文档内容
易错专题 07 原子结构和分子结构
聚焦易错点:
►易错点一 原子结构与性质
►易错点二 分子结构与性质
典例精讲
易错点一 原子结构与性质
【易错典例】
例1(1)基态Ge原子的核外电子排布式为[Ar]_______,有__个未成对电子。光催化还原CO 制备CH 反
2 4
应中,带状纳米 ZnGeO 是该反应的良好催化剂。Zn、Ge、O 电负性由大至小的顺序是
2 4
________________。
(2)镍元素基态原子的电子排布式为________,3d能级上的未成对电子数为________。元素铜与镍的第
二电离能分别为:I =1 958 kJ·mol-1、I =1 753 kJ·mol-1,I >I 的原因是_______________。
Cu Ni Cu Ni
(3)写出基态 As 原子的核外电子排布式_________________。根据元素周期律,原子半径
Ga________As,第一电离能Ga________As(填“大于”或“小于”)。
【解题必备】
原子结构与性质在高考中常见的命题角度有原子核外电子的排布规律及其表示方法、原子结构与元素电离
能和电负性的关系及其应用。在高考试题中,各考查点相对独立,难度不大。试题侧重原子核外电子排布
式或轨道表示式,未成对电子数判断,电负性、电离能、原子半径和元素金属性与非金属性比较的考查。
高考中考查点主要集中在电子排布的书写及电离能、电负性大小比较上,所以在书写基态原子电子排布
时,应避免违反能量最低原理、泡利原理、洪特规则及特例;还需注意同能级的轨道半充满、全充满或全
空状态的原子结构稳定如Cr:3d54s1、Mn:3d54s2、Cu:3d104s1、Zn:3d104s2;另外需理解电离能与金属性
及金属元素价态的关系,电负性与非金属性及组成化合物所形成的化学键的关系。
(1)第四周期元素原子或离子电子排布式的书写:原子结构的考查,应注意看清是原子的电子排布式、离子
的电子排布式、价电子排布式还是电子排布图等。第四周期的元素从 K开始数,数到几,外围电子数就是
几,例如Fe,从钾开始数到铁为8,其电子排布式为 [Ar]3d 6 4s 2 ;Se,从钾开始数到Se为16,其电子排布
式为 [Ar]3d 10 4s 2 4p 4 。
符号 电子排布式
Mn2+ 1s22s22p63s23p63d5
25
Mn 1s22s22p63s23p63d54s2
25
Se 1s22s22p63s23p63d104s24p4
34
Ni2+ 1s22s22p63s23p63d8
28
Ni 1s22s22p63s23p63d84s2
28
Ga 1s22s22p63s23p63d104s24p1
31
Zn 1s22s22p63s23p63d104s2
30
Cu+ 1s22s22p63s23p63d10
29Cu 1s22s22p63s23p63d104s1
29
Fe2+ 1s22s22p63s23p63d6
26
Fe 1s22s22p63s23p63d64s2
26
Cr 1s22s22p63s23p63d54s1
24
(2)常见元素的第一电离能和电负性大小比较:第一电离能的考查,特别注意第Ⅱ A和ⅤA族的特殊
性。在元素周期表中,元素的第一电离能从左到右有增大的趋势,从上往下逐渐减小、电负性从左到右
逐渐增大,从上往下逐渐减小;同周期主族元素,第ⅡA族(ns2)全充满、ⅤA族(np3)半充满,比较稳
定,所以其第一电离能大于同周期相邻的Ⅲ A和ⅥA族元素。注意常常应用化合价及物质类别判断电负
性的大小,如HClO中Cl为+1价、O为-2价,可知 O 的电负性大于 Cl 。
第一电离能大小比较 N>O>C、P>S>Si、Mg>Al>Na、F>Cl>Br
电负性大小比较 F>O>N>C、Li>Na>K
【变式突破】
1. (1)C、N、O、Al、Si、Cu是常见的六种元素。
①Si位于元素周期表第______周期第______族。
②N的基态原子核外电子排布式为______;Cu的基态原子最外层有______个电子。
③用“>”或“<”填空:
原子半径 电负性 熔点 沸点
