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易错点 15 化学键
易错题【01】离子键和共价键
①由活泼金属与活泼非金属形成的化学键不一定都是离子键，如AlCl 中Al—Cl键为共价
3
键。
②非金属元素的两个原子之间一定形成共价键，但多个原子间也可能形成离子键，如
NH Cl等。
4
③离子键和共价键之间没有明显的界限，一般可根据成键原子对应元素的电负性来判断。
易错题【02】共价键的类型
分类依据 类型
形成共价键的原子 σ键 电子云“头碰头”重叠
轨道重叠方式 π键 电子云“肩并肩”重叠
形成共价键的电子 极性键 共用电子对发生偏移
对是否偏移 非极性键 共用电子对不发生偏移
单键 原子间有一对共用电子对
原子间共用电子对
双键 原子间有两对共用电子对
的数目
三键 原子间有三对共用电子对
易错题【03】分子中各原子8电子稳定结构判断
在X Y 中，X元素化合价绝对值与X原子最外层电子数之和等于8，则X满足最外层8电
m n
子结构，否则，不满足。Y原子同样方法判断。
易错题【04】σ键和π键的数目方法
（1）一般情况，单键都是σ键，双键中含1个σ键和1个π键，三键中含1个σ键和2个π
键。
（2）σ键的数目=单键数+双键数+三键数+配位键数（配位键为σ键）。
（3）π键的数目=双键数+三键数×2。
易错题【05】配位键
（1）判断配位数：配位数就是在配位体中与中心原子（或离子）成键的配位原子的总数。
若是由单齿配体（1个配体提供1个配位原子）形成的配合物，中心原子（或离子）的配
位数=配位体的数目。若是由双齿配体（1个配体提供2个配位原子）形成的配合物，中心
原子（或离子）的配位数=配位体的数目×2。
（2）判断配位键的稳定性：一般情况，与同种金属原子（或离子）形成配位键时，配位原
子的电负性越小，形成配位键就越稳定。例如，电负性：N＜O，则配离子的稳定性：[Cu(NH )]2+＞[Cu(H O) ]2+。
3 4 2 4
典例分析
例题1、CO 分子中存在_______个σ键和______个π键。
2
（2）SiCl 与N-甲基咪唑 反应可以得到M2+，其结构如图所示：
4
H、C、N的电负性由大到小的顺序为_______，1个M2+中含有_______个σ键。
【解析】（1）CO 分子的结构式为O=C=O，则1个CO 分子含2个σ键和2个π键。
2 2
（2）元素的非金属性越强，其电负性越大，元素的非极性强弱顺序为N>C>H，则元素电
负性的大小顺序为N>C>H。M2+离子的结构中含有单键、双键和配位键，单键和配位键都
是σ键，双键中含有1个σ键，则离子中含有54个σ键。
【答案】（1） 2 2
（2）N>C>H 54
例题2、（1）已知有关氨、磷的单键和三键的键能(kJ/mol)如表：
从能量角度看，氮以N、而白磷以P(结构式可表示为 )形式存在的原因是
2 4
。
（2）很多含巯基（—SH）的有机化合物是重金属元素汞的解毒剂。例如，解毒剂化合物I
可与氧化汞生成化合物Ⅱ。化合物Ⅲ也是一种汞解毒剂。化合物Ⅳ是一种强酸。下列说法正确的有________。
A. 在I中S原子采取sp3杂化
B. 在Ⅱ中S元素的电负性最大
C. 在Ⅲ中C—C—C键角是180°
D. 在Ⅲ中存在离子键与共价键
E. 在Ⅳ中硫氧键的键能均相等
【解析】（1）根据表中的相关共价键的键能可知，若6mol N形成类似白磷分子结构的N
4
分子，可以释放出的能量为193kJ6=1158kJ；若6mol N形成N 分子，则可释放的能量为
2
946kJ2=1892kJ，显然，形成N 分子放出的能量更多，故在N数目相同的条件下，N 具有
2 2
更低的能量，能量越低越稳定。同理，若6mol P形成P 分子，可以释放出的能量为
4
