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考点 25 化学反应速率与平衡图象
识图是化学反应速率和化学平衡的难点,图像、数据信息是高考考查难点和区分点,高考通过信息给
予多样化,往往根据工业生产实际,并结合陌生图象,分析投料比、转化率、产率的变化,考查接受、加
工、同化新信息能力。
预计2023年的高考仍然会以考查化学平衡图象为切入点。从近几年高考看,选择有机反应、溶液中进
行的反应考查化学平衡问题成为命题热点,尤其是化学平衡图象的绘制,应此起关注。
一、化学反应速率图象
二、化学平衡图象
化学反应速率图象
化学反应速率图像
以反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g) ΔH>0为例。反应速率-时间(v-t)图像中,在平衡后的某时刻t 改
1
变某一条件后,v(正)与v(逆)的变化有两种情况:
(1)v(正)、v(逆)同时突变(2)v(正)、v(逆)之一渐变
【典例】
例1 T 温度下,向2L真空密闭容器中加入NO 固体,发生反应:NO(s) NO (g)+X(g) (未配
0 2 3 2 3 2
平),反应过程如图,下列说法正确的是( )
A.X可能为N
2
B.0~2 min用NO 表示的反应速率为1mol·min-1
2 3
C.第2min时逆反应速率大于第4min时逆反应速率
D.第4min时,保持温度和容积不变,向容器中再加入NO,混合气体颜色加深
2 3
【答案】B
【解析】A项,由图像可知,2min时NO 物质的量变化为2mol、NO 的物质的量变化为2mol,
2 3 2
NO、NO 系数比为1:1,根据元素守恒,X为NO,故A错误;B项,0~2 min内NO 物质的量变化为
2 3 2 2 3
2mol ,所以0~2 min用NO 表示的反应速率为1mol·min-1,故B正确;C项,第2min时NO 的浓度小于
2 3 2
第4min时NO 的浓度,所以第2min时逆反应速率小于第4min时逆反应速率,故C错误;D项,NO 是
2 2 3
固体,第4min时,保持温度和容积不变,向容器中再加入NO,平衡不移动,混合气体颜色不变,故D
2 3
错误;故选B。
例2 实验探究HO 分解速率影响因素。HO 浓度在不同条件下随时间变化的曲线如图所示。实验分
2 2 2 2
组及反应条件分别为:分组 温度/°C pH c(Mn2+)/mol·L-1
① 60 ≈7 0.00002
② 60 12 0
③ 60 13 0
④ 60 11 0.00002
⑤ 70 13 0
下列说法不正确的是( )
A.实验①、④说明中性条件下,少量Mn2+对HO 分解的影响不大
2 2
B.实验②、③说明其他条件相同时,溶液碱性越强,HO 分解速率越大
2 2
C.实验③、⑤说明温度升高可以增大HO 分解速率
2 2
D.实验④反应到40min时的化学反应速率为0.0225mol·L-1·min-1
【答案】D
【解析】A项,实验①、④除pH外其他条件均相同,但①几乎不反应,说明中性条件下,少量
Mn2+对HO 分解的影响不大,A正确;B项,实验②、③除pH外其他条件均相同,都不添加催化剂,而
2 2
③的分解速率大于②,说明溶液碱性越强,HO 分解速率越大,B正确;C项,实验⑤中浓度低于实验③,
2 2
而温度高于③,分解速率大于③,说明温度升高可以增大HO 分解速率,C正确;D项,实验④反应到
2 2
40min时的平均速率为 =0.0225mol·L-1·min-1,由于随着反应进行,反应速率变慢,所以
40min时的瞬时速率应小于0.0225mol·L-1·min-1,D错误;故选D。【对点提升】
对点1 在一定温度下,在刚性密闭容器中充入一定量M发生反应:M(g) Q(g)+E(s),测得M、
Q的浓度与时间关系如图所示。已知:生成Q净反应速率v=v -v =k ·c(M)-k ·c(Q)。下列说法正确的是(
正 逆 正 逆
)
A.净反应速率:a>b>c
B.0~10min内E的平均速率为0.075mol·L-1·min-1
C.M的平衡转化率为16.7%
D.在上述温度下,该反应 =0.2
对点2 丙酮是重要的有机合成原料,可以由过氧化氢异丙苯合成。其反应为:
,为了提高过氧化氢异丙苯的转化率,反应进行时需及时
从溶液体系中移出部分苯酚。过氧化氢异丙苯的转化率随反应时间的变化如图所示。设过氧化氢异丙苯的
初始浓度为x mol·L-1,反应过程中的液体体积变化忽略不计。下列说法不正确的是( )A.a、c 两点丙酮的物质的量浓度相等
B.b、c两点的逆反应速率:v(b)>v(c)