Al______Si N______O 金刚石______晶体硅 CH______SiH
4 4
(2)①N、Al、Si、Zn四种元素中,有一种元素的电离能数据如下:
电离能 I I I I ……
1 2 3 4
I/(kJ·mol-1) 578 1817 2745 11578 ……
n
则该元素是______(填写元素符号)。
②基态锗(Ge)原子的电子排布式是______。Ge的最高价氯化物的分子式是______。
③Ge元素可能的性质或应用有______。
A.是一种活泼的金属元素 B.其电负性大于硫
C.其单质可作为半导体材料 D.其最高价氯化物的沸点低于其溴化物的沸点
2.(2023定兴第三中学高三月考)X 、Y 、Z、 W 为元素周期表前四周期的元素,原子序数依次增
大,X原子核外有6种不同运动状态的电子,Y原子的基态时2p原子轨道上有3个未成对的电子;Z有多
种氧化物,其中一种红棕色氧化物可作涂料;W位于第四周期,其原子最外层只有1个电子,且内层都处
于全充满状态。回答下列问题
(1)X 在元素周期表中的位置是:___________;Y的最高价氧化物对应水化物与Y的最简单气态氢化物反
应的化学方程式:___________。
(2)X、Y最简单气态氢化物的稳定性:X ___________Y(填“大于”或“小于”)。
(3)Z原子核外电子排布式为:___________。
(4)W位于元素周期表的___________区,与W处于同一周期且最外层电子数相同的元素的基态原子共有___________种、这些元素分别为___________(填元素符号)。
(5)在发生焰色反应时,W的4s电子会跃迁到4p轨道,写出此激发态W原子的价层电子排布式:
___________。
(6)与钛位于同一周期且含有相同未成对电子数的过渡元素为___________ (填元素符号)
(7)基态砷原子N电子层中的成对电子与单电子的数量比为___________。
易错点二 分子结构与性质
【易错典例】
例2(1)Ge与C是同族元素,C原子之间可以形成双键、叁键,但Ge原子之间难以形成双键或叁键。
从原子结构角度分析,原因是_______________。Ge单晶具有金刚石型结构,其中Ge原子的杂化方式为
________________________,微粒之间存在的作用力是________________。比较下列锗卤化物的熔点和
沸点,分析其变化规律及原因_____________________。
GeCl GeBr GeI
4 4 4
熔点/℃ −49.5 26 146
沸点/℃ 83.1 186 约400
(2)硫酸镍溶于氨水形成[Ni(NH )]SO 蓝色溶液。[Ni(NH )]SO 中阴离子的立体构型是________。在
3 6 4 3 6 4
[Ni(NH )]2+中Ni2+与NH 之间形成的化学键称为________,提供孤电子对的成键原子是________。氨的沸
3 6 3
点________(填“高于”或“低于”)膦(PH ),原因是________;氨是________分子(填“极性”或“非极
3
性”),中心原子的轨道杂化类型为________。
(3)AsCl 分子的立体构型为________,其中As的杂化轨道类型为________。
3
【解题必备】
在高考中的常见命题角度有围绕某物质判断共价键的类型和数目、分子的极性、中心原子的杂化方式、
微粒的立体构型、氢键的形成及对物质的性质影响等,考查角度较多,但各个角度独立性大,难度不
大。
(1)σ键和π键的判断方法:有些题目常考查物质所含σ键和π键,需正确书写物质的结构式进行分析。单
键均为σ键,双键、三键中只有一个为σ键,其余为π键。共价单键全为σ键,双键中有一个σ键和一个π
键,三键中有一个σ键和两个π键。
(2) 分子或离子中中心原子的杂化轨道类型的判断方法:看中心原子有没有形成双键或三键。如果有1个
三键,则其中有2个π键,用去了2个p轨道,则为sp杂化,如果有1个双键则其中有1个π键,则为sp2
杂化,如果全部是单键,则为sp3杂化;由分子的空间构型结合价电子对互斥理论判断,没有填充电子的