197kJ6=1182kJ；若6mol P形成P 分子，则可释放的能量为489kJ2=978kJ，显然，形成
2
P 分子放出的能量更多，故在P数目相同的条件下，P 具有更低的能量，能量越低越稳定。
4 4
（2）I中S原子形成2个σ键，且有2对孤电子对，则S原子采取sp3杂化，A正确；II中
元素电负性：O＞S＞C＞H＞Hg，电负性最大的是O，B错误；III中C原子采取sp3杂化，
故C—C—C键角小于180°，C错误；III是一种钠盐，含有离子键和共价键，D正确；IV
中S—O键和S=O键的键长不同，则其键角不同，E错误。
【答案】（1）在原子数目相同的条件下，N 比N 具有更低的能量，而P 比P 具有更低的
2 4 4 2
能量，能量越低越稳定
（2）AD
例题3、（1）三价铬离子能形成多种配位化合物。[Cr(NH )(H O) Cl]2+
3 3 2 2
中提供电子对形成配位键的原子是_______，中心离子的配位数为_______。
（2）NH BH 分子中，N—B化学键称为 键，其电子对由 提供。
3 3
（3） [Fe(H O) ]2+中与Fe2+配位的原子是 (填元素符号)。
2 6
（4）含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物
为螯合物。一种Cd2+配合物的结构如图所示，1 mol该配合物中通过螯合作用形成的配位键
有 mol。
【解析】（1）[Cr(NH )(H O) Cl]2+中心离子是Cr3+，配位体为NH 、HO和Cl—，故中心离
3 3 2 2 3 2
子的配位数为3+2+1=6；提供电子对形成配位键的原子是N、O、Cl。
（2）NH BH 分子中，N原子提供孤电子对，B原子提供空轨道，形成配位键（N→B）。
3 3
（3）[Fe(H O) ]2+中，HO是配位体，O原子提供孤电子对与Fe2+配位。
2 6 2（4）Cd2+配合物中， 提供2个N原子，左侧NO —提供2个O原子，均与Cd2+通
3
过螯合作用形成配位键，右侧—NO 中N原子与Cd形成共价键，故1mol该配合物形成的
2
配位键有6 mol。
【答案】（1）N、O、Cl 6
（2）配位 N（或氮）
（3）O （4）6
1．（2022·辽宁·高考真题）理论化学模拟得到一种 离子，结构如图。下列关于该离子
的说法错误的是
A．所有原子均满足8电子结构 B．N原子的杂化方式有2种
C．空间结构为四面体形 D．常温下不稳定
2．（2021·江苏·高考真题）反应Cl+2NaOH=NaClO+NaCl+H O可用于制备含氯消毒剂。
2 2
下列说法正确的是
A．Cl 是极性分子
2
B．NaOH的电子式为
C．NaClO既含离子键又含共价键
D．Cl-与Na+具有相同的电子层结构
3．（2021·湖北·高考真题）某离子液体的阴离子的结构如图所示，其中W、X、Y、Z、M
为原子序数依次增大的短周期非金属元素，W是有机分子的骨架元素。下列说法正确的是
A．Z元素的最高价态为+7 B．基态原子未成对电子数：W>YC．该阴离子中X不满足8电子稳定结构 D．最简单氢化物水溶液的pH：X>M
4．（2021·湖北·高考真题）甲烷单加氧酶(s—mmo)含有双核铁活性中心，是O 氧化CH
2 4
生成CHOH的催化剂，反应过程如图所示。下列叙述错误的是
3
A．基态Fe原子的核外电子排布式为[Ar]3d64s2
B．步骤③有非极性键的断裂和极性键的形成
C．每一步骤都存在铁和氧元素之间的电子转移
D．图中的总过程可表示为：CH+O +2H++2e- CHOH+H O
4 2 3 2
5．（2021·浙江·高考真题）下列含有共价键的盐是
A．CaCl B．HSO C．Ba(OH) D．NaCO
2 2 4 2 2 3
