文档内容
易错点 18 电化学基础
易错题【01】原电池电极的确定
（1）根据电极材料确定：对于金属、金属电极，通常较活泼的金属是负极，较不活泼的金属是正极，如
原电池：Zn—Cu—CuSO 中，Zn作负极，Cu作正极，Al—Mg——KOH中，Al作负极，Mg作正极；对于
4
金属、非金属电极，金属作负极，非金属作正极；对于金属、化合物电极，金属作负极，化合物作正极。
（2）根据电极反应确定：原电池中，负极发生氧化反应，正极发生还原反应。
（3）根据电极现象确定：若不电极断溶解或质量不断减少，该电极发生氧化反应，通常为原电池的负极，
若原电池电极上有气体生成、电极质量不断增加或电极质量不变，该电极发生还原反应，通常为原电池的
正极。
（4）根据移动方向判断：电子流动方向是由负极流向正极,电子流出的一极为负极，流入的一极为正极；
电流是由正极流向负极，电流流出的一极为正极，流入的一极为负极；在原电池的电解质溶液内，阳离子
移向正极，阴离子移向是负极。
易错题【02】电极反应式的书写方法
(1)拆分法：写出原电池的总反应。如2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋；把总反应按氧化反应和还原反应拆分为
两个半反应，并注明正、负极，并依据质量守恒、电荷守恒及电子得失守恒配平两个半反应：正极：2Fe3＋
＋2e－===2Fe2＋，负极：Cu－2e－===Cu2＋。
(2)加减法：写出总反应。如Li＋LiMn O===Li MnO；写出其中容易写出的一个半反应(正极或负极)。如
2 4 2 2 4
Li－e－===Li＋(负极)；利用总反应与上述的一极反应相减，即得另一个电极的反应式，即LiMn O＋Li＋＋e
2 4
－===Li MnO(正极)。
2 2 4
3. 电化学腐蚀的规律
(1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。
(2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。
(3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝
化除外)。
(4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。
易错题【03】电化学腐蚀的规律
(1)对同一种金属来说,其他条件相同时腐蚀的快慢:强电解质溶液>弱电解质溶液>非电解质溶液。
(2)活泼性不同的两金属:活泼性差别越大,活泼性强的金属腐蚀越快。
(3)对同一种电解质溶液来说,电解质溶液浓度越大,腐蚀越快,且氧化剂的浓度越高,氧化性越强,腐蚀越快(钝
化除外)。
(4)电解原理引起的腐蚀>原电池原理引起的腐蚀>化学腐蚀>有防护措施的腐蚀。
易错题【04】离子交换膜的作用
(1)能将两极区隔离，阻止两极区产生的物质接触，防止发生化学反应。(2)能选择性地通过离子，起到平衡电荷、形成闭合回路的作用。
典例分析
例1、某同学组装了如图所示的电化学装置，电极Ⅰ为Al，其他电极均为Cu，则( )
A．电流方向：电极Ⅳ→ →电极Ⅰ
B．电极Ⅰ发生还原反应
C．电极Ⅱ逐渐溶解
D．电极Ⅲ的电极反应：Cu2＋＋2e－===Cu
A【解析】根据原电池的构成原理，可知电极Ⅰ为负极，电极Ⅱ为正极，电极Ⅲ为阳极，电极Ⅳ为阴极。
电子流向为电极Ⅰ→ →电极Ⅳ，故电流方向为电极Ⅳ→ →电极Ⅰ，A正确；电极Ⅰ为负极，发生氧化
反应，B错误；电极Ⅱ为正极，Cu2＋在此被还原， C错误；电极Ⅲ为阳极，活性阳极Cu在此被氧化，D
错误。
例2、某单液电池如图所示，其反应原理为 。下列说法错误的
是( )
A. 放电时，左边电极为负极
B. 放电时，溶液中 向右边电极移动
C. 充电时，右边电极上发生的电极反应式：
D. 充电时，当左边电极生成 时，电解质溶液减轻2g
C【解析】放电时左边电极发生氧化反应，为电池的负极，A正确；放电时左边为电池的负极，右边则为