空轨道一般不参与杂化,1对孤电子对占据1个杂化轨道。如NH 为三角锥形,且有一对孤电子对,即4
3
条杂化轨道应呈正四面体形,为sp3杂化。分子中心原子的杂化方式CH :sp3;NH :sp3;HO:sp3;(金
4 3 2
刚石):sp3;(单层石墨):sp2;CHCHO中甲基碳:sp3;醛基碳:sp2;BCl :sp2;NCl :sp3;CHOH中C
3 3 3 3
原子:sp3;HC≡CH中C原子:sp
(3)常见杂化轨道类型与分子构型如下:
杂化轨道类型 分子构型 示例
sp 直线形 CO、BeCl 、HgCl
2 2 2平面三角形 BF、BCl 、SO 、HCHO
3 3 3
sp2 平面形 C H
2 4
Ⅴ形 SO
2
等性杂化 正四面体 CH、CCl 、NH
4 4
sp3 三角锥形 NH 、PCl
3 3
不等性杂化
Ⅴ形 HS、HO
2 2
(4) 分子组成和分子极性的关系:对于AB 型分子,A为中心原子,若A上有未成键电子对(孤对电子),
m
则AB 分子为极性分子,如HO、NH 中O、N上分别有2对、1对孤对电子;若A上无未成键电子对(孤
m 2 3
对电子),则AB 分子为非极性分子,如CH 、CO 、BF 中C、C、B上均无孤对电子;多原子分子中,若
m 4 2 3
中心原子的化合价的绝对值等于该元素的价电子数(最高正价)时,该分子为非极性分子。
分子组成 极性分子 非极性分子
HO、 CS、
2 2
三原子分子 极性键 V形 极性键 直线形
SO CO
2 2
四原子分子 NH 极性键 三角锥形 BF 极性键 平面正三角形
3 3
CH、
4
五原子分子 CHCl 极性键 四面体 极性键 正四面体
3
CCl
4
(5)等电子原理:运用等电子体知识,理解物质中原子的杂化方式和空间结构,以及电子式的书写方法
等。
等电子体的条件 构成微粒的原子总数和价电子总数相同
等电子体的性质相似,结构上也存在某些相似性,如 NH、CH 互
4
为等电子体,其结构皆为正四面体形。常利用等电子原理判断一些
空间结构 简单分子或离子的立体构型及轨道杂化方式。如 CO 、NO、
2 2
OCN-、SCN-为等电子体,结构相似,为直线形,中心原子轨道杂
化方式为sp杂化
分子和原子:Ne、HF、HO、NH 、CH 等;离子:F-、OH-、
2 3 4
10电子 HO+、NH —、NH、N3-、O2-、Na+、Mg2+、Al3+等,其中 HF 与
3 2
OH-、HO与NH —、NH 与HO+、CH 与NH互为等电子体
2 2 3 3 4
分子和原子:Si、N 、CO、C H 等,离子:C 2— (CaC )等,其中
2 2 2 2 2
14电子
N、CO、C 2—互为等电子体
2 2
分子和原子:Ar、HCl、HS、PH 、SiH 、F 、HO 、NH(肼)、
2 3 4 2 2 2 2 4
18电子 C H(乙烷)、CHOH等,离子:Cl-、HS-、S2-、K+、Ca2+等,其中
2 6 3
HCl与HS-互为等电子体
(6)影响分子中键角大小的因素
①中心原子杂化类式是决定键角大小的最根本的原因,如CH 、BF 、CO 这一分子序列,中心原子分别为
4 3 2
sp3、sp2和sp杂化,它们对应的键角为109°28′、120°、180°,键角会依次增大。
②由于中心原子的孤对电子对成键电子对有较大的排斥力,所以孤对电子能使成键电子对彼此离得更近,
键角被压缩而变小,且中心原子的孤电子对数越多,键角会变得越小,如HO、NH 、CH 分子系列。这3
2 3 4个分子的中心原子采取的都是sp3杂化,但孤电子对数不同。其孤电子对数分别为2、1、0,在HO分子
2
中,键角要受2个孤电子对的压缩,键角应该会最小。
③当同一种原子中心原子种类相同、杂化类型也相同,而配原子种类不同时,由于配原子的电负性不同,
会使键角有区别,因为当相邻的两个成键电子对更靠近中心原子时、相互间的斥力会增大。反之,当相邻
的两个成键电子对远离近中心原子时、相互间的斥力会变小。如 NF 与NH 的中心原子都是N原子、且都
3 3
为sp3杂化,但因为F原子的电负性大于H原子,使成键电子离N原子更远,两个N-F键间的斥力减小、
可以靠的更近,所以其键角更小。
