文档内容
专题 19 生物大分子
第 55 练 有机合成
1．有机合成的关键是构建官能团和碳骨架，下列反应不能引入-OH的是( )
A．醛还原反应 B．酯类水解反应 C．卤代烃水解 D．烷烃取代反应
【答案】D
【解析】A项，醛(R-CHO)与氢气发生加成反应能够生成R-CHOH，该反应也属于还原反应，故A不
2
选；B项，酯类(R -COO-R )水解能够生成R -COOH和HO-R ，故B不选；C项，卤代烃(R-Cl)水解生成R-
1 2 1 2
OH，故C不选；D项， 烷烃取代反应生成卤代烃，不能反应引入-OH，故D选。
2．有机化合物分子中能引入卤原子的反应是( )
①在空气中燃烧 ②取代反应 ③加成反应 ④加聚反应
A．①② B．①②③ C．②③ D．③④
【答案】C
【解析】有机物在空气中燃烧，是氧元素参与反应；由烷烃、苯等可与卤素单质发生取代反应，引入
卤素原子；由不饱和烃与卤素单质或卤化氢加成，可引入卤素原子；加聚反应仅是含不饱和键物质的聚合。
3．可在有机物中引入羟基的反应类型是( )
①取代 ②加成 ③消去 ④酯化 ⑤氧化 ⑥还原
A．①②⑥ B．①②⑤⑥ C．①④⑤⑥ D．①②③⑥
【答案】B
【解析】解题时首先注意审题，本题考查的是—OH的引入，而不是单纯的醇羟基的引入。本题以醇、
酚、羧酸等含羟基的化合物为源，从能否引入—OH这一角度考查对有机反应类型的认识。应注意各类反
应中化学键的断裂和形成的特点，用实验说明能否引入—OH。故选B。
4．在有机合成中制得的有机物较纯净且易分离，在工业生产上才有实用价值．据此判断下列有机合成
在工业生产上没有利用价值的是( )
A．由乙烯合成聚乙烯：CH＝CH CH－CH
2 2 2 2
B．乙酸乙酯水解制取乙酸：CHCOOC H+H O CHCOOH+C HOH
3 2 5 2 3 2 5
C．苯酚钠与卤代烃作用合成酚醚：D．苯和浓硫酸磺化制备苯磺酸：
【答案】B
【解析】工业上利用乙烯的加聚反应生成聚乙烯，A项不合题意；乙酸乙酯水解在酸性条件下水解程
度较小，提纯困难，B项符合题意。依据反应程度，C、D项不合题意。
5．有机物 可经过多步反应转变为 ，其各步反应的类型是( )
A．加成―→消去―→脱水 B．消去―→加成―→消去
C．加成―→消去―→加成 D．取代―→消去―→加成
【答案】B
【 解 析 】 ―――→ ―――→ ―――→
。
6．由石油裂解产物乙烯制取HOCH COOH，需要经历的反应类型有( )
2
A．氧化——氧化——取代——水解 B．加成——水解——氧化——氧化
C．氧化——取代——氧化——水解 D．水解——氧化——氧化——取代
【答案】A
【解析】由乙烯 CH==CH 合成 HOCH COOH 的步骤：2CH==CH ＋O―――→2CHCHO，
2 2 2 2 2 2 3
2CHCHO＋O―――→2CHCOOH，CHCOOH＋Cl――→Cl—CH COOH＋HCl，Cl—CH COOH＋
3 2 3 3 2 2 2
HO―――→HOCH COOH＋HCl，故反应类型：氧化——氧化——取代——水解。
2 2
7．由CHCH==CH 合成CH(OOCCH )CH(OOCCH )CH(OOCCH )时，需要经过的反应是( )
3 2 2 3 3 2 3
A．加成→取代→取代→取代 B．取代→加成→取代→取代
C．取代→取代→加成→取代 D．取代→取代→取代→加成
【答案】B
【解析】根据有机物的结构简式可知，化合物是由丙三醇和乙酸通过酯化反应生成的；要生成丙三醇，
需要利用1,2,3三氯丙烷通过水解反应生成；生成1,2,3三氯丙烷需要利用CHClCH==CH 和氯气通过加成反