C.100 ℃时,0~5 h 之间丙酮的平均反应速率为 0.14x mol·L-1·h-1
D.若b点处于化学平衡,则120℃时反应的平衡常数
【巧学妙记】
化学速率与平衡图像的解题思路和方法
化学平衡图象
化学平衡图像的三种类型
对于反应mA(g)+nB(g) pC(g)+qD(g),m+n>p+q,且ΔH>0。
(1)速率-时间图像
t 时增大反应物的浓度,正反应速率瞬间增大,然后逐渐减小,而逆反应速率逐渐增大;t 时升高温度,
1 2
对任何反应,正反应和逆反应速率均增大,吸热反应的正反应速率增大较快;t 时减小压强,正反应速率
3
和逆反应速率均减小;t 时使用催化剂,正反应速率和逆反应速率同等程度增大。
4
(2)转化率(或含量)-时间图像甲表示压强对反应物转化率的影响,对于气体反应物化学计量数之和大于气体生成物化学计量数之和
的反应,压强越大,反应物的转化率越大;乙表示温度对反应物转化率的影响,对于吸热反应,温度越高,
反应物的转化率越大;丙表示催化剂对反应物转化率的影响,催化剂只能改变化学反应速率,不能改变平
衡时反应物的转化率。
(3)恒压(温)曲线
分析时可在横坐标上作一条平行于纵轴的虚线,即为等压线或等温线,然后分析另一条件变化对该反
应的影响。
【典例】
例1 2SO (g)+O(g) 2SO (g)是工业制备硫酸的重要反应,恒温恒容条件下c(SO )随时间的变化
2 2 3 3
如图中曲线Ⅰ所示。下列说法正确的是( )
A.t~tmin,v(SO ) = mol·L-1·min-1
1 2 3 正
B.曲线Ⅱ对应的条件改变可能是增大了压强
C.工业上采用高温高压的反应条件以提高SO 的转化率
2
D.相同条件下,t 时再充入与起始投料等量的反应物,达到平衡后,SO 转化率增大
3 2
【答案】D
【解析】A项,由图中曲线Ⅰ,t~tmin内,三氧化硫的浓度变化量为(c—c),反应速率v(SO ) =
1 2 1 2 3 正mol·L-1·min-1,故A错误;B项,若曲线Ⅱ对应的条件改变是增大了压强,则平衡正向移动,即曲线
Ⅱ条件下反应达到平衡时,三氧化硫的浓度应大于曲线Ⅰ,与题给图示不符,故B错误;C项,该反应是
放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,二氧化硫的转化率减小,故C错误;D项,相同条件下,
t 时再充入与起始投料等量的反应物相当于增大混合气体的压强,该反应是气体体积减小的反应,增大压
3
强,平衡向正反应方向移动,二氧化硫的转化率增大,故D正确;故选D。
例2 SCR法是工业上消除氮氧化物的常用方法,反应如下:
主反应:2NH (g)+ 4NO(g)+ O (g) 4N(g)+6HO(g ) ΔH
3 2 2 2
副反应:4NH (g)+ 5O (g) 4NO (g)+6HO(g )
3 2 2
相同条件下,在甲、乙两种催化剂作用下进行上述反应,下列说法错误的是( )
A.工业上选择催化剂乙的原因是低温下有很强的催化活性
B.投料比一定时有利于提高NO平衡转化率的反应条件是降低温度、减少压强
C.图中M点处(对应温度为210℃)NO的转化率一定不是该温度下的平衡转化率
D.相同条件下选择高效催化剂,可以提高NO的平衡转化率
【答案】D
【解析】A项,从题干图中可知,催化剂乙在低温下具有很强的催化活性,从而可以节约能源,故工
业上选择催化剂乙的原因是低温下有很强的催化活性,A正确;B项,从图中分析可知,随着温度升高化
学平衡逆向移动,即该主反应是一个正反应为放热反应,且正向为气体体积增大的方向,根据勒夏特列原
理可知,投料比一定时有利于提高NO平衡转化率的反应条件是降低温度、减少压强,B正确;C项,甲
催化剂随温度升高NO转化率先增大后减小是因为催化剂在温度高的条件下催化活性减小,在催化剂甲作
用下,图中M点处(对应温度为210℃)NO的转化率一定不是该温度下的平衡转化率,高于210℃时,NO
转化率降低是催化剂活性减低(或副反应增多),C错误;D项,根据勒夏特列原理可知,催化剂只能改变
反应速率而不影响化学平衡,故相同条件下选择高效催化剂,不能提高NO的平衡转化率,D错误;故选
D。
【对点提升】对点1 在恒容密闭容器中充入3molX和3molY发生反应:3X(g)+Y(g) 2Z(g) H<0,反应
过程持续升高温度,测得混合体系中Z的体积分数与温度的关系如图所示。下列推断正确的是△( )
A.M点和P点均达到平衡状态
B.M点的逆反应速率可能大于N点的逆反应速率
C.反应过程中X、Y的体积分数均先减小后增大
D.P点Z的体积分数小于N点,原因可能是高温使催化剂活性降低
对点2 在体积为1L的恒容密闭容器中充人一定量的 HS气体,平衡时三种组分的物质的量与温度