电池的正极，工作时阳离子向正极移动，即H+离子向右边电极移动，B正确；充电时左边电极为阴极，发生还原反应，即 ；右边电极为阳极，发生氧化反应，即 ，C错误；由
反应 可知，充电时，当左边电极生成 时，电解质溶液中会减少
2molHCl，则减少的质量为73g，D正确。
例3、在酸性乙醇燃料电池中加入硝酸,可使电池持续大电流放电,其工作原理如下图所示。
下列说法错误的是( )
A.加入HNO 降低了正极反应的活化能
3
B.电池工作时正极区溶液的pH降低
C.1 mol CH CHOH被完全氧化时有3 mol O 被还原
3 2 2
D.负极反应为CHCHOH+3H O-12e- 2CO+12H+
3 2 2 2
B【解析】该电池的负极反应为CHCHOH+3H O-12e- 2CO↑+12H+,H+向右移动通过质子交换膜,正极反
3 2 2 2
应为O+4e-+4H+ 2HO。硝酸作正极反应的催化剂,加入催化剂可以降低正极反应的活化能,故A正确;正
2 2
极反应虽然消耗H+,但负极区生成的H+移向正极区,负极区H+的物质的量不变,由于生成了水,电池工作时正
极区溶液的pH升高,故B错误;根据正负极电极反应式可知,1 mol CH CHOH被完全氧化时有3 mol O 被还
3 2 2
原,故C正确;负极反应为CHCHOH+3H O-12e- 2CO↑+12H+,故D正确。
3 2 2 2
例4、甲烷是良好的制氢材料。我国科学家发明了一种500℃时，在含氧离子( )的熔融碳酸盐中电解甲
院的方法，实现了无水、零排放的方式生产H 和C。反应原理如右图所示。下列说法正确的是
2A. X为电源的负极
的
B. Ni电极上发生 电极反应方程式为
C. 电解一段时间后熔融盐中 的物质的量变多
D. 该条件下，每产生22.4L H ，电路中转移2mol电子
2
B【解析】电解反应在温度于500℃时进行，电解质为熔融碳酸盐，则阳极的电极反应是甲烷失电子生成氢
气和二氧化碳的过程，阴极是碳酸根离子得到电子生成碳。电解池电极Ni-YSZ中甲烷变成CO， C元素
2
的化合价升高，失电子，发生氧化反应，作阳极，因此X为电源的正极，A错误；阴极上发生还原反应，
Ni电极上发生的电极反应方程式为 ，B正确；电解一段时间后熔融盐中 的物质
的量不会变多，生成的 通过熔融盐转移到阳极参加反应，C错误；总反应为：CH C+2H ,反应
4 2
条件为500℃，该条件下不是标准状况，D错误。
例5、“暖宝宝”主要成分有铁粉、水、食盐、活性炭、吸水性树脂等，工作时利用微孔透氧技术反应发
热．下列说法错误的是（ ）
A．发热时铁粉发生了吸氧腐蚀
B．食盐作电解质，活性炭为正极
C．工作时，吸水性树脂可供水
D．暖宝宝可以重复使用
D【解析】根据保暖贴的成分可知，铁粉和活性炭在氯化钠溶液中形成原电池，铁做负极，碳做正极，铁
发生吸氧腐蚀，铁电极反应为：2Fe﹣4e﹣＝2Fe2+，碳极的电极反应为：O+4e﹣+2H O＝4OH﹣，总反应为：
2 2
2Fe+O +2H O＝2Fe（OH）。由于氯化钠溶液呈中性，故铁发生吸氧腐蚀，A正确；在形成的原电池中，
2 2 2
铁做负极，碳做正极，食盐是电解质，B正确；工作时，吸水性树脂可供水，与食盐形成电解质溶液，C
正确；该反应不可逆，不可以重复使用，D错误。
1．（2022·江苏·高考真题）我国古代就掌握了青铜(铜-锡合金)的冶炼、加工技术，制造出许多精美的青铜
器；Pb、 是铅蓄电池的电极材料，不同铅化合物一般具有不同颜色，历史上曾广泛用作颜料，下列物质性质与用途具有对应关系的是
A．石墨能导电，可用作润滑剂
B．单晶硅熔点高，可用作半导体材料
C．青铜比纯铜熔点低、硬度大，古代用青铜铸剑
D．含铅化合物颜色丰富，可用作电极材料
2．（2022·辽宁·高考真题）镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢
复棕色；加入 ，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是