6．（2022·河南·模拟预测）四氟肼可发生反应： ，下列有
关叙述错误的是
A． 的氧化性比 的强 B． 的电子式为
C． 中既含极性键又含非极性键 D． 在水溶液中的电离方程式为
7．（2022·江苏·启东中学模拟预测）工业上利用制备无水 。下列说法正确的是
A． 为非极性分子
B． 中既含离子键又含共价键
C． 的电子式为
D．基态O原子的价电子排布式为
8．（2022·上海金山·二模）NaI晶体中两核间距约0.28 nm，呈共价键；激光脉冲照射NaI
时，Na+和I—两核间距为1.0~1.5 nm，呈离子键。下列说法正确的是
A．离子化合物中不可能含共价键
B．共价键和离子键之间没有明显界线
C．NaI晶体中既有离子键又有共价键
D．NaI晶体是离子化合物和共价化合物的混合物
9．（2022·江苏淮安·模拟预测）工业上利用MgCl •6H O+6SOCl MgCl +6SO↑+12HCl↑
2 2 2 2 2
制备无水MgCl 。下列说法正确的是
2
A．SO 为非极性分子 B．MgCl 中既含离子键又含共价键
2 2
C．HO的电子式为 D．基态O原子的电子排布式为1s22s22p4
2
10．（2022·北京·杨镇第一中学模拟预测）硼氢化钠(NaBH )与水在催化剂作用下获得氢气
4
的微观过程如下图所示。下列说法正确的是
A．NaBH 中含有离子键和非极性共价键
4B．BH 中 B—H 键键长小于 HO 中 O—H 键键长
3 2
C．整个过程中涉及的含硼微粒有 6 种
D．每产生 1mol H 转移 2mol 电子
2
11．（2022·北京·101中学三模）NH Cl的晶胞为立方体，其结构如下。下列说法不正确的
4
是
A．NH Cl晶体属于离子晶体
4
B．NH Cl晶胞中H-N-H键角为90°
4
C．NH Cl晶体中既有离子键又有共价键
4
D．每个Cl-周围与它最近且等距离的 的数目为8
12．（2022·湖北·襄阳五中模拟预测）复兴号高铁车体材质用到Mn、Co等元素。Mn的一
种配合物化学式为 ，下列说法错误的是
A．Mn原子的配位数为6
B． 与Mn原子配位时，提供孤电子对的是N原子
C． 中C原子的杂化类型为 、
D． 中σ键和π键数目之比为5∶2
13．（2022·河南开封·模拟预测）固体电解质的化学式为WXY Z，其中W、X、Y、Z为
6 5
原子序数依次增大的短周期主族元素，w为金属，且最外层电子数是次外层的一半，X、
Y、Z为第三周期的非金属元素。下列说法正确的是
A．单质W不能与水反应
B．X的单质有多种同素异形体
C．简单离子半径：X”或“<”)。
（5）元素e在周期表中的位置是___区；e的一种常见氯化物中的化学键具有明显的共价性，
蒸汽状态下以双聚分子存在，结构式为 ，请补写e的元素符号并用
“→”表示出其中的配位键___。
17．（2022南靖县第一中学一模）A、B、C、D、E是元素周期表前四周期中的常见元素，
原子序数依次增大，相关信息如下：
元素 相关信息
A 基态原子的价电子排布式为nSnnPn
B 元素原子的核外p电子数比s电子数少1个
C 最外层电子数是电子层数的3倍
D 简单离子是第三周期元素中离子半径最小的
E 价电子层中的未成对电子数为4
请回答下列问题：
（1）写出下列元素的名称：A______， B_______， C________，D__________
（2）写出C元素在周期表的位置_________，E2+价电子的轨道表示式________________,B
元素能量最高的电子为_____轨道上的电子，其轨道呈_______形．
（3）按原子轨道的重叠方式，1molA与C形成的最高价化合物中σ键有______个，π键有
______个。
（4）B、C、D的简单离子的半径由大到小的顺序为_____________(用离子符号表示)。