④当同主族中心原子种类不同,但杂化类型相同、且配原子种类相同时,中心原子的电负性大,成键电子
对更靠近中心原子,成键电子对间的斥力要变大,键角要变大。反之,中心原子电负性小的分子,成键电
子对要远离中心原子,成键电子对间的斥力要变小,键角要变小。如 HO与HS中O与S原子都采取了
2 2
sp3杂化,都有2个孤电子对,但O原子的电负性大,键角应该HO比HS中的键角大。
2 2
⑤在同一个分子中,与单键相比较重键的成键电子数目要多一些,对另一单键电子对的斥力也要更大些。
重键的存在,可使其相邻的由单键组成的键角变小。如在 COCl 分子中,C原子为sp2杂化,虽然等性sp2
2
杂化的键角是120°,但由于C原子与O原子间以双键C=O结合,该双键对C-Cl键的斥力要更大些。所
以。∠O-C-Cl键角要大于∠Cl-C-Cl键角。
⑥当配体基团的体积较大时,基团电子云占据的空间也会相应增大,对相邻的键也会有很强的排斥作用。
如NH 、NH OH、NH (CH)的∠H-N-H键角依次减小,而NF 与NF (CH)也是后者的∠F-N-F键角更小。
3 2 2 3 3 2 3
【变式突破】
3. (1)6氨基青霉烷酸 结构中S原子的杂化方式是________,组成中C、N、
O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是_______________。
(2)在硼酸[B(OH) ]分子中,B原子与3个羟基相连,B原子杂化轨道的类型是______杂化;NO的构型
3
为______,氮的杂化方式为______杂化。
(3)HSeO 的中心原子杂化类型是
,SeO2-
的立体构型是
,与SeO2-
互为等电
2 3 3 3
体的分子有 (写一种物质的化学式即可)。
(4)B(OCH ) 中B采用的杂化类型是____________。写出两个与B(OCH ) 具有相同空间构型的分子或离
3 3 3 3
子__________。
(5)松脂酸铜 中 π 键的个数____;加“*”碳原子的杂化方式为
__________________。
4. (1)X、Y两者物理性质有差异的主要原因是__________。代号 结构简式 水中溶解度/g(25 ℃) 熔点/ ℃ 沸点/ ℃
X 0.2 45 100
Y 1.7 114 295
(2) CO(NH) 分子中C原子的杂化方式为_____,1 mol 该分子中σ键的数目为__________,该物质易
2 2
溶于水的主要原因是_______________________________________________。
(3)F 与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物,例如 ClF 、BrF 等。已知反应 Cl(g)+
2 3 3 2
3F(g)===2ClF (g) ΔH=-313 kJ·mol-1,F—F键的键能为159 kJ·mol-1,Cl—Cl键的键能为242 kJ·mol-
2 3
1,则ClF 中Cl—F键的平均键能为________kJ·mol-1。ClF 的熔、沸点比BrF 的________(填“高”或
3 3 3
“低”)。
(4)一定条件下,CH 、CO 都能与HO形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体,其相关参数见下表。
4 2 2
CH 与HO形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。
4 2
“可燃冰”中分子间存在的2种作用力是________。为开采深海海底的“可燃冰”,有科学家提出用CO
2
置换CH 的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586 nm,根据下述图表,从物质结构及性质的角度
4
分析,该设想的依据是______________________。
参数
分子 分子直径/nm 分子与HO的结合能
2
E/kJ·mol-1
CH 0.436 16.40
4
