文档内容
考点 39 有机推断
(核心考点精讲精练)
一、3年真题考点分布
考点内容 考题统计
2023北京卷17题，12分；2023湖北卷17题，14分；2023广东卷20
题，14分；2023全国乙卷36题，15分；2023辽宁卷19题，14分；
2023全国甲卷36题，15分；2022福建卷15题，10分；2022重庆卷
有机综合推断 15题，15分；2022全国甲卷36题，15分；2022全国乙卷36题，15
分；2022北京卷17题，12分；2022湖北卷17题，13分；2022辽宁
卷19题，14分；2021全国乙卷36题，15分；2021北京卷19题，12
分；2021辽宁卷19题，14分；2023湖北卷17题，13分；
二、命题规律及备考策略
【命题规律】
从近三年高考试题来看，有机综合推断题在全国卷中为选做题，也有许多省市列入必考题是高考的经
典题型，试题常给出一些新信息，以新药物、新材料的合成为背景，同时引入新信息，要求考生具备一定
的自学能力，能迅速捕捉有效信息，并使新旧信息相融合，将新信息分解、转换、重组、迁移，考查有机
物的性质与转化关系、同分异构体、有机化学用语及考生的逻辑推理能力，涉及的问题常包含官能团名称
或符号、结构简式、同分异构体判断、方程式书写、反应条件及反应类型、空间结构、检验及计算、合成
路线等，各问题之间既相对独立，又相互关联，是典型的综合类题目。
【备考策略】
分析时以有机物官能团之间转化关系及反应类型为基础，将原料与产物的结构进行对比，一比碳骨架
的变化，二比官能团的差异。)根据合成过程的反应类型，所含官能团性质及题干中所给的有关知识和信息，
进行推断与合成，然后应用相关基础知识进行答题，答题过程中需要注意化学用语的准确性。
【命题预测】
预计在2024年高考中，仍会以合成新颖的实用有机物为主线，运用典型的合成路线，将信息和问题交
织在一起，环环相扣，串联多类有机物结构、性质进行考查，同分异构体数目确定和书写，以及利用题给
信息设计简短合成路线将是命题重点与难点。
考法 1 依据有机物的结构与性质进行推断
1．常见官能团与性质官能团 结构 性质
碳碳
易加成、易氧化、易聚合
双键
碳碳
—C≡C— 易加成、易氧化
三键
—X(X表示
易取代(如溴乙烷与 NaOH 水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与
卤素
Cl、Br等)
NaOH醇溶液共热生成乙烯)
易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生成乙烯)、易催化氧化、
醇羟基 —OH
易被强氧化剂氧化(如乙醇被酸性KCr O 溶液氧化)
2 2 7
极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示剂
酚羟基 —OH 变色)、易氧化(如无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为红色)、显色反
应(如苯酚遇FeCl 溶液呈紫色)
3
醛基 易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、可还原
羰基
可还原(如 在催化加热条件下加H，还原为 )
2
羧基 酸性(如乙酸的酸性强于碳酸)、易取代(如发生酯化反应)
易水解 (如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解；乙酸乙酯在
酯基
NaOH溶液、加热条件下发生碱性水解)
醚键 R—O—R 可水解(如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇)