2
的关系如图所示,下列说法正确的是( )
A.反应2HS(g) S(g)+2H(g)在温度 T 时的平衡常数大于温度为 T 时的平衡常数
2 2 2 1 2
B.X点和 Y点的压强之比为15:16
C.T 时,若起始时向容器中充入5mol HS气体,则平衡时 HS的转化率小于50%
1 2 2
D.T 时,向Y点容器中再充入与 mol HS和与 mol H,重新平衡前 v(正)0
B.若该反应在T、T 时的平衡常数分别为K、K,则K0
2
D. 工业冶炼金属Cu时,高温有利于提高CO的转化率
5.在恒压、NO和O 的起始浓度一定的条件下,催化反应相同时间,测得不同温度下NO转化为NO
2 2
的转化率如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下NO的平衡转化率随温度的变化)。下列说法不正确的
是
A.图中Y点所示条件下,增加O 的浓度能提高NO转化率
2
B.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高NO转化率
C.反应2NO(g)+O (g) 2NO (g)的ΔH>0
2 2
D.380℃下,c (O )=5.0×10−4 mol·L−1,NO平衡转化率为50%,则平衡常数K>2000
起始 2
6.在425 ℃时,在1 L密闭容器中充入下列气体物质进行的反应达到平衡,分析下图所示示意图,不能从示意图中读出相关信息的选项是( )
A.同温同压下,只要投入物质比例适当,从正、逆方向都可以建立同一平衡状态
B.图(1)表示的反应为H(g)+I(g) 2HI(g)
2 2
C.图(1)中H 的转化率+图(2)中HI的转化率=100%
2
D.相同条件下,分别从正、逆方向建立等同的平衡状态,所需时间相同
7.一定温度下,向三个容积不等的恒容密闭容器(a<b<c)中分别投入2 mol NOCl,发生反应:
2NOCl(g) 2NO(g)+Cl(g)。t min后,三个容器中NOCl的转化率如图中A、B、C三点。下列叙述
2
正确的是( )
A.A点延长反应时间,可以提高NOCl的转化率
B.A、B两点的压强之比为25︰28
C.A点的平均反应速率大于C点的平均反应速率
D.容积为a L的容器达到平衡后再投入1 mol NOCl、1 mol NO,平衡不移动
8.工业上以CH 为原料制备H 的原理为CH(g)+HO(g) CO(g)+3H(g)。在一定条件下a、b两
4 2 4 2 2
个恒温恒容的密闭容器中均通入1.1 mol CH (g)和1.1 mol H O(g),测得两容器中CO的物质的量随时间的
4 2
变化曲线分别为a和b。已知容器a的体积为10 L,温度为T,下列说法不正确的是( )
a
A.容器a中CH 从反应开始到恰好平衡时的平均反应速率为0.025 mol·L-1·min-1
4
B.a、b两容器的温度可能相同C.在达到平衡前,容器a的压强逐渐增大
D.该反应在T温度下的平衡常数为27
a
9.在恒压、H 和CO 的起始浓度一定的条件下,用不同Mg含量的催化剂Ni/xMg(x值越大表示Mg
2 2
含量越大)催化反应相同时间,测得不同温度下反应:4H(g)+CO (g)=CH (g)+2HO(g)的CO 的转化率如图
2 2 4 2 2
所示。下列说法正确的是( )
A.反应4H(g)+CO (g)=CH (g)+2HO(g)的ΔH>0
2 2 4 2
B.延长W点的反应时间可提高CO 的转化率
2
C.相同条件下催化剂中Mg的含量越高催化效率越高
D.使用合适的催化剂可以提高CO 的转化率
2
10.工业上主要采用甲醇与CO的羰基化反应来制备乙酸,发生反应如下:CHOH(g)+CO(g)
3
CHCOOH(l)。在恒压密闭容器中通入0.20mol的CHOH(g)和0.22mol的CO,测得甲醇的转化率随温度变
3 3
化如图所示。假设在T 温度下,达到平衡时容器的体积为2L。下列说法正确的是( )
2
A.该反应的平衡常数T<T
1 2
B.B点时CO的转化率约为27.7%
C.T 时,该反应的正反应速率:B点大于A点
1
D.T 时向上述已达平衡的恒压容器中,再通入0.12molCHOH和0.06molCO气体时容器体积变为
2 3
4L,此时平衡不发生移动
11.某1 L恒容密闭容器中,CH、HO(g)的起始浓度分别为1.8 mol·L-1和3.6 mol·L-1,二者反应生
4 2
成CO 和H,该反应的部分物质的浓度随时间变化的关系如图所示(部分时间段的浓度变化未标出),其中
2 2
第6 min开始升高温度。下列有关判断正确的是( )A.X是H
2