（5）写出C的核外有18个电子的氢化物的电子式_____________。
18．（2022西藏日喀则·高三期末）我国从国外进口某原料经测定主要含有A、B、C、D、E五种前四周期元素，且原子序数依次增大。元素A、B、C、D、E的原子结构等信息如
下：
元素 元素性质或原子结构
A 周期表中原子半径最小的元素
B 原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子数相同
C 最外层P轨道半充满
D 位于短周期，其原子的核外成对电子数是未成对电子数的3倍
E 位于ds区且原子的最外层电子数与A的相同
请回答下列问题：(用A、B、C、D、E所对应的元素符号作答)
(1)B、C、D第一电离能由大到小为______________________。
(2)E的二价离子的电子排布式为________________________。
(3)A B D 常用作除锈剂，该分子中B的杂化方式为________；1 mol AB D 分子中含有σ
2 2 4 2 2 4
键数目为________。
(4)与化合物BD互为等电子体的阴离子化学式为________等。
(5)B A、C A 分子中均含有18个电子，它们的沸点相差较大，主要原因是
2 6 2 4
_______________。
(6)BD 在高温高压下所形成晶体的晶胞如图所示，一个该晶胞中含________个D原子。
2
19．（2022常州·高三期末）[物质结构与性质]
原子序数小于36的X、Y、Z、W、J五种元素，原子序数位次增大，其中X是除碳元素外
形成化合物种类最多的元素，Y元素原子核外有三种不同的能级且各个能级所填充的电子
数相同，W元素原子最外层电子数是内层电子数的3倍，J是第四周期中未成对电子数最
多的元素。
（1）Y、Z、W的电负性由小到大的顺序为______________(填元素符号)．（2）J原子的外围电子排布式为_________________；
（3）YX 分子中Y原子轨道的杂化类型为_________；1molY X 分子中含有σ键与π键的
2 4 2 4
数目之比为__________。
（4）X与W形成的一种XW分子，与该分子互为等电子体的阴离子为__________(填化学
2
式)；
（5）JCl 能与Z、W的氢化物形成配位数为6的配合物，且相应两种配体的物质的量之比
3
为2：1，1mol该配合物溶于水，加入足量的硝酸银溶液可得430.5g白色沉淀．则该配合
物溶于水的电离方程式为_________________；
20．（2022江双鸭山·高三期末）原子序数依次增大的A、B、C、D、E、F六种元素。其
中A的基态原子有3个不同的能级，各能级中的电子数相等；C的基态原子2p能级上的未
成对电子数与A原子的相同；D为它所在周期中原子半径最大的主族元素；E和C位于同
一主族，F的原子序数为29。
（1）F原子基态的外围核外电子排布式为___________________。
（2）在A、B、C三种元素中，第一电离能由小到大的顺序是____________（用元素符号
回答）。
（3）元素B的简单气态氢化物的沸点________(高于，低于)元素A的简单气态氢化物的沸
点，其主要原因是________________________。
（4）由A、B、C形成的离子CAB－与AC 互为等电子体，则CAB－的结构式为
2
__________。
（5）在元素A与E所形成的常见化合物中，A原子轨道的杂化类型为________。
（6）由B、C、D三种元素形成的化合物晶体的晶胞如图所示，则该化合物的化学式为
______。
（7）FC在加热条件下容易转化为FC，从原子结构的角度解释原因____________。
2