硝基 —NO
2
如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：
2．有机反应类型与重要的有机反应
反应
重要的有机反应
类型
烷烃的卤代：CH+Cl CHCl+HCl
4 2 3
卤代烃的水解：CHCHBr+NaOH CHCHOH+NaBr
3 2 3 2
取代
反应 皂化反应：
酯化反应：糖类的水解：
二肽水解：
苯环上的卤代：
苯环上的硝化：
苯环上的磺化：
烯烃的加成：
加成
反应
炔烃的加成：
苯环加氢：
醇分子内脱水生成烯烃：
消去 C HOH CH CH↑+H O
2 5 2 2 2
反应 卤代烃脱HX生成烯烃：
CHCHBr+NaOH CH CH↑+NaBr+H O
3 2 2 2 2
单烯烃的加聚：
加聚
反应
共轭二烯烃的加聚：
缩聚 二元醇与二元酸之间的缩聚：羟基酸之间的缩聚：
氨基酸之间的缩聚：
反应
苯酚与HCHO的缩聚：
催化氧化：2CHCHOH+O 2CHCHO+2H O
3 2 2 3 2
氧化
反应 醛基与银氨溶液的反应：CH 3 CHO+2Ag(NH 3 ) 2 OH CH 3 COONH 4 +2Ag↓+3NH 3 +H 2 O
醛基与新制氢氧化铜的反应：CHCHO+2Cu(OH) +NaOH CHCOONa+Cu O↓+3HO
3 2 3 2 2
醛基加氢：CHCHO+H CHCHOH
3 2 3 2
还原
反应
硝基还原为氨基：
3．常见官能团的名称、结构和性质
官能团 结构 性质
碳碳双键 易加成、易氧化、易聚合
碳碳三键 —C≡C— 易加成、易氧化
—X
易取代(如溴乙烷与NaOH水溶液共热生成乙醇)、易消去(如溴乙烷与
卤原子 (X表示Cl、
NaOH醇溶液共热生成乙烯)
Br等)
易取代、易消去(如乙醇在浓硫酸、170 ℃条件下生成乙烯)、易催化氧
醇羟基 —OH 化、易被强氧化剂氧化(如乙醇在酸性KCr O 溶液的作用下被氧化为乙醛
2 2 7
或乙酸)
极弱酸性(酚羟基中的氢能与NaOH溶液反应，但酸性极弱，不能使指示
酚羟基 —OH 剂变色)、易氧化(无色的苯酚晶体易被空气中的氧气氧化为粉红色)、显色
反应(苯酚遇FeCl 溶液呈紫色)
3
醛基 易氧化(如乙醛与银氨溶液共热生成银镜)、易还原羰基
易还原(如 在催化加热条件下还原为 )
酸性(如乙酸的酸性强于碳酸，乙酸与NaOH溶液反应)、易取代(如乙酸与
羧基
乙醇在浓硫酸、加热条件下发生酯化反应)
易水解(如乙酸乙酯在稀硫酸、加热条件下发生酸性水解，在NaOH溶
酯基
液、加热条件下发生碱性水解)
醚键 R—O—R 如环氧乙烷在酸催化下与水一起加热生成乙二醇
如酸性条件下，硝基苯在铁粉催化下被还原为苯胺：
硝基 —NO
2
4．化学反应现象与官能团的关系
反应现象 思考方向
可能含有碳碳双键、碳碳三键或酚羟基、醛基等(注意：苯、CCl
4
溴水褪色
等与溴水不反应，但能萃取溴水中的溴单质，使水层褪色)
酸性高锰酸钾溶液褪色 可能含有碳碳双键、碳碳三键、醛基、酚羟基或苯的同系物等
遇氯化铁溶液显紫色 含有酚羟基
生成银镜或砖红色沉淀 含有醛基或甲酸酯基
与钠反应产生H 可能含有羟基或羧基
2
加入碳酸氢钠溶液产生CO 含有羧基
2
加入浓溴水产生白色沉淀 含有酚羟基
5．官能团与反应用量的关系
官能团 化学反应 定量关系
与X、HX、H 等加成 1∶1
2 2
—C≡C— 与X、HX、H 等加成 1∶2
2 2
—OH 与钠反应 2 mol 羟基最多生成 1 mol H
2
1 mol 醛基最多生成2 mol Ag；1 mol 醛基最多生
与银氨溶液、新制氢氧化铜悬浊液 成1 mol Cu O；
2
—CHO