B.增大压强,平衡逆向移动,平衡常数减小
C.第一次平衡时的平衡常数约为0.91
D.若5 min时向容器中再加入0.7 mol的CH 和0.7 mol的CO,则平衡正向移动
4 2
12.已知:乙二醛可被催化氧化为乙醛酸,其反应为2OHC—CHO(g)+O(g) 2OHC—COOH(g)
2
ΔH。一定条件下,按照=的投料比进行上述反应,乙二醛的平衡转化率(α)和催化剂的催化效率随温度的
变化如图所示。下列叙述正确的是( )
A.ΔH>0
B.b点时,乙二醛的体积分数为33.33%
C.生成乙醛酸的速率:v(a)>v(b)>v(c)
D.a、b、c三点中,a点乙醛酸的体积分数最小
13.一定条件下,反应2NH (g) N(g)+3H(g) ΔH>0,达到平衡时N 的体积分数与温度、压
3 2 2 2
强的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.压强:p>p
1 2B.b、c两点对应的平衡常数:K>K
c b
C.a点:2v (NH )=3v (H )
正 3 逆 2
D.a点:NH 的转化率为
3
14.氧气是一种常见的氧化剂,用途广泛。回答下列问题:
(1)用HO 制取O 时,分解的热化学方程式为: 2HO(aq)=2H O(l) +O (g) ΔH= a kJ·mol-1
2 2 2 2 2 2 2
①相同条件下,HO 分解时,无论是否使用催化剂,均不会改变的是_______(填标号)。
2 2
A 反应速率 B 反应热 C 活化能 D 生成物
②以Fe3+作催化剂时,HO 的分解反应分两步进行,第一步反应为: HO(aq) + 2Fe3+ (aq)=2Fe2+
2 2 2 2
(aq) +O(g) +2H+ (aq)ΔH=b kJ·mol-1
2
第二步反应的热化学方程式为____________。
(2)工业上用Cl 生产某些含氯有机物时产生HCl副产物,可用O 将其转化为Cl,实现循环利用[O (g)
2 2 2 2
+ 4HCl(g) 2Cl(g) + 2HO(g)]。将1 molO 和4 molHCl充入某恒容密闭容器中,分别在T 和T 的
2 2 2 1 2
温度下进行实验,测得容器内总压强(p)与反应时间(t)的变化关系如图所示。
①该反应的速率v = k ca(O )·cb(HCl)(k为速率常数),下列说法正确的是______(填标号)。
2
A.使用催化剂,k不变
B.温度升高,k增大
C.平衡后分离出水蒸气,k变小
D.平衡后再充入1molO 和4molHCl,反应物转化率都增大
2
的
②T________T(填“>”或“<”)。该反应 ΔH______0(填“>”或“<”),判断的依据是
1 2
_________。
③T 时,HCl的平衡转化率=________,反应的K=_____(K 为以物质的量分数表示的平衡常数)。
2 x x
15.合成气是一种重要的化工原料气,可以合成甲醇、甲酸甲酯、二甲醚等化工产品。甲烷、二氧化
碳自热重整制合成气的主要反应有:
Ⅰ.CH (g)+2O(g)→CO (g)+2HO(g)ΔH=-820.6kJ·mol-1
4 2 2 2 1Ⅱ.CH (g)+CO (g) 2CO(g)+2H(g)ΔH=+247.3kJ·mol-1
4 2 2 2
Ⅲ.CH (g)+HO(g) CO(g)+3H(g)ΔH=+206.1kJ·mol-1
4 2 2 3
Ⅳ.CO (g)+H(g) CO(g)+HO(g)ΔH
2 2 2 4
回答下列问题:
(1)反应Ⅳ的ΔH=___kJ·mol-1。
4
(2)一定条件下,向体积为VL的恒容密闭容器中通入2molCH (g)、1molCO (g)、1molH O(g)和适量
4 2 2
O(g)发生上述反应,达到平衡时,容器中CH(g)为ɑmol,CO(g)为bmol,HO(g)为cmol,此时CO(g)的浓
2 4 2 2
度为___mol·L-1(用含a、b、c、V的代数式表示,下同),反应Ⅳ的平衡常数为___。
(3)不同温度下,向体积为VL的含少量O 的密闭容器按照n(CO):n(CH)=1投料,实验测得平衡时
2 2 4
n(H ):n(CO)随温度的变化关系如图1所示:
2
①压强p、p、p 由大到小的顺序为___,判断的依据是___。
1 2 3
②压强为p 时,随着温度升高,n(H ):n(CO)先增大后减小。解释温度T 前后,随着温度升高
2 2 m
n(H ):n(CO)变化的原因分别是___。
2
③根据图1、图2,为提高CO的选择性可采取的措施为___。
A.提高n(O ):n(CH)比例
2 4
B.降低n(CO):n(CH)比例
2 4
C.高温、高压D.低温、低压