2 2
应生成；丙烯通过取代反应即生成CHClCH==CH ，故选B。
2 2
8．已知：乙醇可被强氧化剂氧化为乙酸。BrCHCH==CHCHBr可经三步反应制取
2 2
HOOCCH(Cl)CH COOH，发生反应的类型依次是( )
2
A．水解、加成、氧化 B．加成、水解、氧化
C．水解、氧化、加成 D．加成、氧化、水解
【答案】A
【 解 析 】 BrCHCH==CHCHBr 可 经 三 步 反 应 制 取 HOOCCH(Cl)CH COOH ，
2 2 2① BrCHCH==CHCH Br→HOCH CH==CHCHOH ， 为 水 解 反 应 ；
2 2 2 2
② HOCH CH==CHCHOH→HOCH CH(Cl)CH CHOH ， 为 加 成 反 应 ；
2 2 2 2 2
③HOCH CH(Cl)CH CHOH→HOOCCH(Cl)CH COOH，为氧化反应，所以发生反应的类型依次是水解反
2 2 2 2
应、加成反应、氧化反应。
9．已知：含C==C的物质(烯烃)一定条件下能与水发生加成反应，生成醇(含羟基的烃的衍生物)；有
机物A～D间存在图示的转化关系：
下列说法不正确的是( )
A．D的结构简式为CHCOOCH CH
3 2 3
B．A能使酸性高锰酸钾溶液褪色
C．B与乙酸发生了取代反应
D．可用B萃取碘水中的碘单质
【答案】D
【解析】C被氧化生成乙酸，则C为CHCHO，B在加热条件下和氧化铜发生氧化反应生成 C，则B
3
为CHCHOH，A和水发生加成反应生成B，则A为CH==CH ，乙酸和乙醇发生酯化反应生成 D，D为
3 2 2 2
CHCOOCH CH。
3 2 3
10．已知苯与一卤代烷在催化剂作用下发生反应生成苯的同系物 ＋CHX――――→
3
＋HX。在催化剂存在的条件下，应选择苯和下列哪组物质为原料合成乙苯( )
A．CH—CH 和Cl B．CH==CH 和Cl
3 3 2 2 2 2
C．CH==CH 和HCl D．CH—CH 和HCl
2 2 3 3
【答案】C
【解析】根据题给信息，合成乙苯应该选择的原料是苯和氯乙烷。乙烷与氯气在光照下发生取代反应，
生成一氯乙烷、二氯乙烷等多种取代产物，既难得到纯净的乙苯，又浪费了原料，A项错误；乙烯与氯气
反应生成1,2二氯乙烷，与苯反应不能得到乙苯(产物比较复杂)，B项错误；乙烯与氯化氢反应生成一氯乙
烷，它与苯反应只能生成乙苯和氯化氢，合成过程中，氯化氢可以循环使用，C项正确；乙烷与氯化氢不
反应，得不到氯乙烷，D项错误。
11．已知酸性： >H CO> ，综合考虑反应物的转化率和原料成本等因素，
2 3
将 转变为 的最佳方法是( )
A．与稀HSO 共热后，加入足量NaOH溶液
2 4
B．与稀HSO 共热后，加入足量NaCO 溶液
2 4 2 3
C．与足量的NaOH溶液共热后，再加入适量HSO
2 4
D．与足量的NaOH溶液共热后，再通入足量CO
2
【答案】D【解析】先在氢氧化钠溶液中水解，转化为 ，因为酸性 >H CO> ，
2 3
故再通入足量CO 转变为 。
2
1．在有机合成中，常会将官能团消除或增加，下列相关过程中反应类型及相关产物不合理的是( )
A．乙烯→乙二醇：CH==CH ――→ ――→
2 2
B．溴乙烷→乙醇：CHCHBr――→CH==CH ――→CHCHOH
3 2 2 2 3 2
C ． 1 溴 丁 烷 → 1 丁 炔 ： CHCHCHCHBr――→CHCHCH==CH ――→
3 2 2 2 3 2 2
――→CHCHC≡CH
3 2