CO 0.512 29.91
2
(5)维生素B 的结构式如图,晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有________。
1
考点精练
1.(2024·山西晋中·二模)已知反应 。设 为阿伏加德罗常数的值,下
列说法错误的是A. 的空间构型为直线形 B.电负性:
C. 在熔融状态下均可导电 D. 冰中含有氢键数目为
2.(2024·湖北·三模)下列比较中前者大于后者的是
A.由镁原子核形成的微粒电离一个电子所需最低能量: 与
B.基态氟原子:未成对电子数与成对电子数
C.H-O-H键角: 与
D.分子的极性: 与HCN
3.(2024·江西萍乡·二模)氧化二氯(Cl O)是净化饮用水的一种有效的净水剂,制备反应为
2
,下列说法错误的是
A.ClO的结构式为 B.键角
2
C. 中心原子的杂化方式为 D.Cl 的电子云轮廓图为
2
4.(2024·重庆·一模)下列关于物质结构和性质的说法正确的是
A. 的球棍模型为
B.二氯化二硫 的电子式为
C. 的 模型与空间结构名称均为正四面体形
D.酸性:
5.(2024·云南曲靖·二模)离子液体有独特的优良性能。某离子液体 的结构如图所示,下列说法正确的
是
A.第一电离能: B. 原子的杂化轨道类型均为
C. 中所含 键的数目为 D.最简单氢化物的沸点:
6.(2024·河南·三模)M、N、P、Q、R是原子序数依次增大的前四周期主族元素,组成的化合物R N(PM )Q 是某种荧光粉中的成分。M的一种单质是极性分子,N基态原子核外无未成对电子,P元素存
4 4 4 2
在于航空、信息和新能源等高技术领域必需的材料中,Q是一种重要的成盐元素。下列说法错误的是
A.N、Q、R三种元素简单离子的半径:Q>R>N
B.N、P、Q、R四种元素的第一电离能:Q>P>N>R
C.M元素与氢元素形成的两种微粒的键角:
D.N、P、R三种氧化物的熔点:P>R>N
7.(2024·山西晋中·二模)如图所示的两种物质, 是冠醚、 是稳定的超分子。下列说法正确的是
A.基态氧原子价层电子排布图为 B. 进入W空腔中也可形成稳定的超分子
C.W、M中的碳原子均为 杂化 D. 中存在离子键和共价键
8.(2024·北京东城·一模)下列对事实的分析正确的是
选项 事实 分析
键角:
A 电负性:CS 原子半径:P>S
C 沸点:CO> CO为极性分子, 为非极性分子
D 热稳定性:HF>HCl HF中存在氢键,HCl中不存在氢键
9.(2024·河北·二模)吲哚(化合物Z)主要用作香料、染料、氨基酸、农药的原料。以邻硝基苯甲醇(化合
物X)为原料合成吲哚的反应如下:
下列说法正确的是
A.基态原子未成对电子数:
B.X分子间、Y分子间、Z分子间均不存在氢键C.基态 原子的简化电子排布式为
D. 分子中 原子和 原子都是 杂化
10.(2024·广西·二模)W、X、Y、Z、Q是原子序数依次增大的短周期主族元素,分别占据三个不同的
周期。X的一种简单氢化物常用作制冷剂,Y在地壳中含量最高,Z的基态原子价层电子排布式为ns1,Q
的基态原子轨道中有2个未成对电子。下列说法错误的是
A.原子半径:Z>Q>W
B.第一电离能:X>Y>Z
C.Q的最高价氧化物对应的水化物可能是强酸
D.X、Y最简单氢化物的稳定性:X>Y
11.(2024·江西萍乡·二模)X、Y、Z、W、Q为原子半径依次增大的短周期主族元素,基态Y原子核外
电子排布的L层中只有两对成对电子,基态W原子核外s能级和p能级电子数相等,基态Z原子核外电子
的空间运动状态数比基态W原子多2。下列说法一定正确的是
A.第一电离能:W>Z>Q
B.Q与X形成的化合物一定是离子化合物
C.工业上通过电解W和Y形成的化合物来制得W单质
D.元素电负性:X>Y>Z
12.(2024·河北邢台·一模)某离子液体,由原子序数依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W组成,其
结构如图,X、Y元素的原子序数之和与Z元素的相等,Y的最外层电子数是内层电子总数的2倍,W的
单质可用于自来水的消毒,下列说法正确的是