A．褪色原因为 被 还原 B．液体分层后，上层呈紫红色
C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈 D．溶液恢复棕色的原因为 被氧化
3．（2022·广东·高考真题）以熔融盐为电解液，以含 和 等的铝合金废料为阳极进行电解，实现
的再生。该过程中
A．阴极发生的反应为 B．阴极上 被氧化
C．在电解槽底部产生含 的阳极泥 D．阳极和阴极的质量变化相等
4．（2022·广东·高考真题）为检验牺牲阳极的阴极保护法对钢铁防腐的效果，将镀层有破损的镀锌铁片放
入酸化的 溶液中。一段时间后，取溶液分别实验，能说明铁片没有被腐蚀的是
A．加入 溶液产生沉淀 B．加入淀粉碘化钾溶液无蓝色出现
C．加入 溶液无红色出现 D．加入 溶液无蓝色沉淀生成
5．（2022·辽宁·高考真题）如图，c管为上端封口的量气管，为测定乙酸溶液浓度，量取 待测样
品加入b容器中，接通电源，进行实验。下列说法正确的是A．左侧电极反应：
B．实验结束时，b中溶液红色恰好褪去
C．若c中收集气体 ，则样品中乙酸浓度为
D．把盐桥换为U形铜导线，不影响测定结果
6．（2022·湖北·高考真题）含磷有机物应用广泛。电解法可实现由白磷直接制备 ，过程如图
所示( 为甲基)。下列说法正确的是
A．生成 ，理论上外电路需要转移 电子
B．阴极上的电极反应为：
C．在电解过程中 向铂电极移动
D．电解产生的 中的氢元素来自于7．（2022·辽宁·高考真题）某储能电池原理如图。下列说法正确的是
A．放电时负极反应：
B．放电时 透过多孔活性炭电极向 中迁移
C．放电时每转移 电子，理论上 吸收
D．充电过程中， 溶液浓度增大
8．（2022·海南·高考真题）一种采用 和 为原料制备 的装置示意图如下。
下列有关说法正确的是
A．在b电极上， 被还原
B．金属Ag可作为a电极的材料
C．改变工作电源电压，反应速率不变
D．电解过程中，固体氧化物电解质中 不断减少
9．（2022·北京·高考真题）利用下图装置进行铁上电镀铜的实验探究。
序
装置示意图 电解质溶液 实验现象
号阴极表面有无色气体，一段时间后阴
① 极表面有红色固体，气体减少。经检
验电解液中有
阴极表面未观察到气体，一段时间后
② 阴极表面有致密红色固体。经检验电
解液中无 元素
下列说法不正确的是
A．①中气体减少，推测是由于溶液中 减少，且 覆盖铁电极，阻碍 与铁接触
B．①中检测到 ，推测可能发生反应：
C．随阴极析出 ，推测②中溶液 减少， 平衡逆移
D．②中 生成 ，使得 比①中溶液的小， 缓慢析出，镀层更致密
10．（2022·广东·高考真题）科学家基于 易溶于 的性质，发展了一种无需离子交换膜的新型氯流
电池，可作储能设备(如图)。充电时电极a的反应为： 。下列说
法正确的是
A．充电时电极b是阴极
B．放电时 溶液的 减小
C．放电时 溶液的浓度增大
D．每生成 ，电极a质量理论上增加
11．（2022·全国·高考真题） 电池比能量高，在汽车、航天等领域具有良好的应用前景。近年来科学家研究了一种光照充电 电池(如图所示)。光照时，光催化电极产生电子 和空穴 ，驱动阴极反
应 和阳极反应(Li O+2h+=2Li++O )对电池进行充电。下列叙述错误的是
2 2 2
A．充电时，电池的总反应
B．充电效率与光照产生的电子和空穴量有关
C．放电时，Li+从正极穿过离子交换膜向负极迁移
D．放电时，正极发生反应
12．（2022·浙江·高考真题）通过电解废旧锂电池中的 可获得难溶性的 和 ，电解示意
图如下(其中滤布的作用是阻挡固体颗粒，但离子可自由通过。电解过程中溶液的体积变化忽略不计)。下
列说法不正确的是
A．电极A为阴极，发生还原反应
B．电极B的电极发应：
C．电解一段时间后溶液中 浓度保持不变D．电解结束，可通过调节 除去 ，再加入 溶液以获得
13．（2022·湖南·高考真题）海水电池在海洋能源领域备受关注，一种锂-海水电池构造示意图如下。下列
说法错误的是
A．海水起电解质溶液作用