D．乙烯→乙炔：CH==CH ――→ ――→CH≡CH
2 2
【答案】B
【解析】B项，由溴乙烷→乙醇，只需溴乙烷在碱性条件下水解即可，路线不合理，且由溴乙烷→乙
烯为消去反应。
2． 是一种有机烯醚，可以用烃A通过下列路线制得：
则下列说法正确的是( )
A． 的分子式为C HO
4 4
B．A的结构简式是CH＝CHCH CH
2 2 3
C．A能使高锰酸钾酸性溶液褪色
D．①、②、③的反应类型分别为卤代、水解、消去反应
【答案】C
【解析】根据题中各物质转化关系，A与溴发生加成反应得B，B在碱性条件下水解得C，C在浓硫酸
作 用 下 发 生 脱 水 成 醚 ， 根 据 的 结 构 可 以 反 推 得 C 为 HOCH CH=CHCH OH ， B 为
2 2BrCHCH=CHCH Br，A为CH=CHCH=CH2。则A项， 的分子式为C HO，A错误；B项，根据上
2 2 2 4 6
面的分析可知，A为CH=CHCH=CH ，B错误；C项，A中有碳碳双键，所以能使高锰酸钾酸性溶液褪色，
2 2
C正确；D项，根据上面的分析可知，①、②、③的反应类型分别为加成、水解、取代，D错误。
3．对氨基苯甲酸可用甲苯为原料合成，已知苯环上的硝基可被还原为氨基，
――――――――→ ，产物苯胺还原性强，易被氧化，则由甲苯合成对氨基苯甲酸的步骤合
理的是( )
A．甲苯――→X―――――→Y―――――→对氨基苯甲酸
B．甲苯――――→X――→Y―――――→对氨基苯甲酸
C．甲苯――→X―――――→Y――→对氨基苯甲酸
D．甲苯――→X―――――→Y―――――→对氨基苯甲酸
【答案】A
【解析】由甲苯制取产物时，需发生硝化反应引入硝基，再还原得到氨基，将甲基氧化才得到羧基；
但氨基易被氧化，故甲基氧化为羧基应在硝基还原前，否则生成的氨基也被氧化，故先进行硝化反应，再
将甲基氧化为羧基，再将硝基还原为氨基，故 A正确，D错误。另外还要注意—CH 为邻、对位取代定位
3
基，而—COOH为间位取代定位基，所以B错误。
4．4溴甲基1环己烯的一种合成路线如下：
下列说法正确的是( )
A．X、Y、Z都属于芳香族化合物
B．①②③的反应类型依次为加成反应、还原反应和取代反应
C．由化合物Z一步制备化合物Y的转化条件是：NaOH醇溶液，加热
D．化合物Y先经酸性高锰酸钾溶液氧化，再与乙醇在浓硫酸催化下酯化可制得化合物X
【答案】B
【解析】X、Y、Z中的六元环不是苯环，不属于芳香族化合物；由官能团的转化可知 1,3丁二烯与丙
烯酸乙酯发生加成反应生成X，X发生还原反应生成Y，Y发生取代反应生成Z；由化合物Z一步制备化
合物Y，应发生水解反应，应在氢氧化钠的水溶液中；Y含有碳碳双键，可被酸性高锰酸钾氧化。
5．食品香精菠萝酯的生产路线(反应条件略去)如下：下列叙述错误的是( )
A．步骤(1)产物中残留的苯酚可用FeCl 溶液检验
3
B．苯酚和菠萝酯均可与酸性KMnO 溶液发生反应
4
C．苯氧乙酸和菠萝酯均可与NaOH溶液发生反应
D．步骤(2)产物中残留的烯丙醇可用溴水检验
【答案】D
【解析】A项，苯酚与ClCH COOH反应生成的苯氧乙酸不含有酚羟基，故残留物中若含有苯酚可以
2
与FeCl 显紫色；B项，苯酚可以被O 氧化而呈粉红色，当然也可以被KMnO 氧化，菠萝酯含有碳碳双键，
3 2 4
故也可被KMnO 氧化；C项，苯氧乙酸中含有羧酸可与碱发生中和反应，菠萝酯属于酯可以在碱性条件下
4
发生水解；D项，由于菠萝酯含有碳碳双键也可以使溴水褪色，故不能用溴水来检验残留的烯丙醇。
6．以石化产品乙烯、丙烯为原料合成厌氧胶的流程如下：