16.异丁烯为重要的化工原料,工业上可采用叔丁醇(TBA)气相脱水法制备高纯异丁烯产品,主要涉
及以下反应:
反应1(主反应):(CH)C-OH(g) →(CH )C=CH (g)+HO(g)
3 3 3 2 2 2
反应2(副反应):2(CH)C=CH (g)→(CH )C=CH-C(CH )(g)
3 2 2 3 2 3 3
(1)标准摩尔生成焓是指由稳态单质生成1 mol该化合物的焓变,几种物质的标准生成焓如表,求反应
1的ΔH =_______ kJ·mol-l。组分 HO (CH)C-OH (CH)C=CH
2 3 3 3 2 2
焓变kJ·mol-l -241.83 -339.21 -17.1
(2)该脱水反应的标准平衡常数 随温度的变化关系如图1所示,则反应2的 _______0(填“<”或
“>”),向体积可变容器中充入1 mol的叔丁醇容器体积为1L,保持300℃100 kPa条件,反应一段时间后
达到平衡(忽略副反应),则K=_______(已知 为以标准分压表示的平衡常数,各组分的标准分压
c
, )
(3)理论计算反应条件对叔丁醇转化率的影响如图2、3所示,脱水反应温度T<200℃时,N/叔丁醇摩
2
尔比对叔丁醇转化率有影响,试从平衡移动的角度分析充入N 的原因_______。根据图示该脱水反应适宜
2
采用条件为T= 200℃,P=_______MPa,N/叔丁醇摩尔比=3/1。
2
(4)已知工业原料叔丁醇中存在不同含量的水分,相同温度下不同初始原料中HO/TBA比例对叔丁醇
2
平衡转化率的影响如图4所示,实际生产最佳工艺条件为T=204~426℃,请从HO/TBA比例角度分析该条
2
件下的优点_______。17.控制CO 的排放是防止温室效应等不良气候现象产生的有效途径。
2
(1)高炉炼铁会排放大量的CO 和烟尘,必须进行严格的控制。
2
已知:①3CO(g)+Fe O(s) 2Fe(s)+3CO (g) H=+a kJ/mol
2 3 2
②3C(石墨,s)+Fe
2
O
3
(s)=2Fe(s)+3CO(g) H=+48△9.0 kJ/mol
③C(石墨,s)+CO
2
(g)=2CO(g) H=+172.5△ kJ/mol
则a=____。若在恒温恒容密闭容△器中发生反应①,当达到平衡后,充入CO
2
,则达到新平衡后CO的
体积分数____(填“增大”、“减小”或“不变”,下同),其转化率_____。
(2)炼铁时需要用石灰石除去铁矿石中的脉石,该过程中涉及反应: CaCO(s) CaO(g)+CO(g)
3
ΔH>0。若在恒温恒容的密闭容器中进行上述反应达到平衡状态,在t 时刻向平衡体系中充入1 mol CO ,
1 2
t 时刻反应重新达到平衡,画出t 时刻后的正逆反应速率随时间变化的图像_____。
2 1
(3)CH 与CO 反应得到合成气的原理为CO(g)+CH (g) 2CO(g)+2H(g)。某小组向体积是1 L的
4 2 2 4 2
一密闭容器中充入物质的量均是1 mol的CH 与CO,反应过程中CO 的平衡转化率与温度、压强的关系
4 2 2
如图所示。①压强:p____p(填“>”或“<”)。
1 2
②1100℃、p 条件下,20 min时反应达到平衡状态,则0~20 min内CH 的反应速率
1 4
v(CH)=___mol/(L∙min),反应的平衡常数K =___(用含p 的代数式表示,K 为以分压表示的平衡常数,分
4 p 1 p
压=总压×物质的量分数)。
1.(2022·重庆市高三模拟预测)绿水青山是习总书记构建美丽中国的伟大构想,因此国家加大了对氮
氧化物排放的控制力度。用活性炭还原处理氮氧化物的有关反应为C(s)+2NO(g) N(g)+CO (g) ΔH
2 2
<0。向容积可变的密闭容器中加入(足量的)活性炭和NO,在t 时刻改变某一条件,其反应的速率时间图
2
象如下图所示。下列说法正确的是( )
A.给该反应升温, 减小, 增大
B.t 时刻改变的条件是向密闭容器中加NO
2
C.t 时刻的 大于t 时刻的
1 2
D.若气体的密度不变,不能说明该反应达到平衡
2.(2022·河南省郑州市四中第三次调研)T ℃时,向容积为2L的恒容密闭容器中充入SO 和O 发生反
1 2 2
应2SO (g)+O(g) 2SO (g),容器中各组分的物质的量随时间变化如图所示。下列说法正确的是( )
2 2 3A.a、b两点反应速率υ<υ
a b
B.0~t 时间段,反应速率υ(SO )= mol∙L−1∙min−1
2 3
C.t 时刻,向容器中充入一定体积的气体氦,使容器中气体总的压强增大,则υ 、υ 均增大
2 正 逆