A.第一电离能:
B.Y、W组成的化合物易溶于水
C.最简单氢化物的键角:
D. 的最高价氧化物的水化物为强酸
13.(2024·海南·一模)锌在工业中有重要作用,也是人体必须的微量元素。人体内碳酸酐酶可以使CO
2
水合和脱水反应速率分别加快13000和25000倍。碳酸酐酶的部分结构如图所示:回答下列问题:
(1)Zn基态原子核外电子排布式 。
(2)碳酸酐酶的部分结构中与Zn2+配位的原子是 (填元素符号),该物质中碳原子的轨道杂化类型是
,碳酸酐酶中H—O—H键角比HO中H—O—H键角 (填“大于”“小于”或“等于”)。
2
(3)黄铜是人类最早使用的合金之一,主要由Zn和Cu组成,第二电离能I(Zn) I(Cu)(填“大于”或
2 2
“小于”),原因是 。
(4)硒化锌是一种重要的半导体材料,其晶胞结构如图1所示。
①与 原子距离最近且等距离的 的个数为 。
②1号原子的坐标为 ,图2是 晶胞沿z轴的投影图,2号原子的坐标为 。
③晶胞中距离最近的两个Se的距离为a nm,设 为阿伏加德罗常数的值,该晶体密度为
。
14.(2024·陕西西安·一模)镓 、铟 都是典型的稀有分散元素。回答下列问题:
(1)基态 原子的核外价电子排布式为 ,最高能级电子的电子云形状为 。
(2)一种含镓药物的合成方法如图所示:
①化合物Ⅰ中环上 原子的杂化方式为 , 化合物 中含有的 键的物质的量为 。化合物Ⅰ
中所含元素的电负性由大到小的顺序为 (用元素符号表示)。
②化合物Ⅱ中 的配位数为 , 。
(3)一种由 组成的晶体属四方晶系,晶胞棱边夹角均为 ,其晶胞结构如图。①A点、B点原子的分数坐标分别为 。则C点原子的分数坐标为 。
② 表示阿伏加德罗常数的值,该晶体的密度为 (用含 的代数式表示) 。
15.(2024·内蒙古呼和浩特·二模)硒(Se是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重
要应用。自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关
注。一种含Se的新型AIE分子的合成路线如下:
回答下列问题:
(1)基态硒原子的价电子排布式为 。
(2)比较沸点 (填“>”或“<”),并解释原因 。
(3)关于Ⅰ~Ⅳ物质,下列说法正确的有
A.Ⅰ中Se原子为 杂化,碳原子不都是 杂化
B.Ⅱ是由极性键和非极性键组成的弱极性分子
C.Ⅲ含有的所有元素中,O的电负性最大
D.Ⅳ中含有2个手性碳原子
(4) 分子Ⅲ的价电子中,有 mol孤电子对。
(5)适量的硒酸钠 可减轻重金属铊引起的中毒, 的立体构型为 。结合无机含氧酸的酸
性变化规律,比较酸性: (填“>”或“<”)。(6)由铁、钾、硒形成的一种超导材料,其晶胞结构如图1所示。
①该晶胞在xy平面投影如图2所示,在晶体中,每个Fe周围紧邻的Se有 个。
②该晶胞参数 、 ,该晶体密度 。(用 表示阿伏加德罗常数,写出计算
表达式即可)
16.(2024·陕西·二模)铜及其化合物在生活、生产中用途广泛。以黄铜矿为原料冶炼铜涉及多个反应,
其中一个反应为 。回答下列问题:
(1)基态铜原子的价层电子的轨道表示式(电子排布图)为 ,基态铜原子核外电子的空间运
动状态(原子轨道)有 种。
(2)高温下CuO能转化为 的原因是 (从原子结构角度分析)。
(3) 、 、 、 四种含硫微粒中,中心原子为 杂化的是 ,属于极性分子的是
, 、 、 、 四种含硫微粒的空间结构分别为 、 、
、 。
(4) 、FeO的熔点是下列两个数值中的一个:1360℃、1565℃。 、FeO两种氧化物的晶体类型都
是 ,1360℃是 的熔点。
(5) 晶体的晶胞结构如图1所示。晶胞中Fe的投影位置如图2所示。以晶胞参数为单位长度建立的
坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子的分数坐标,例如图1中原子1(硫原子)的分数坐标为
,则原子2(铁原子)的分数坐标为 。晶胞参数分别为a pm,a pm、2a pm,
晶体的密度为 (列出计算表达式,设阿伏加德罗常数的值为 )。