关于该过程的相关叙述不正确的是( )
A．反应④的反应类型是加聚
B．物质A是卤代烃
C．物质B催化氧化后可以得到乙醛
D．1mol物质D最多可以消耗1molNaOH
【答案】C
【解析】丙烯氧化生成C，C与新制氢氧化铜反应，结合D的分子式可知，则C为CH=CHCHO、D
2
为CH=CHCOOH．B与D在浓硫酸、加热条件下生成E，应是发生酯化反应，结合E的分子式可知，应
2
是 1 分 子 B 与 2 分 子 D 发 生 酯 化 反 应 ， 故 B 为 HOCH CHOH ， 则 E 为
2 2
CH=CHCOOCH CHOOCCH=CH ，E发生加聚反应得到F，由B的结构可知，乙烯与氯气或溴发生加成
2 2 2 2
反应生成 A，A 为 1，2-二卤代烃，A 水解得到乙二醇。A 项，由上述分析可知，反应④是
CH=CHCOOCH CHOOCCH=CH 发生加聚反应得到F，A正确；B项，物质A为1，2-二卤代烃，B正确；
2 2 2 2
C项，B为HOCH CHOH，催化氧化得到OHC-CHO，C错误；D项，D为CH=CHCOOH，1mol物质D
2 2 2
最多可以消耗1molNaOH， D正确。
7．根据如图所示合成路线判断下列说法错误的是( )A． 的反应属于加成反应 B． 的结构简式为
C． 的反应属于取代反应 D． 的反应属于加成反应
【答案】D
【解析】A项，a中含碳碳双键，b中无碳碳双键，故a生成b发生的是加成反应，A项正确；B项，
由以上分析可知，d的结构简式为： ，故B正确；C项，由以上分析可知，c→d 的反
应属于取代反应，故C正确；D项， d→e是d分子中的氯原子被-CN取代，发生的是取代反应，故D错
误；故选D。
8．以丙烯为基础原料，可制备离子导体材料中有机溶剂的单体丙烯酸丁酯，其合成路线如下：
下列判断错误的是( )
A．反应①是一个碳链增长的反应
B．反应②是还原反应，可以通过加成的方式实现
C．反应③需要的条件是浓硫酸和加热
D．该合成工艺的原子利用率为100%
【答案】D
【解析】A项，对比反应①的反应物和生成物，可知反应①是一个碳链增长的反应，A项正确；B项，
反应②是醛基被还原为羟基，在一定条件下，醛基与H 加成可得到羟基，B项正确；C项，反应③是酯化
2
反应，反应条件是浓硫酸和加热，C项正确；D项，反应③有水生成，故该合成工艺的原子利用率小于
100%，D项错误。故选D。
1．在有机合成中官能团的引入或改变是极为重要的，下列说法正确的是( )A．甲苯在光照下与Cl 反应，主反应为苯环上引入氯原子
2
B．引入羟基的方法常有卤代烃和酯的水解、烯烃的加成、醛类的还原
C．将CH==CH—CHOH与酸性KMnO 溶液反应即可得到CH===CH—COOH
2 2 4 2
D．1,3丁二烯转化为 时，先与HCl发生1,2加成再水解得到
【答案】B
【解析】甲苯与Cl 在光照条件下反应，只能取代甲基上的氢原子，A项错误；烯烃与水加成可引入
2
羟基，醛类与H 发生还原反应可引入羟基，B项正确；KMnO 既可氧化碳碳双键，又可氧化—CHOH，
2 4 2
得不到 CH==CH—COOH，C 项错误；1,3丁二烯转化为 的流程为 ―――→
2
――→ ――→ ，D项错误。
2．(2022•全国乙卷）一种实现二氧化碳固定及再利用的反应如下：
下列叙述正确的是( )
A．化合物1分子中的所有原子共平面 B．化合物1与乙醇互为同系物
C．化合物2分子中含有羟基和酯基 D．化合物2可以发生开环聚合反应
【答案】D
【解析】A项，化合物1分子中还有亚甲基结构，其中心碳原子采用sp3杂化方式，所以所有原子不可