反应 1 mol HCHO相当于含2 mol 醛基，最多生成4 mol
Ag
1 mol 羧基最多生成 1 mol CO
2
与碳酸氢钠、碳酸钠、氢氧化钠、
—COOH 2 mol 羧基最多生成 1 mol H
2
钠反应
1 mol 羧基最多中和1 mol 氢氧化钠
6．应用反应条件推断有机反应类型
反应条件 思考方向
氯气、光照 烷烃的取代、苯的同系物侧链上的取代
液溴、催化剂 苯的同系物发生苯环上的取代
浓溴水 碳碳双键和三键加成、酚取代、醛氧化氢气、催化剂、加热 苯、醛、酮加成
氧气、催化剂、加热 某些醇、醛氧化
酸性高锰酸钾溶液或酸性重铬酸钾溶液 烯、炔、苯的同系物、醛、醇等氧化
银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液 醛、甲酸、甲酸酯、葡萄糖等氧化
氢氧化钠溶液、加热 卤代烃水解、酯水解等
氢氧化钠的醇溶液、加热 卤代烃消去
浓硫酸，加热 醇消去、酯化反应
浓硝酸、浓硫酸，加热 苯环上取代
稀硫酸，加热 酯水解、二糖和多糖等水解
氢卤酸(HX)，加热 醇取代反应
7．根据题给信息推断有机物的结构
题给信息 推断结论
芳香化合物 含有苯环
某有机物能与FeCl 溶液发生显色反应 该有机物含有酚羟基
3
某有机物(G)不能与FeCl 溶液发生显色反应，但水
3
G中不含酚羟基，水解后生成物中含有酚羟基
解产物之一能发生此反应
某有机物能发生银镜反应
该有机物含有醛基或
某有机物若只含有一个官能团，既能发生银镜反
该有机物可能为甲酸某酯
应，又能发生水解反应(或皂化反应)
某有机物能与饱和NaHCO 溶液反应产生气体 该有机物含有羧基
3
0.5 mol某有机酸与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g 该有机酸是二元羧酸，一个分子中含有 2个 —
CO COOH
2
某有机物的核磁共振氢谱中有4组峰，且峰面积比 该有机物含有四种不同化学环境的氢原子，且氢
为6∶2∶2∶1 原子的个数比为6∶2∶2∶1
某气态有机物的密度是同温同压下H 密度的28倍 该气态有机物的摩尔质量为56 g·mol－1
2
1．有机推断的解题策略
2．有机合成的解题思路例1 (2023•湖北省选择性考试，17)碳骨架的构建是有机合成的重要任务之一。某同学从基础化工原
料乙烯出发，针对二酮H设计了如下合成路线：
回答下列问题：
(1)由A→B的反应中，乙烯的碳碳_______键断裂(填“π”或“σ”)。
(2)D的同分异构体中，与其具有相同官能团的有_______种(不考虑对映异构)，其中核磁共振氢谱有三
组峰，峰面积之比为 的结构简式为_______。
(3)E与足量酸性KMnO 溶液反应生成的有机物的名称为_______、_______。
4
(4)G的结构简式为_______。
(5)已知： ，H在碱性溶液中易发生分子内
缩合从而构建双环结构，主要产物为I( )和另一种α，β-不饱和酮J，J的结构简式为_______。若经此路线由H合成I，存在的问题有_______(填标号)。
a．原子利用率低 b．产物难以分离 c．反应条件苛刻 d．严重污染环境
【答案】(1)π (2) ①7 ②
(3)①乙酸 ②丙酮 (4)
(5)① ②ab
【解析】A为CH=CH ，与HBr发生加成反应生成B(CHCHBr)，B与Mg在无水乙醚中发生生成
2 2 3 2
C(CHCHMgBr)，C与CHCOCH 反应生成D( )，D在氧化铝催化下发生消去反应生成 E(
3 2 3 3
)，E和碱性高锰酸钾反应生成F( )，参考D～E反应，F在氧化铝催化下发生
消去反应生成G( )，G与 反应加成反应生成二酮H。(1)A为CH=CH ，与HBr发生加成
