·L-1=10-9 mol·L-1， 溶液
3 10-5
中的OH-就是水电离产生，所以该溶液中水电离产生的c(H+)=10-9 mol·L-1，C错误；CH COONa是强碱弱
3酸盐，在溶液中CH COO-发生水解反应，则离子浓度：c(Na+)>c(CH COO-)；CH COO-水解使溶液中
3 3 3
c(OH-)>c(H+)，盐电离产生的离子浓度远大于水电离产生的离子浓度，则c(CH COO-)>c(OH-)，故溶液中离
3
子浓度大小关系为c(Na+)>c(CH COO-)>c(OH-)>c(H+)，D错误。
3
2.(2024·天津南开区高三模拟)室温下，对于100 mL pH=3 CH COOH溶液，下列判断正确的是( )
3
c(CH COO- )
A.加入少量水，溶液中 3 减小
c(CH COOH)
3
B.与100 mL pH=11 NaOH溶液混合后pH>7
C.溶液中粒子浓度大小关系：c(H+)=c(CH COOH)+c(CH COO-)+c(OH-)
3 3
D.滴加0.1 mol·L-1 CH COONa溶液至c(CH COO-)=c(Na+)时，溶液呈中性
3 3
答案 D
c(CH COO- )·c(H+ ) c(CH COO- )
解析 醋酸K= 3 ，温度不变，其K 不变，加水后c(H+)减小，故 3 增
a c(CH COOH) a c(CH COOH)
3 3
大，A错误；pH=11 NaOH溶液c(NaOH)=10-3 mol·L-1，CH COOH是弱酸，只有很少部分发生电离，故
3
pH=3 CH COOH溶液c(CH COOH)远大于10-3 mol·L-1，等体积混合后，醋酸过量，溶液为酸性，pH<7，B
3 3
错误；由电荷守恒：c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-)，C错误。
3
3.(2024·南京模拟)下列关于电解质溶液的说法不正确的是( )
A.室温下，0.1 mol·L-1弱酸HA的pH=3，HA的电离度为1%
B.室温下，5×10-4 mol·L-1Na SO 稀溶液中，c(Na+)∶c(OH-)=500∶1
2 4
C.室温下，c(OH-)=100c(H+)的NH ·H O溶液的pH=8
3 2
c(Cl- )-c(N H+ )
D.室温下，加水稀释NH Cl溶液， 4 保持不变
4 c(N H+ )·c(OH- )
4
答案 B
c(H+
)
解析 室温下，0.1 mol·L-1弱酸HA的pH=3，c(H+)=10-3 mol·L-1，由HA H++A-，电离度α=
c
×100%=1%，A项正确；5×10-4 mol·L-1Na SO 溶液中，c(Na+)=10-3 mol·L-1，溶液呈中性，c(OH-)=10-7
2 4
mol·L-1，c(Na+)∶c(OH-)=10 000∶1，B项错误；K =c(H+)·c(OH-)=10-14，又c(OH-)=100c(H+)，所以
w
c(Cl- )-c(N H+ ) c(N H ·H O) 1
4 3 2
c(H+)=10-8 mol·L-1，pH=8，C项正确；由元素守恒可知， = = ，室
c(N H+ )·c(OH- ) c(N H+ )·c(OH- ) K
4 4 b
c(Cl- )-c(N H+ )
4
温下，加水稀释NH Cl溶液， 保持不变，D项正确。
4 c(N H+ )·c(OH- )
4
4.(2024·广州统考模拟)常温下，乳酸(用HL表示)的K=1.4×10-4，乳酸和氢氧化钠溶液反应生成乳酸钠(用
a
NaL表示)。下列说法正确的是( )
A.NaL水溶液呈中性
B.0.01 mol·L-1 HL溶液的pH=2
C.0.01 mol·L-1 HL溶液中，c(L-)>c(HL)D.0.01 mol·L-1 NaL溶液中，c(Na+)=c(L-)+c(HL)
答案 D
c(H+ )·c(L- ) c2 (H+ )
解析 NaL是强碱弱酸盐，水解显碱性，A错误；K= = =1.4×10-4，c(H+)≈1.18×10-3
a c(HL) 0.01