参考答案1．B【详解】A．由 的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；
B．中心N原子为 杂化，与中心N原子直接相连的N原子为 杂化，与端位N原子直
接相连的N原子为 杂化，端位N原子为 杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；
C．中心N原子为 杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；
D． 中含叠氨结构( )，常温下不稳定，D正确；
故答案选B。
2．C【详解】A．氯气分子结构对称，正负电荷中心重合，为非极性分子，A错误；
B．NaOH为离子化合物，电子式为 ，B错误；
C．NaClO含有钠离子和次氯酸根形成的离子键，含有O原子和Cl原子形成的共价键，C
正确；
D．Cl-有3层电子，Na+有2层电子，D错误；
综上所述答案为C。
3．D【详解】根据W是有机分子的骨架元素，知W为C元素：由图可如，Y形成1个双
键，则其最外层有6个电子，结合原子序数关系知，Y为O元素，则X为N元素；Z形成
1个单键，则Z为F元素；M的成键总数为6，则M为S元素。以此解答。
【详解】A．根据上述分析可知：Z为F元素，无正化合价，故A错误；
B．根据上述分析可知：W为C元素，Y为O元素。C原子的电子排布式为 ，未
成对电子数为2，O原子的电子排布式为 ，未成对电子数也为2，故B错误；
C．根据上述分析可知：X为N元素,该阴离子中N形成2个单键，有2对孤对电子，满足
8电子稳定结构，故C错误：
D．根据上述分析可知：X为N元素, 最简单氢化物 , 的水溶液星碱性；M为S元
素, 最简单氢化物 ， 的水溶液呈酸性，故水溶液的 ，故D正确；
故答案：D。4．C【详解】A.基态Fe原子核外有26个电子，其核外电子排布式为 ，A项正确；
B.步骤③中断裂 非极性键，形成 (Ⅳ)极性键，B项正确；
C.步骤④中电子转移发生在Fe和C元素之间，C项错误；
D.根据图示，总过程的反应为： ，D项正确；
故选C。
5．D【详解】A．CaCl 由Ca2+和Cl-构成，只含有离子键不含有共价键，A不符合题意；
2
B．HSO 由分子构成，只含有共价键不含有离子键，B不符合题意；
2 4
C．Ba(OH) 由Ba2+和OH-构成，属于碱，不属于盐，C不符合题意；
2
D．NaCO 有Na+和CO 构成，含有离子键，CO 内部C与O原子之间还含有共价键，D
2 3
符合题意；
故答案选D。
6．B【详解】A．反应中 作氧化剂，氧气是氧化产物，所以 的氧化性比 的强，
正确；
B． 中氟原子周用应满足 结构，电子式为 ，B错误。
C． 的电子式为 ，其中既含极性键又含非极性键，C正确；
D． 是一元弱酸，在水溶液中的电离方程式为 ，D正确；
答案选B。
7．D【详解】A．利用AB 型分子极性的判断方法可知，中心硫原子化合价的绝对值不等
n
于最外层电子数， 为极性分子，A错误；
B． 中Mg2+分别于两个Cl-形成离子键，两个Cl-之间无化学键，则 中只含离
子键，B错误；
C． 为共价化合物，其电子式为 ，C错误；D．O为8号元素，基态O原子的价电子排布式为 ，D正确；
故选D。
8．B【详解】A．离子化合物中可能含共价键，如过氧化钠是含有离子键和共价键的离子
化合物，故A错误；
B．由题给信息可知，碘化钠晶体中核间距发生变化时，化学键的类型发生变化，所以共
价键和离子键之间没有明显界线，故B正确；
C．由题给信息可知，晶体中核间距发生变化时，化学键的类型发生变化，则在状态相同
时，两种原子组成的晶体中不可能同时存在离子键和共价键，故C错误；
D．由碘化钠晶体的组成可知，晶体是由同种物质形成的纯净物，故D错误；
