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第 21 讲 电离平衡
【化学学科素养】
1.变化观念与平衡思想：认识弱电解质的电离有一定限度，是可以调控的，能多角度、动态地分析弱
电解质的电离平衡，并运用平衡移动原理解决实际问题。
2.科学研究与创新意识：能发现和提出有关弱电解质的判断问题；能问题和假设出发，确定探究目
的，设计探究方案，进行哙验探究。
3.证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识电离平衡的本质特征，建立模型。能运
用模型解释电离平衡的移动，揭示现象的本质和规律。
【必备知识解读】
一、弱电解质的电离平衡
1.弱电解质
强电解质 弱电解质
定义 在水溶液中能完全电离的电解质 在水溶液中只能部分电离的电解质
电离过程 不可逆，无电离平衡 可逆，存在电离平衡
在溶液中的
只有离子 既有离子，又有电解质分子
存在形式
①强酸，如HCl、HSO ①弱酸，如CHCOOH、HClO
2 4 3
物质类别
②强碱，如KOH、Ba(OH) ②弱碱，如NH ·H O、Mg(OH)
及示例 2 3 2 2
③大部分盐，如NaCl、BaSO ③水
4
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。
2.弱电解质的电离概念
(1)电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，
电离过程达到了平衡。
(2)电离平衡的建立与特征
①开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。
②平衡的建立过程中，v(电离)＞v(结合)。
③当v(电离)＝v(结合)时，电离过程达到平衡状态。
二、电离方程式的书写强酸 完全电离，如HCl === H+ + Cl-
强碱 完全电离，如Ba(OH) === Ba2+ + 2OH-
强 2
电 正盐 完全电离，如Na 2 CO 3 === 2Na+ + CO 3 2-
解 强酸的酸式盐 完全电离，如NaHSO === Na+ + H+ + SO2-
4 4
盐
质
第一步完全电离，第二步弱酸酸根部分电离，如
弱酸的酸式盐
NaHCO 3 === Na+ + HCO 3 -，HCO 3 - ⇌ H+ + CO 3 2-
一元弱酸 部分电离，如CH 3 COOH ⇌ CH 3 COO- + H+
弱 一元弱碱 部分电离，如 NH 3 ·H 2 O ⇌ NH+ 4 + OH-
电 H 2 O 部分电离， H 2 O ⇌ H+ + OH-
解 分步电离，必须分步写出，不可合并（以第一步电离为主）
多元弱酸
质 如H 2 CO 3 ⇌ H+ + HCO 3 -，HCO 3 - ⇌ H+ + CO 3 2-
多元弱碱 分步电离，中学阶段要求一步写出。如Fe(OH) 3 ⇌ Fe3+ + 3OH-
【特别提醒】强酸的酸式盐在熔融状态和水溶液中，电离方程式是不同的。
（1）熔融状态时：NaHSO === Na+ + HSO- ；
4 4
（2）溶于水时：NaHSO === Na+ + H+ + SO2-杨sir
4 4
三、电离平衡常数及其应用
1．概念：在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓
度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用
K 表示（通常用K、K 分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数）。
a b 杨sir化学，侵权必究
2.表达式
（1）一元弱酸HA的电离常数：根据HA H＋＋A－，可表示为K＝。
a
（2）一元弱碱BOH的电离常数：根据BOH B＋＋OH－，可表示为K ＝。
b
（3）多元弱酸、弱碱
电离方程式 电离常数表达式
c(H+)·c(HCO-)
K ＝ 3
HCO H 2 CO 3 ⇌ H+ +HCO 3 - 1 c(H2CO3)
2 3 HCO 3 - ⇌ H+ +CO 3 2- K ＝ c(H+)·c(CO 3 2-)
2 c(HCO-)
3
Cu(OH) c(Cu2+ )·c2(OH-)
Cu(OH) 2 ⇌ Cu2+ + 2OH- K＝ c[Cu(OH)2]
2
3.特点
(1)电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K值增大。
(2)电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K越大，表示弱电解质越易电离，酸性或碱性越强。
例如，在25 ℃时，K(HNO)＝4.6×10－4，K(CHCOOH)＝1.8×10－5，因而HNO 的酸性比CHCOOH强。
2 3 2 3(3)多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K ≫K ≫K ……，故其酸性取决于第一步电离。