B．N极仅发生的电极反应：
C．玻璃陶瓷具有传导离子和防水的功能
D．该锂-海水电池属于一次电池
14．（2022·全国·高考真题）一种水性电解液Zn-MnO 离子选择双隔膜电池如图所示(KOH溶液中，Zn2+以
2
Zn(OH) 存在)。电池放电时，下列叙述错误的是
A．Ⅱ区的K+通过隔膜向Ⅲ区迁移
B．Ⅰ区的SO 通过隔膜向Ⅱ区迁移
C． MnO 电极反应：MnO +2e-+4H+=Mn2++2H O
2 2 2
D．电池总反应：Zn+4OH-+MnO+4H+=Zn(OH) +Mn2++2H O
2 2
15．（2022·浙江·高考真题）pH计是一种采用原电池原理测量溶液pH的仪器。如图所示，以玻璃电极(在
特制玻璃薄膜球内放置已知浓度的HCl溶液，并插入Ag—AgCl电极)和另一Ag—AgCl电极插入待测溶液中组成电池，pH与电池的电动势E存在关系：pH=(E-常数)/0.059。下列说法正确的是
A．如果玻璃薄膜球内电极的电势低，则该电极反应式为：AgCl(s)+e-=Ag(s)+Cl(0.1mol·L-1)
B．玻璃膜内外氢离子浓度的差异不会引起电动势的变化
C．分别测定含已知pH的标准溶液和未知溶液的电池的电动势，可得出未知溶液的pH
D．pH计工作时，电能转化为化学能
16．（2022·北京·高考真题）煤中硫的存在形态分为有机硫和无机硫( 、硫化物及微量单质硫等)。库
仑滴定法是常用的快捷检测煤中全硫含量的方法。其主要过程如下图所示。
已知：在催化剂作用下，煤在管式炉中燃烧，出口气体主要含 。
(1)煤样需研磨成细小粉末，其目的是___________。
(2)高温下，煤中 完全转化为 ，该反应的化学方程式为___________。
(3)通过干燥装置后，待测气体进入库仑测硫仪进行测定。
已知：库仑测硫仪中电解原理示意图如下。检测前，电解质溶液中 保持定值时，电解池不工作。待
测气体进入电解池后， 溶解并将 还原，测硫仪便立即自动进行电解到 又回到原定值，测定结束，
通过测定电解消耗的电量可以求得煤中含硫量。① 在电解池中发生反应的离子方程式为___________。
②测硫仪工作时电解池的阳极反应式为___________。
(4)煤样为 ，电解消耗的电量为x库仑，煤样中硫的质量分数为___________。
已知：电解中转移 电子所消耗的电量为96500库仑。
(5)条件控制和误差分析。
①测定过程中，需控制电解质溶液 ，当 时，非电解生成的 使得测得的全硫含量偏小，生成 的
离子方程式为___________。
②测定过程中，管式炉内壁上有 残留，测得全硫量结果为___________。(填“偏大”或“偏小”)
17．（2021·北京·高考真题）某小组探究卤素参与的氧化还原反应，从电极反应角度分析物质氧化性和还
原性的变化规律。
(1)浓盐酸与MnO 混合加热生成氯气。氯气不再逸出时，固液混合物A中仍存在盐酸和MnO
2 2。
①反应的离子方程式是_______。
②电极反应式：
i.还原反应：MnO +2e-+4H+=Mn2++2H O
2 2
ii.氧化反应：_______。
③根据电极反应式，分析A中仍存在盐酸和MnO 的原因。
2
i.随c(H+)降低或c(Mn2+)浓度升高，MnO 氧化性减弱。
2
ii.随c(Cl-)降低，_______。
④补充实验证实了③中的分析。
实验操作 试剂 产物
I 较浓HSO 有氯气
2 4
II a 有氯气III a+b 无氯气
a是_______，b是_______。
(2)利用c(H+)浓度对MnO 氧化性的影响，探究卤素离子的还原性。相同浓度的KCl、KBr和KI溶液，能
2
与MnO 反应所需的最低c(H+)由大到小的顺序是_______，从原子结构角度说明理由______________。
2
(3)根据(1)中结论推测：酸性条件下，加入某种化合物可以提高溴的氧化性，将Mn2+氧化为MnO 。经实验
2
证实了推测，该化合物是_______。