D.若反应在T℃进行(T <T),反应进行t 分钟后,n(SO )<0.8mol
2 2 1 1 2
3.(2022·浙江省稽阳联谊学校高三下学期4月联考)25℃时,将20mL3x mol·L-1NaAsO、20mL3x
3 3
mol·L-1I 和20mL NaOH溶液混合,发生反应:AsO3−(aq)+I(aq)+ 2OH−(aq)= AsO3−(aq)+2I(aq)+
2 3 2 4 -
HO(l)。溶液中c(AsO3−)与反应时间(t)的关系如图所示。下列说法正确的是
2 4
A.0~ t min用HO表示的平均反应速率为
1 2
B.当2v (AsO3−)=v (I-)时,反应达到平衡状态
正 3 逆
C.a点的逆反应速率小于b点的正反应速率
D.平衡时溶液的pH=13,则该反应的平衡常数
4.(2022·广东省惠州市高三第三次调研考试)已知:N(g)+3H(g) 2NH (g) ΔH= -m kJ·mol-1.在 2
2 2 3
L 容积不变的密闭容器中通入 1 mol N 和3 molH ,在温度分别为T T 下,测得NH 的产率随时间变
2 2 1 、 2 3
化如图。下列说法正确的是( )A.T﹥T,ΔH﹥0
2 1
B.a,b两点的反应速率: >
a b
C.平衡时,通入氩气平衡正向移动
D.达到平衡时,放出热量为 m kJ
5.(2022·重庆市一中高三考前适应性考试)已知:2NO(g)+CO(g) 2NO (g)的反应历程分两步:
2 2
第1步:2NO(g) NO(g) (快) ΔH<0
2 2 1
第2步:NO(g)+O(g) 2NO (g) (慢) ΔH<0
2 2 2 2 2
在固定容积的容器中充入一定量NO和O 发生上述反应,测得体系中部分物质的物质的量(n)随温度
2
(T)的变化如图所示。下列说法错误的是( )
A.第1步、第2步正反应活化能分别为E、E,则E<E
1 2 1 2
B.a点后,n(N O)迅速减小的原因是第1步平衡逆向移动,第2步速率加快
2 2
C.b点后,n(N O)增加的原因是第2步平衡逆向移动的程度比第1步的大
2 2
D.若其他条件不变,仅将容器变为恒压状态,则体系建立平衡的时间不变
6.(2022·江苏省南京师大附中高三模拟)科学家研究了乙醇催化合成乙酸乙酯的新方法:2C HOH(g)
2 5
CHCOOC H(g) +2H (g),在常压下反应,冷凝收集,测得常温下液态收集物中主要产物的质量分
3 2 5 2
数如图所示。关于该方法,下列推测不合理的是( )A.反应温度不宜超过300℃
B.适当减小体系压强,有利于提高乙醇平衡转化率
C.在催化剂作用下,乙酸是反应历程中的中间产物
D.提高催化剂的活性和选择性,减少乙醚、乙烯等副产物是工艺的关键
7.(2022·浙江省嘉兴市高三选考科目适应性考试二模)向恒容密闭容器中充入HI发生反应2HI(g)
H(g)+I (g) ΔH>0,T 和T 温度下, 随时间t的关系如图,下列说法不正确的是( )
2 2 1 2
A.T 温度下0-2h内,生成H 的平均速率为0.125mol·L-1·h-1
2 2
B.T 温度下2h末和4h末HI的瞬时速率相同
1
C.T>T
1 2
D.若改变条件是催化剂,则T 和T 可以分别代表有、无催化剂时的反应变化示意图
1 2
8.(2022·广东省茂名市二模)研究NO 之间的转化对大气污染控制具有重要意义,已知:NO(g)
x 2 4
2NO (g) ΔH>0。如图所示,在恒容密闭容器中,反应温度为T 时,c(N O)和c(NO )随t变化为
2 1 2 4 2
曲线I、II,改变温度到T,c(NO )随t变化为曲线III。下列判断正确的是( )
2 2A.温度T>T
1 2
B.反应速率v(a)=v(b)
C.在T 温度下,反应至t 时达平衡状态
1 1
D.在T 温度下,反应在0—t 内的平均速率为
1 3
9.(2021·河南省顶尖名校联盟高三联考)已知在一定温度下, 和C在一密闭容器中进行反应
BaSO(s)+4C(s) BaS(s)+4CO(g),CO的平衡浓度(mol/L)的对数 与温度的倒数 的关系如图
4
所示:
下列说法中正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.Q点BaSO 的消耗速率大于生成速率
4
C.温度不变,将R点状态的容器体积缩小,重新达到平衡时,气体的压强增大D.温度是 时,反应的平衡常数为100
10.(2022·广东省深圳市二模)T ℃时,向1L密闭容器中充入10molH 和3molSO 发生反应:3H(g)
1 2 2 2
+SO(g) HS(g)+2HO(g) H<0。部分物质的物质的量n(X)随时间t变化如图中实线所示。下列说法