1 2 3
【关键能力拓展】
1.外因对电离平衡的影响
(1)浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。
(2)温度：温度越高，电离程度越大。
(3)同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方
向移动。
(4)化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动。如：
以0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液为例，填写外界条件对CHCOOH CHCOO－＋H＋ ΔH＞0的影响。
3 3 3
改变条件 平衡移动方向 n(H＋) c(H＋) 导电能力 K
a
加水稀释 向右 增大 减小 减弱 不变
加入少量冰醋酸 向右 增大 增大 增强 不变
通入HCl(g) 向左 增大 增大 增强 不变
加NaOH(s) 向右 减小 减小 增强 不变
加CHCOONa(s) 向左 减小 减小 增强 不变
3
加入镁粉 向右 减小 减小 增强 不变
升高温度 向右 增大 增大 增强 增大
2.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CHCOOH)的比较
3
(1)相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目 与活泼金属反应 开始与金属反
c(H＋) pH 中和碱的能力
酸 产生H 2 的量 应的速率
盐酸 大 小 大
相同 相同
醋酸溶液 小 大 小
(2)相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目 与足量活泼金属 开始与金属
c(H＋) c(酸) 中和碱的能力
酸 反应产生H 2 的量 反应的速率
盐酸 小 小 少
相同 相同
醋酸溶液 大 大 多
3.一元强酸(HCl)与一元弱酸(CHCOOH)稀释图像比较
3
(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH大 加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
(2)相同体积、相同pH值的盐酸、醋酸
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH大
多
4.电离度
（1）概念：弱电解质达电离平衡时，已电离的电解质分子数占原来总分子数（包括已电离的和未电
离的）的百分数。
(2)表示方法
α＝×100%
也可表示为α＝×100%
(3)影响因素
①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。
②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。
（4）意义：表示不同弱电解质在水溶液中的电离程度，在相等条件下可用电离度比较弱电解质的相
对强弱。
【核心题型例解】
高频考点一 电离方程式
【例1】下列指定化学用语正确的是
A．NaHCO 的电离方程式：NaHCO =Na++H++
3 3
B．HF的电离方程式：HF=H++F-
C．NaHSO 在水溶液中的电离方程式：NaHSO=Na++H++
4 4
D．H
2
S的电离方程式：H
2
S⇌2H++S2-
【变式探究】下列说法正确的是
A．NaCO 是强电解质，故NaCO 的电离方程式为NaCO=Na ＋CO
2 3 2 3 2 3
B．室温下，0.1 mol·L－1的BOH溶液的pH＝11，则BOH的电离方程式为BOH B＋＋OH－
C．25 ℃ NaA溶液的pH>7，则HA的电离方程式为HA=H＋＋A－D．CaCO 的饱和水溶液导电性很弱，故CaCO 的电离方程式为CaCO Ca2＋＋CO
3 3 3
高频考点二 弱电解质的电离平衡
【例2】（2022·全国乙卷）常温下，一元酸 的 。在某体系中， 与A-离子不
能穿过隔膜，未电离的 可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中 ，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A. 溶液Ⅰ中
B. 溶液Ⅱ中的HA的电离度 为
C. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的 不相等
D. 溶液Ⅰ和Ⅱ中的 之比为
【归纳总结】外界条件对电离平衡影响的四个“不一定”
(1)稀醋酸加水稀释时，溶液中不一定所有的离子浓度都减小。
因为温度不变，K ＝c(H＋)·c(OH－)是定值，稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H＋)减小，故c(OH－)增大。
w