mol·L-1，pH≈2.93，B错误；HL微弱电离，c(L-)K (H CO )。下列说法正确的是( )
a a1 2 3
A.常温下，0.001 mol·L-1 HR水溶液的pH=3
B.向NaR水溶液中加水稀释，溶液的pH升高
C.NaR水溶液中，c(HR)+c(H+)=c(R-)+c(OH-)
D.常温下，NaR溶液的碱性比同浓度的NaHCO 溶液弱
3
答案 D
解析 由题意，HR是弱酸，不完全电离，常温下，0.001 mol·L-1 HR水溶液的pH>3，A错误；NaR水溶液
中由于R-水解显碱性，加水稀释水解程度变大，但是碱性变弱，溶液的pH减小，B错误；NaR水溶液中
的质子守恒为c(HR)+c(H+)=c(OH-)，C错误；已知K(HR)>K (H CO )，HR酸性比碳酸强，根据越弱越水
a a1 2 3
解，同浓度的NaHCO 溶液水解程度大，碱性强，D正确。
3
6.(2024·天津统考模拟)常温下，一种解释乙酰水杨酸(用HA表示，K=1×10-3.0)药物在人体吸收模式如图。
a
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA分子则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是(
)
A.血浆中c(HA)大于胃中c(HA)
B.取胃中液体，加水稀释100倍后，pH=3.0
c(A-
)
C.在血浆中， =1×104.4
c(HA)
D.在血浆和胃中，HA电离程度相同
答案 C
解析 根据题意，未电离的HA分子可自由穿过组织薄膜，所以血浆中c(HA)等于胃中c(HA)，故A错误；
取胃中液体，HA是弱酸，加水稀释100倍后，电离平衡正向移动，pH<3.0，故B错误；在血浆中，
c(A- ) K 1×10-3.0
= a = =1×104.4，故C正确；氢离子抑制HA电离，在血浆和胃中的pH不同，HA电离
c(HA) c(H+ ) 1×10-7.4
程度不相同，故D错误。
7.(2024·重庆统考模拟)实验测得体积相同，浓度均为0.10 mol·L-1的CH COOH溶液和CH COONa溶液的
3 3
pH随温度的变化情况如图所示。下列说法正确的是( )A.b点的K 大于a点的K
w w
B.溶液中水的电离程度：a点大于b点
C.溶液中离子总数：b点大于a点
D.升高温度CH COONa溶液的pH减小，说明升温抑制水解
3
答案 C
解析 K 只与温度有关，a、b两点的温度相同，所以K 相等，故A错误；a点醋酸电离出的H+抑制水的
w w
电离，b点溶质是醋酸钠，由于CH COO-水解，促进水的电离，所以溶液中水的电离程度：a点小于b点，
3
故B错误；b点的溶质为CH COONa，CH COONa是盐，完全电离：CH COONa===CH COO-+Na+，由醋
3 3 3 3
酸根离子的水解CH COO-+H O CH COOH+OH-可知，水解生成的氢氧根离子的物质的量等于消耗的醋
3 2 3
酸根离子，由于水解程度很小，水解后溶液中离子的总物质的量基本维持不变，而a点的CH COOH是弱
3
电解质，电离程度小，则其离子总数少，故C正确；盐类水解是吸热反应，升高温度促进水解，即升温
CH COO-+H O CH COOH+OH-平衡右移，所以升高温度CH COONa溶液中氢氧根离子浓度增大，升温
3 2 3 3
时K 也增大，导致氢离子浓度增大，pH减小，故D错误。
w
8.(2024·北京昌平统考模拟)下列关于常温下的NaClO溶液说法不正确的是( )
资料：25 ℃时，K(HClO)=4.0×10-8，K (H CO )=4.5×10-7，K (H CO )=4.7×10-11
a a1 2 3 a2 2 3
A.NaClO溶液显碱性
B.pH=9.0的NaClO和HClO的混合溶液中，c(ClO-)HClO>HCO-
2 2 2 3 3
，则与少量CO 反应的离子方程式为CO +ClO-+H
O===HClO+HCO-
，故D正确。
2 2 2 3
9.(2024·北京师范大学附属实验中学高三模拟)已知相关数据如下：
物质 HF H CO CaF CaCO