2 2 2
正确的是( ) △
A.实线a代表n(H O)随时间变化的曲线
2
B.tmin时,v (SO )0
C.b、d两状态下,化学反应速率相等
D.d状态下,保持其他条件不变,向容器中再加入1molCO 与0.5molC H,v(正)K
M N
B.若改用其他催化剂,可能会加快反应速率,但同时会影响平衡转化率
C.若投料比改为n(CO):n(H )=1:4,可以提高CO 的平衡转化率
2 2 2
D.在250℃时,若气体的平均相对分子质量不再改变,说明反应已经平衡
(3)250℃下,上述反应开始时容器体积为VL,在此温度下达到平衡时HO(g)浓度为____mol/L。(用含
2
a、V的代数式表示)
(4)某温度下,n(C H)随时间(t)的变化趋势曲线如图2所示。若其它条件不变时,容器的体积为原来一
2 4
半,画出0~t 时刻n(C H)随时间(t)的变化趋势曲线____。
1 2 4
(5)据文献报道,CO 可以在碱性水溶液中电解生成甲烷,生成甲烷的电极反应式是____。
2
1.【2022•广东选择性考试】恒容密闭容器中,BaSO(s)+4H(g) BaS(s)+4HO(g)在不同温度下
4 2 2达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是( )
A.该反应的ΔH<0
B.a为n(H O)随温度的变化曲线
2
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSO,H 的平衡转化率增大
4 2
2.【2022•湖南选择性考试】向体积均为1L的两恒容容器中分别充入 和 发生反应:2X
(g)+ Y(g) 2Z(g) ΔH,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图
所示。下列说法正确的是( )
A.ΔH>0 B.气体的总物质的量:n<n
a c
C.a点平衡常数:K>12 D.反应速率:V <V
a正 b正
3.【2022•广东选择性考试】在相同条件下研究催化剂I、Ⅱ对反应 的影响,各物质浓度c随
反应时间t的部分变化曲线如图,则( )A.无催化剂时,反应不能进行
B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C.a曲线表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随t的变化
D.使用催化剂Ⅰ时,0~2 min内,v(X)=1.0 mol·L-1·min-1
4.【2022·浙江省1月选考】在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g) 3X(g),c(B)随时间的变
化如图中曲线甲所示。下列说法不正确的是( )
A.从a、c两点坐标可求得从a到c时间间隔内该化学反应的平均速率
B.从b点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中
曲线乙所示
5.【2021•湖南选择性考试】已知:A(g)+2B(g) 3C(g) H<0,向一恒温恒容的密闭容器中充入
1mol A和3mol B发生反应,t 时达到平衡状态Ⅰ,在t 时改变某△一条件,t 时重新达到平衡状态Ⅱ,正反
1 2 3
应速率随时间的变化如图所示。下列说法正确的是( )A.容器内压强不变,表明反应达到平衡
B.t 时改变的条件:向容器中加入C
2
C.平衡时A的体积分数φ:φ(Ⅱ)>φ(Ⅰ)
D.平衡常数K:K(Ⅱ)<K(Ⅰ)
6.【2021•辽宁选择性考试】某温度下,降冰片烯在钛杂环丁烷催化下聚合,反应物浓度与催化剂浓
度及时间关系如图。已知反应物消耗一半所需的时间称为半衰期,下列说法错误的是( )
A.其他条件相同时,催化剂浓度越大,反应速率越大
B.其他条件相同时,降冰片烯浓度越大,反应速率越大
C.条件①,反应速率为0.012 mol·L-1·min-1
D.条件②,降冰片烯起始浓度为3.0 mol·L-1时,半衰期为62.5 min
7.【2020•江苏卷】CH 与CO 重整生成H 和CO的过程中主要发生下列反应
4 2 2
CH(g)+CO(g)=2H (g)+2CO(g) ΔH=247.1kJ·mol-1
4 2 2
H(g)+CO(g)=HO (g)+CO(g) ΔH=41.2kJ·mol-1
2 2 2
在恒压、反应物起始物质的量比n(CH):n(CO)=1:1条件下,CH 和CO 的平衡转化率随温度变化的
4 2 4 2
曲线如图所示。下列有关说法正确的是( )A.升高温度、增大压强均有利于提高CH 的平衡转化率