故选B。
9．D【详解】A．二氧化硫是极性分子，是sp2杂化，二氧化硫分子并不是直线形的，它是
V形分子，硫氧键的极性不能互相抵消，所以是极性分子，A项错误；
B．MgCl 中只有镁离子、氯离子形成的离子键，B项错误；
2
C．HO的电子式为 ，C项错误；
2
D．基态O原子的电子排布式为1s22s22p4，D项正确；
答案选D。
10．C【详解】硼氢化钠(NaBH )与水在催化剂作用下获得氢气的总反应方程式为：
4
。
【详解】A．NaBH 为离子化合物，阳离子和阴离子之间为离子键，B-H之间为极性共价
4
键，A错误；
B．B原子半径大于O原子，半径越大，键长越长，键能越小，故BH 中 B—H 键键长大
3
于 HO 中 O—H 键键长，B错误；
2
C．整个过程中涉及的含硼微粒有 ，共6
种，C正确；
D．根据总反应方程式可知，每生成1mol H 转移 1mol 电子，D错误；
2
故选C。11．B【详解】A．氯化铵由铵根离子和氯离子构成，为离子晶体，A正确；
B．铵根离子中N原子杂化方式为sp3杂化，键角为109。28'，B错误；
C．NH Cl晶体中铵根和氯离子之间为离子键，氮原子和氢原子之间为共价键，C正确；
4
D．根据晶胞结构可知每个Cl-周围与它最近且等距离的铵根离子的数目为8，在周围八个
立方体体心位置，D正确；
故选B。
12．C【详解】A．由化学式可知，配合物中锰原子为中心原子，一氧化碳和 为配
体，配位数为6，故A正确；
B． 的结构简式为CHC≡N，与锰原子配位时，提供孤电子对的是形成碳氮三键的
3
氮原子，故B正确；
C． 的结构简式为CHC≡N，分子中单键碳原子为sp3杂化、三键碳原子为sp杂化，
3
故C错误；
D． 的结构简式为CHC≡N，分子中单键为σ键，三键中含有1个σ键和2个π键，
3
σ键和π键数目之比为5∶2，故D正确；
故选C。
13．B【详解】W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期主族元素，w为金属，且最外
层电子数是次外层的一半，W是Li元素；X、Y、Z为第三周期的非金属元素，根据
LiXY Z元素化合价代数和等于0，可知X是P元素、Y是S元素、Z是Cl元素。
6 5
A．W是Li，单质Li能与水反应生成LiOH和H，故A错误；
2
B．X是P元素，有白磷、红磷等多种同素异形体，故B正确；
C．电子层数相同，质子数越多半径越小，简单离子半径：Cl-III 、V>VI ，第一电离能大小顺序是
A A A A
N>O>C；
(3)B的氢化物是NH ，A的简单氢化物是CH，NH 分子之间存在氢键，而CH 分子间的
3 4 3 4
作用是范德华力，氢键比范德华力更强；
(4)CAB－的化学式为OCN－，AC 的化学式为CO，两者为等电子体，它们的结构相似，因
2 2
此OCN－的结构式为：[N=C=O]−；
(5)形成的化合物是CS，结构式为S=C=S，杂化轨道数等于价层电子对数，即C的杂化类
2型为sp；
(6)根据半径大小，大黑球是Na，大黑球位于晶胞的棱上，因此真正属于晶胞的个数为8×
=2，大白球为N，小白球为O，两者形成离子是NO －，其位于顶点和体心，真正的个数
2
为8× +1=2，因此化学式为NaNO ；
2
(7)FC为CuO，FC为Cu O，Cu的核外电子排布式1s22s22p63s23p63d104s1，Cu2＋的电子排布
2 2
式为1s22s22p63s23p63d9，Cu＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d10，根据洪特规则，处于半满、
全满、全空，相对稳定，原因是Cu+外围电子3d10轨道全充满稳定，Cu2+外围电子3d9轨道
电子非全充满状态不稳定。