能共平面，A错误；B项，结构相似，分子上相差n个CH 的有机物互为同系物，上述化合物1为环氧乙
2
烷，属于醚类，乙醇属于醇类，与乙醇结构不相似，不是同系物，B错误；C项，根据上述化合物2的分
子结构可知，分子中含酯基，不含羟基，C错误；D项，化合物2分子可发生开环聚合形成高分子化合物，D正确；故选D。
3．(2022•湖南选择性考试）甲基丙烯酸甲酯是合成有机玻璃的单体。
旧法合成的反应：
(CH)C=O+HCN→(CH )C(OH)CN
3 3
(CH)C(OH)CN+CH OH+H SO →CH=C(CH )COOCH +NHHSO
3 3 2 4 2 3 3 4 4
新法合成的反应：
CHC≡CH+CHOH CH=C(CH )COOCH
3 3 2 3 3
下列说法错误的是( ) (阿伏加德罗常数的值为N )
A
A．HCN的电子式为
B．新法没有副产物产生，原子利用率高
C．1L0.05mol/L的NH HSO 溶液中NH +的微粒数小于0.05N
4 4 4 A
D．Pd的作用是降低反应的活化能，使活化分子数目增多，百分数不变
【答案】D
【解析】A项，氢氰酸为共价化合物，结构式为H—C≡N，电子式为 ，故A正确；B项，由
方程式可知，新法合成甲基丙烯酸甲酯的反应为没有副产物生成，原子利用率为100的化合反应，故B正
确；C项，硫酸氢铵是强酸弱碱的酸式盐，铵根离子在溶液中会发生水解反应，所以1L0.05mol/L的硫酸
氢铵溶液中铵根离子的数目小于0.05mol/L×1L×N mol—1=0.05N ，故C正确；D项，由方程式可知，钯为新
A A
法合成甲基丙烯酸甲酯的催化剂，能降低反应的活化能，使活化分子的数目和百分数都增大，故D错误；
故选D。
4．(2021•湖南选择性考试）己二酸是一种重要的化工原料，科学家在现有工业路线基础上，提出了一
条“绿色”合成路线：
下列说法正确的是( )
A．苯与溴水混合，充分振荡后静置，下层溶液呈橙红色B．环己醇与乙醇互为同系物
C．己二酸与NaHCO 溶液反应有CO 生成
3 2
D．环己烷分子中所有碳原子共平面
【答案】C
【解析】A项，苯与溴水不反应，发生萃取，且苯的密度小于水的密度，则充分振荡后静置，上层溶
液呈橙红色，故A错误；B项，环己醇与乙醇中﹣OH连接的烃基结构不同，则二者不属于同系物，故B
错误；C项，含﹣COOH的有机物可与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，则己二酸与NaHCO 溶液反应有CO
3 2
生成，故C正确；D项，环己烷中6个C均为四面体构型，则所有碳原子一定不共面，故D错误；故选
C。
5．以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线如图，则( )
A．A的结构简式是
B．①②的反应类型分别是取代、消去
C．反应②③的条件分别是浓硫酸加热、光照
D．酸性KMnO 溶液褪色可证明 已完全转化为
4
【答案】B
【解析】以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线为
。A项，由上述分析可知，A为氯代环戊烷；B项，
反应①为光照条件下的取代反应，反应②为在氢氧化钠醇溶液中加热发生的消去反应；C项，反应②的反
应试剂和反应条件为氢氧化钠醇溶液、加热，反应③的条件为常温；D项，B为环戊烯，含碳碳双键，与
环戊二烯均能使高锰酸钾溶液褪色，则酸性KMnO 溶液褪色，不能证明环戊烷已完全转化成环戊二烯。
4
6．有如下合成路线，甲经两步转化为丙，下列叙述不正确的是( )