2 2
反应生成B(CHCHBr)，乙烯的π键断裂；(2)D为 ，分子式为C H O，含有羟基的同分异
3 2 5 12
构体分 别为： 、 、 、、 、 、 、
共8种，除去D自身，还有7种同分异构体，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之
比为9：2：1的结构简式为 ；(3)E为 ，酸性高锰酸钾可以将双键氧化断开，
生成 和 ，名称分别为乙酸和丙酮；(4)由分析可知，G为 ；(5)根据已
知 的反应特征可知，H在碱性溶液中易发生分子
内缩合从而构建双环结构，主要产物为I( ))和J( )。若经此路线由H合成
I，会同时产生两种同分异构体，导致原子利用率低，产物难以分离等问题，故选ab。
例2 (2023•广东卷，20)室温下可见光催化合成技术，对于人工模仿自然界、发展有机合成新方法意
义重大。一种基于 、碘代烃类等，合成化合物ⅶ的路线如下(加料顺序、反应条件略)：
(1)化合物i的分子式为 。化合物x为i的同分异构体，且在核磁共振氢谱上只有2组峰。x的结构简式为 (写一种)，其名称为 。
(2)反应②中，化合物ⅲ与无色无味气体y反应，生成化合物ⅳ，原子利用率为 。y为
。
(3)根据化合物V的结构特征，分析预测其可能的化学性质，完成下表。
序号 反应试剂、条件 反应形成的新结构 反应类型
a 消去反应
b 氧化反应(生成有机产物)
(4)关于反应⑤的说法中，不正确的有___________。
A．反应过程中，有 键和 键断裂
B．反应过程中，有 双键和 单键形成
C．反应物i中，氧原子采取sp3杂化，并且存在手性碳原子
D． 属于极性分子，分子中存在由p轨道“头碰头”形成的 键
(5)以苯、乙烯和 为含碳原料，利用反应③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。
基于你设计的合成路线，回答下列问题：
(a)最后一步反应中，有机反应物为 (写结构简式)。
(b)相关步骤涉及到烯烃制醇反应，其化学方程式为 。
(c)从苯出发，第一步的化学方程式为 (注明反应条件)。
【答案】(1) C H O (或 或 )
5 10
3-戊酮(或2，2-二甲基丙醛或3，3-二甲基氧杂环丁烷)
(2)O 或氧气
2
(3)浓硫酸，加热 O、Cu，加热(或酸性KMnO 溶液)
2 4
(或 )(4)CD
(5) 和CHCHOH
3 2
CH=CH +H O CHCHOH
2 2 2 3 2
【解析】① 与HBr加热发生取代反应生成 ，②乙烯在催化剂作
用下氧化生成 ，③ 与 发生开环加成生成
，④ 发生取代反应生成 ，⑤ 与
及CO反应生成 。(1)化合物i 的分
子式为C H O； 不饱和度为1，x可形成碳碳双键或碳氧双键或一个圆环，化合物
5 10
x为i的同分异构体，且在核磁共振氢谱上只有2组峰,说明分子中有对称结构，不对称的部分放在对称轴
上，x的结构简式含酮羰基时为 (或含醛基时为 或含圆环是为)，其名称为3-戊酮(或2，2-二甲基丙醛或3，3-二甲基氧杂环丁烷)；(2)反应②中，化合物ⅲ与无色无味
气体y反应，生成化合物ⅳ，原子利用率为100%，②乙烯在催化剂作用下氧化生成 ，y为O 或
2
氧气；(3)根据化合物V 的结构特征，分析预测其可能的化学性质：含有羟基，且与羟基
相连的碳的邻碳上有氢，可在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成 ，与羟基相连的碳上
有氢，可在铜、银催化作用下氧化生成 ，或酸性KMnO 溶液中氧化生成
4