2 3 2 3
相关 K=6.3 K =4.5×10-7 K =3.5 K =3.4
a a1 sp sp数据 ×10-4 K =4.7×10-11 ×10-11 ×10-9
a2
下列说法正确的是( )
A.氟化钠溶液中存在五种微粒
B.氢氟酸滴入碳酸钠溶液中，可能不产生气体
C.氢氧化钙溶液与氢氟酸混合的离子方程式：2OH-+Ca2++2H++2F-===CaF ↓+2H O
2 2
D.向氟化钙悬浊液中通入CO 能够发生反应：CaF +CO +H O===CaCO +2HF
2 2 2 2 3
答案 B
解析 氟化钠溶液中氟离子会发生水解反应生成HF和OH-，存在的微粒有Na+、F-、HF、OH-、H O和少
2
量的H+，共6种，A错误；根据表中数据可知，HF的电离平衡常数大于碳酸，所以将少量HF滴入碳酸钠
溶液中会生成碳酸氢钠，此时不产生气泡，若HF过量，则会生成气体，B正确；HF为弱酸，在离子方程
式中不能拆分，需保留化学式，C错误；碳酸的酸性弱于HF，所以不能发生上述反应，且碳酸钙可溶于
HF，产物不共存，D错误。
10.(2024·山西晋中统考模拟)常温下，向浓度均为0.2 mol·L-1的两种钾盐KX、KY溶液中加水，溶液的pH
与稀释倍数(a)的关系如图所示。下列说法错误的是( )
A.常温下，X-的水解常数K (X-)≈5×10-6
h
B.a=10时，KX溶液中c(X-)+c(HX)=0.02 mol·L-1
C.HY溶液可以与KX溶液反应
D.浓度均为1 mol·L-1的KX和KY溶液中离子总浓度：KX>KY
答案 D
解析 0.2 mol·L-1的KX溶液中，c(OH-)=10-3 mol·L-1≈c(HX)，X-+H O HX+OH-，K (X-)=
2 h
c(HX)·c(OH-
)
≈5×10-6，A项正确；a=10时c(K+)=0.02 mol·L-1，由元素守恒可知c(K+)=c(X-)+c(HX)，B
c(X-
)
项正确；相同温度时等浓度的KX溶液的pH大于KY溶液的pH，说明X-水解能力强于Y-，酸性：
HY>HX，C项正确；由电荷守恒可知，两种盐溶液中分别存在：c(K+)+c(H+)=c(OH-)+c(X-)，c(K+)
+c(H+)=c(OH-)+c(Y-)，由于两种溶液中c(K+)相等而KX溶液中c(H+)较小，故离子总浓度KX较小，D项错
误。
11.(2024·北京师范大学附属实验中学高三模拟)某学生小组进行了如下实验
实验1实验2
实验3
操作
现象
无沉淀及
气体产生
有沉淀及
气体产生
现象X
下列说法不正确的是( )
A.实验1混合后的溶液中存在水解平衡和电离平衡
B.实验2中Ca2+促进了HCO-
的电离平衡
3
C.实验3中现象X可能是有沉淀及气体产生
D.无法用0.05 mol·L-1 CaCl 溶液鉴别浓度均为0.001 mol·L-1的Na CO 溶液和NaHCO 溶液
2 2 3 3
答案 C
解析 实验1混合后的溶液无沉淀及气体产生，溶液中存在碳酸根离子的水解平衡，水的电离平衡，A正
确；实验2中有沉淀及气体产生，钙离子结合了碳酸氢根离子电离产生的碳酸根离子，同时，碳酸氢根离
子电离产生的氢离子和另一个碳酸氢根离子结合生成水和二氧化碳，说明Ca2+促进了HCO-
的电离平衡，B
3
正确；由实验1和2可知，当钙离子浓度较小时，不容易和碳酸根离子结合生成沉淀，随着钙离子浓度增
大，会生成白色沉淀，但是没有气体产生，C错误；由实验1和2可知，当钙离子浓度较小时，不容易和
碳酸根离子结合生成沉淀，故无法用0.05 mol·L-1 CaCl 溶液鉴别浓度均为0.001 mol·L-1的Na CO 溶液和
2 2 3
NaHCO 溶液，D正确。
312.(2024·北京大学附属中学模拟)Na CO 和NaHCO 混合溶液具有控制酸碱平衡、调节细胞生存环境等作用。
2 3 3
已知25 ℃时，K (H CO )=10-6.38、K (H CO )=10-10.25，下列有关Na CO 和NaHCO 混合溶液的说法正确的
a1 2 3 a2 2 3 2 3 3
是( )
A.pH=10.25的混合溶液中存在：c(Na+)>c(HCO- )=c(CO2-