4
B.曲线B表示CH 的平衡转化率随温度的变化
4
C.相同条件下,改用高效催化剂能使曲线A和曲线B相重叠
D.恒压、800K、n(CH):n(CO)=1:1条件下,反应至CH 转化率达到X点的值,改变除温度外的
4 2 4
特定条件继续反应,CH 转化率能达到Y点的值
4
8.【2021•全国甲卷】二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答下列问题:
(1)二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
CO2(g)+3H2=CH3OH(g)+H2O(g)
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CO2(g)+H2=CO(g)+H2O(g) H1=+41kJ·mol-l
②CO(g)+2H2=CH3OH(g) H2=△-90kJ·mol-l
总反应的△H =_______ kJ·m△ol-l;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量变化的是
_______(填标号),判断的理由是_______。
A. B.
C. D.
(2)合成总反应在起始物n(H2)/n(CO2)=3时,在不同条件下达到平衡,设体系中甲醇的物质的量分数
为x(CH3OH),在 t=250℃下的 x(CH3OH)~p、在p=5×105Pa 下的 x(CH3OH)~t 如图所示。①用各物质的平衡分压表示总反应的平衡常数,表达式Kp =_______;
②图中对应等压过程的曲线是_______,判断的理由是_______;
③当x(CH3OH)=0.10时,CO 的平衡转化率 ____,反应条件可能为___或___。
2
9.【2019•新课标Ⅰ卷】水煤气变换[CO(g)+H O(g)=CO(g)+H(g)]是重要的化工过程,主要用于合成
2 2 2
氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题:
(1)Shibata曾做过下列实验:①使纯H 缓慢地通过处于721 ℃下的过量氧化钴CoO(s),氧化钴部分被
2
还原为金属钴(Co),平衡后气体中H 的物质的量分数为0.0250。
2
②在同一温度下用CO还原CoO(s),平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。
根据上述实验结果判断,还原CoO(s)为Co(s)的倾向是CO_________H (填“大于”或“小于”)。
2
(2)721 ℃时,在密闭容器中将等物质 量的CO(g)和HO(g)混合,采用适当的催化剂进行反应,则平
2
衡时体系中H 的物质的量分数为_________(填标号)。
2
A.<0.25 B.0.25 C.0.25~0.50 D.0.50 E.>0.50
(4)Shoichi研究了467 ℃、489 ℃时水煤气变换中CO和H 分压随时间变化关系(如下图所示),催化剂
2
为氧化铁,实验初始时体系中的P 和P 相等、P 和P 相等。
H2O CO CO2 H2
计算曲线a的反应在30~90 min内的平均速率 (a)=___________kPa·min−1。467 ℃时P 和P 随时间
H2 CO
变化关系的曲线分别是___________、___________。489 ℃时P 和P 随时间变化关系的曲线分别是
H2 CO___________、___________。
10.【2019•新课标Ⅱ卷】环戊二烯( )是重要的有机化工原料,广泛用于农药、橡胶、塑料等生
产。回答下列问题:
(2)某温度下,等物质的量的碘和环戊烯( )在刚性容器内发生反应③,起始总压为105Pa,平衡时总
压增加了20%,环戊烯的转化率为_________,该反应的平衡常数K =_________Pa。达到平衡后,欲增加
p
环戊烯的平衡转化率,可采取的措施有__________(填标号)。
A.通入惰性气体 B.提高温度
C.增加环戊烯浓度 D.增加碘浓度
(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体,该反应为可逆反应。不同温度下,溶液中环戊二烯浓度与反应
时间的关系如图所示,下列说法正确的是__________(填标号)。
A.T>T
1 2
B.a点的反应速率小于c点的反应速率
C.a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D.b点时二聚体的浓度为0.45 mol·L−1