A．丙中可能含有未反应的甲，可用溴水检验是否含甲
B．反应(1)的无机试剂是液溴，铁作催化剂
C．甲和丙均可与酸性KMnO 溶液发生反应
4
D．反应(2)属于取代反应【答案】B
【解析】甲与溴水发生加成反应，两个不饱和的碳原子上均增加一个溴原子，形成乙，乙发生水解反
应，两个Br原子被—OH取代形成丙。A项，丙中可能含有未反应的甲，由于甲中含有碳碳双键，可以与
溴发生加成反应使溴水褪色，因此可用溴水检验是否含甲，正确；B项，反应(1)的无机试剂是溴水，若是
液溴，铁作催化剂，则发生的是苯环上的取代反应，错误；C项，甲含有碳碳双键，丙含有醇羟基，二者
均可与酸性KMnO 溶液发生反应，正确；D项，反应(2)是卤代烃的水解反应，水解反应属于取代反应，
4
正确。
7．由E( )转化为对甲基苯乙炔( ) 的一条合成路线如
下：――→――→――→――→ (G为相对分子质量为118的烃)。下列说法不正确
的是( )
A．G的结构简式：
B．第④步的反应条件是NaOH的水溶液，加热
C．第①步的反应类型是还原反应
D．E能发生银镜反应
【答案】B
【解析】根据E和对甲基苯乙炔的结构简式可知，由 E合成对甲基苯乙炔的过程实际上就是由—
CHCHO转化成—CH==CH ，最终转化成—C≡CH的过程。具体合成路线为： ――――→
2 2
―――――→ ――→ ―――――――――
→ ；第④步的反应条件应是NaOH的醇溶液，加热，B项错误；第①步E与氢气
加成，属于还原反应，C项正确；E结构中含有醛基，能发生银镜反应，D项正确。
8．青蒿酸是合成青蒿素的原料，可以由香草醛合成：
下列叙述正确的是( )
A．青蒿酸分子C H O
15 14 2
B．在一定条件，香草醛可与HCHO发生缩聚反应
C．两种物质分别和H 反应，最多消耗H 依次为4 mol和3 mol
2 2
D．可用FeCl 溶液或NaHCO 溶液鉴别化合物香草醛和青蒿酸
3 3
【答案】D【解析】A项，青蒿酸分子C H O ，A错误；B项，香草醛羟基邻位只有1个H原子，不能发生缩聚
14 18 3
反应，B错误；C项，苯环和碳碳不饱和键能和氢气发生加成反应，羧基不能和氢气发生加成反应，所以
两种物质各1mol分别和氢气反应，最多消耗氢气4mol和2mol，C错误；D项，酚羟基能和氯化铁发生显
色反应，所以用FeCl 溶液可鉴别化合物香草醛和青蒿酸，青蒿酸中有羧基，可与NaHCO 溶液反应生成
3 3
CO 气体，而香草醛不能，C正确。
2
9．托卡朋是基于诺贝尔化学奖研究成果开发的治疗帕金森氏病的药物，其部分合成路线如下
下列说法正确的是( )
A．托卡朋的分子式为C H NO
14 12 5
B．反应A B的类型属于氧化反应
C．托卡朋分子中所有的碳原子不可能在同平面内
D．托卡朋不能发生加成反应
【答案】B
【解析】A项，根据有机物碳原子的成键的特点，托卡朋的分子式为 C H NO ，错误；B项，醇羟基
14 11 5
转化成羰基，属于氧化反应，正确；C项，苯是平面正六边形，羰基中C原子属于平面结构，因此碳原子
共面，故错误；D项，含有苯和羰基，能发生加成反应，故错误。
10．某物质转化关系如图，有关说法不正确的是( )
A．化合物A中一定含有的官能团是醛基、羧基和碳碳双键
B．由A生成E发生还原反应
C．F的结构简式可表示
D．由B生成D发生加成反应
【答案】A
【解析】根据题目信息，可知 A中一定含有—COOH，—CHO，能与溴水发生加成反应，可能是，也可能是－C≡C－，故A选项不正确，A可能是OHC－CH＝CH－COOH、OHC－CH＝CH－
COOH。