)
3 3
c(HCO-
)
3
B.混合溶液中持续加蒸馏水， 的值逐渐变小
c(CO2-
)
3
C.混合溶液中滴加少量Ca(OH) 溶液，反应的离子方程式为Ca2++CO2- ===CaCO ↓
2 3 3
D.当c(Na CO )=c(NaHCO )=0.1 mol·L-1时，c(HCO- )+c(CO2- )=0.2 mol·L-1
2 3 3 3 3
答案 A
c(H+ )·c(CO2-
)
解析 混合溶液的pH为10.25，c(H+)=10-10.25 mol·L-1，K (H CO )=10-10.25=
3 ，则c(HCO-
a2 2 3 c(HCO-
)
3
3
)=c(CO2- )，即溶液中存在：c(Na+)>c(HCO- )=c(CO2- )，故A正确；随蒸馏水的不断加入，溶液中c(OH-)
3 3 3
c(HCO- ) K (CO2- )
3 h 3
逐渐减小，碳酸根离子的水解平衡常数不变，则 = 的值逐渐增大，故B错误；混合溶
c(CO2-
)
c(OH-
)
3
液中滴加少量Ca(OH) 溶液，钙离子与氢氧根离子均要参与反应，故C错误；当c(Na CO )=c(NaHCO )=0.1
2 2 3 3
mol·L-1时，根据元素守恒有c(HCO- )+c(CO2-
)+c(H CO )=0.2 mol·L-1，故D错误。
3 3 2 3
13.(2024·清华大学附属中学模拟)室温下，将Na CO 溶液与过量CaSO 固体混合，溶液pH随时间变化如图
2 3 4
所示。
已知：K (CaSO )=4.9×10-5，K (CaCO )=3.4×10-9
sp 4 sp 3
下列说法不正确的是( )
A.两者混合发生反应：CaSO
(s)+CO2-
(aq) CaCO
(s)+SO2-
(aq)
4 3 3 4
B.随着反应的进行，CO2-
+H O
HCO-
+OH-逆向移动，溶液pH下降
3 2 3
c(SO2-
)
C.充分反应后上层清液中 4 约为1.4×104
c(CO2-
)
3
D.0~600
s内上层清液中存在：c(Na+)+2c(Ca2+)c(H+)，则
3 3 4
c(Na+)+2c(Ca2+)>c(HCO- )+2c(CO2- )+2c(SO2-
)，故D错误。
3 3 4
14.(2024·北京大学附属中学模拟)已知反应：
2Cu2++4SCN- 2CuSCN↓+(SCN)
2
白色沉淀 水溶液显黄色
(SCN) 性质与卤素单质相似，能与水或碱反应；CuOH沉淀显橙色；K [Cu(OH) ]=10-19.66。
2 sp 2
进行如下实验：
ⅰ.将0.2 mol·L-1CuSO 溶液与0.4 mol·L-1KSCN溶液等体积混合，充分反应后过滤，测得滤液pH=2；
4
ⅱ.向滤液中滴加1滴稀NaOH溶液，出现白色沉淀；
ⅲ.继续滴加NaOH溶液，数滴后又出现蓝色沉淀，
下列说法不正确的是( )
A.ⅰ充分反应后可观察到白色沉淀和黄绿色溶液
B.ⅱ中未生成蓝色沉淀，说明K [Cu(OH) ]>K (CuSCN)
sp 2 sp
C.ⅲ中出现蓝色沉淀时，该平衡可能发生逆向移动
D.无论ⅱ还是ⅲ，随着NaOH溶液的加入，c[(SCN) ]始终降低
2
答案 B
解析 将0.2 mol·L-1CuSO 溶液与0.4 mol·L-1KSCN溶液等体积混合，发生已知信息中的反应，故得到白色
4
沉淀，由于溶液中存在Cu2+和(SCN) ，故得到黄绿色溶液，故A正确；ⅱ中出现白色沉淀，说明(SCN) 与
2 2
NaOH反应导致平衡正向移动，但是c(OH-)与c(SCN-)大小未知，两个沉淀是不同类型的沉淀，故无法比较
K [Cu(OH) ]与K (CuSCN)大小，故B错误；继续滴加NaOH溶液，数滴后又出现蓝色沉淀，即Cu2+与
sp 2 sp
OH-反应，导致Cu2+浓度减小，上述平衡逆向移动，故C正确；ⅱ中加入NaOH溶液， (SCN) 与NaOH反
2
应导致平衡正向移动，根据勒夏特列原理，c[(SCN) ]仍然降低；ⅲ中随着NaOH溶液的加入，平衡逆向移
2
动，c[(SCN) ]降低，故D正确。
2