(4)Ag分别与1mol·L1的盐酸、氢溴酸和氢碘酸混合，Ag只与氢碘酸发生置换反应，试解释原因：_______。
(5)总结：物质氧化性和还原性变化的一般规律是_______。
18．（2021·北京·高考真题）某小组实验验证“Ag++Fe2+ Fe3++Ag↓”为可逆反应并测定其平衡常数。
(1)实验验证
实验I：将0.0100 mol/L Ag SO 溶液与0.0400 mo/L FeSO 溶液(pH=1)等体积混合，产生灰黑色沉淀，溶液
2 4 4
呈黄色。
实验II：向少量Ag粉中加入0.0100 mol/L Fe (SO ) 溶液(pH=1)，固体完全溶解。
2 4 3
①取I中沉淀，加入浓硝酸，证实沉淀为Ag。现象是_______。
②II中溶液选用Fe (SO )，不选用Fe(NO ) 的原因是_______。
2 4 3 3 3
综合上述实验，证实“Ag++Fe2+ Fe3++Ag↓”为可逆反应。
③小组同学采用电化学装置从平衡移动角度进行验证。补全电化学装置示意图,写出操作及现象_______。
(2)测定平衡常数
实验Ⅲ：一定温度下，待实验Ⅰ中反应达到平衡状态时，取v mL上层清液，用c mol/L KSCN标准溶液滴
1
定Ag+，至出现稳定的浅红色时消耗KSCN标准溶液v mL。
1
资料：Ag++SCN- AgSCN↓（白色） K=1012Fe3++SCN- FeSCN2+（红色） K=102.3
①滴定过程中Fe3+的作用是_______。
②测得平衡常数K=_______。
(3)思考问题
①取实验I的浊液测定c(Ag+)，会使所测K值_______(填“偏高”“偏低”或“不受影响”)。
②不用实验II中清液测定K的原因是_______。
19．（2021·北京·高考真题）环氧乙烷( ，简称EO)是一种重要的工业原料和消毒剂。由
乙烯经电解制备EO的原理示意图如下。
(1)①阳极室产生Cl 后发生的反应有：_______、CH=CH +HClO→HOCH CHCl。
2 2 2 2 2
②结合电极反应式说明生成溶液a的原理_______。
(2)一定条件下，反应物按一定流速通过该装置。
电解效率η和选择性S的定义：
η(B)= ×100%
S(B)= ×100%
①若η(EO)=100%，则溶液b的溶质为_______。
②当乙烯完全消耗时，测得η(EO)≈70%，S(EO)≈97%，推测η(EO)≈70%的原因：
I.阳极有HO放电
2
II.阳极有乙烯放电
III.阳极室流出液中含有Cl 和HClO
2
……i.检验电解产物，推测I不成立。需要检验的物质是_______。
ii.假设没有生成EO的乙烯全部在阳极放电生成CO，η(CO )≈_______%。经检验阳极放电产物没有CO
2 2 2。
iii.实验证实推测III成立，所用试剂及现象是_______。
可选试剂：AgNO 溶液、KI溶液、淀粉溶液、品红溶液。
3
20．（2022东莞中学松山湖学校）某同学为研究各种条件对氧化还原反应的影响进行了下列实验：
（1）研究 和 之间的氧化还原反应：（已知Cr O2-橙色、CrO2-黄色和Cr3+绿色）
2 7 4
①用离子方程式解释NaSO 溶液显碱性的原因____。
2 3
②I和II对比得出的结论是____。
③结合平衡移动原理解释III中的实验现象____。
④为了研究III和I的实验现象差别，该同学在III中滴加少量硫酸（无气泡冒出），发现溶液变为绿色。
“变为绿色”的可能原因是____。
（2）利用如图装置（同样的装置有若干）研究Fe3+和I-之间的氧化还原反应：
a.初始状态指针不偏转
b.若向a的左侧溶液中滴加少量饱和FeCl 溶液（混合后pH≈2.3），指针明显左偏
3
c.若向a的右侧溶液中滴加饱和KI溶液，指针明显左偏
①为了证明b中是由于Fe3+浓度增大导致其氧化性增强而发生氧化还原反应需要补充的实验操作及现象为：_____。
②该同学用电热棒对左侧烧杯溶液进行加热后观察到电流计指针明显左偏。可能原因是____。
（3）由上述实验可知，影响氧化还原反应的条件有_____。