(2)电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，离子的浓度不一定增大，电离程度也不一定增大。
如对于CHCOOH CHCOO－＋H＋，平衡后，加入冰醋酸，c(CHCOOH)增大，平衡右移，根据勒
3 3 3
夏特列原理，只能“减弱”而不能“消除”，再次平衡时，c(CHCOOH)比原平衡时大；加水稀释或加少
3
量NaOH固体，都会使平衡右移，但 c(CHCOOH)、c(H＋)都比原平衡时要小；加水稀释或增大弱电解质
3
的浓度，都使平衡右移，但加水稀释时弱电解质的电离程度增大，而增大弱电解质的浓度时弱电解质的电
离程度减小。
【变式探究】要使0.1 mol·L－1的醋酸溶液中 的值增大，可以采取的措施是
①加少量NaCl固体 ②升高温度 ③加少量冰醋酸 ④加水 ⑤加少量醋酸钠
固体A．①② B．②③④ C．③④⑤ D．②④
【变式探究】醋酸溶液中存在电离平衡： ，下列叙述不正确的是
A．升高温度，醋酸的电离常数 增大
B． 的 溶液加水稀释，溶液中导电粒子的数目增大
C． 溶液中加少量的 固体，平衡逆向移动
D．25℃时，欲使醋酸溶液的氢离子浓度、电离常数 和电离程度都减小，可加入少量冰醋酸
高频考点三 溶液导电性图像分析
【例3】NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸HA的K =1.1×10−3 ，K =3.9×10−6）溶液，混
2 a1 a2
合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是
（ ）
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关
B．Na+与A2−的导电能力之和大于HA−的
C．b点的混合溶液pH=7
D．c点的混合溶液中，c(Na+)>c(K+)>c(OH−)
【方法技巧】影响电解质溶液的导电能力的主要因素
电解质溶液的导电能力主要取决于离子的浓度、离子在电场中的运动速率以及离子所带的电荷数目。
(1)相同条件下溶液的离子浓度越大，其导电能力越强。
(2)相同离子浓度时，离子所带的电荷数越多，溶液的导电能力越强。
(3)温度越高，溶液的导电能力越强。
【变式探究】在一定温度下，冰醋酸稀释过程中溶液的导电能力变化如图所示。下列说法错误的是A．加水前导电能力约为零的原因是冰醋酸中几乎没有自由移动的离子
B．a、b、c三点对应的溶液中，CHCOOH电离程度最大的是c
3
C．a、b、c三点对应的溶液中，c(H+)由小到大的顺序是c＜a＜b
D．在b点加入浓硫酸，可使溶液中c(CHCOO-)增大、c(H+)增大
3
高频考点四 强、弱电解质的判断与比较
的
【例4】（2022·浙江卷）下列物质属于非电解质 是（ ）
A.CH B.KI C.NaOH D.CHCOOH
4 3
【变式探究】下列事实中一定能证明 是弱电解质的是
①用 溶液做导电实验，灯泡很暗
② 溶液的
③等pH等体积的硫酸、 溶液和足量锌反应， 放出的氢气较多
④ 醋酸溶液恰好与 溶液完全反应
⑤ 的 溶液稀释至1000倍，
A．①②④⑤ B．②③⑤ C．①②③④⑤ D．①②⑤
【方法技巧】判断弱电解质的三个思维角度
角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如0.1 mol·L－1的CHCOOH溶液的pH>1。
3
角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CHCOOH溶液加水稀释
3
10倍后，17。
【变式探究】下列物质中，属于强电解质的是A．硫酸钠 B．盐酸 C．二氧化硫 D．一水合氨
高频考点五 电离平衡常数及其应用
【例5】以下是常温下几种弱酸的电离平衡常数：下列说法正确的是
CHCOOH HS HClO
3 2
K=1.8×10-5 K=1.3×10-7；K=7.1×10-15 K=4.69×10-11
1 2
A．可发生反应：HS+2ClO-=S2-+2HClO
2
B．CHCOOH溶液与NaS溶液不能反应生成NaHS
3 2
C．同物质的量浓度的HS、HClO、CHCOOH溶液，酸性最强的是CHCOOH
2 3 3
D．NaS、NaClO、CHCOONa中，结合质子能力最强的NaClO
2 3
【变式探究】已知氢氟酸、次氯酸、碳酸在25°C下的电离常数分别为：
HF K=6.8×10-4 mol·L-1
a
HClO K=2.9×10-8mol·L-1
a
K = 4.4×10-7mol·L—1 K = 4.7×10-
HCO al a2
2 3 11mol·L-1
根据上述数据，下列叙述不正确的是
A．等浓度的NaF、NaClO溶液的pH值大小：NaF < NaClO
B．少量的CO 通入NaClO溶液中反应的离子方程式为：CO + H O +2ClO- = + 2HClO
2 2 2
C．将浓度均为0.1 mol·L-1的上述三种酸溶液分别稀释10倍，pH变化最大的是HF
D．结合H+的能力， 比 更强