；(4)A项，从产物中不存在C-I键和H-O键可以看出，反应过程中，有C-I键和H-O
键断裂，故A正确；B项，反应物中不存在C=O双键，酰碘基中碘原子离去与羟基中氢离去，余下的部分
结合形成酯基中C-O单键，所以反应过程中，有C=O双键和C-O单键形成，故B正确；C项，反应物i
中，氧原子采取sp3杂化，但与羟基相连的碳有对称轴，其它碳上均有2个氢，分子中不存
在手性碳原子，故C错误；D项，CO属于极性分子，分子中存在由p轨道“肩并肩”形成的π键，故D
错误；故选CD；(5)以苯、乙烯和CO为含碳原料，利用反应③和⑤的原理，合成化合物ⅷ。乙烯与水在
催化剂加热加压条件下合成乙醇；乙烯在银催化作用下氧化生成环氧乙醚；苯在铁催化作用下与溴生成溴
苯，溴苯与环氧乙醚生成 ，与HI反应合成 ，最后根据反
应⑤的原理， 与乙醇、CO合成化合物ⅷ。(a)最后一步反应中，有机反应物为和CHCHOH；(b)相关步骤涉及到烯烃制醇反应，其化学方程式为CH=CH +H O
3 2 2 2 2
CHCHOH；(c)从苯出发，第一步的化学方程式为
3 2
。
对点1 (2023·湖北省武汉市高三调研测试)化合物M(奥司他韦)是目前治疗流感的最常用药物之一，
其合成路线如下：
已知：(B oc) O的结构简式为
2
回答下列问题：
(1)M中不含氧的官能团的名称是_______。
(2)有机物C的结构简式为_______。
(3)E与NaOH溶液共热的化学方程式为_______。
(4) (B oc) O的核磁共振氢谱有_______组峰。
2
(5)G→H的反应类型是_______。
(6)B有多种同分异构体，同时满足下列条件的同分异构体共有_______种(不考虑立体异构)。
a.分子结构中含有-CF
3
b.能与NaHCO 溶液发生反应产生气体
3
(7)参照上述合成路线，以CHCHO和 为原料设计合成
3的路线_______(其它试剂任选)。
【答案】(1)碳碳双键、氨基 (2)
(3) +NaOH +NH↑
3
(4)1 (5)消去反应 (6)10
(7)CH CHO CHCH=CHCHO
3 3
【解析】根据A的分子式结合B的结构简式可知A发生酯化反应生成B，则A的结构简式为
CH=CHCOOH，B和C反应生成D，依据D的结构简式可判断发生的是加成反应，则C的结构简式为
2
。D和氨气发生取代反应生成E，E在一定条件下和单质碘反应生成F，F和(B oc) O反应生成
2
G，G转化为H，最终转化为M。(1)依据M的结构简式可判断M中不含氧的官能团的名称是碳碳双键、氨
基。(2)根据以上分析可知有机物C的结构简式为 。(3)E中含有酰胺基，与NaOH溶液共热的化
学方程式为 +NaOH +NH↑。(4)根据(B oc) O的结构简式
3 2
可知分子中只有1类氢原子，核磁共振氢谱有1组峰。(5)G→H中消去HI形成碳碳双键，反应类型是消去
反应。(6)B的分子式为C HOF，B有多种同分异构体，同时满足下列条件a.分子结构中含有-CF，b.能与
5 5 2 3 3
NaHCO 溶液发生反应产生气体，说明含有羧基，因此相当于是丙烯或环丙烷分子中的2个氢原子被羧基
3
和-CF 取代，依据定一议一的方法可判断，如果是丙烯中的2个氢原子被取代，有8种，如果是环丙烷分
3子中的2个氢原子被取代，有2种，共计是10种。(7)要合成 ，需要氨气和
反应，CHCH=CHCHO和 反应可生成
3
，两分子乙醛可生成CHCH=CHCHO，所以路线为CHCHO
3 3
CHCH=CHCHO 。
3
对点2 (2023·浙江省七彩阳光联盟、金华十二校高三联考)聚乙烯吡咯烷酮(PVP)是一种水溶性聚合
物，在水中具有优良的溶解性，还有生物降解性、生理相容性、低毒性、高分子表面活性剂性质以及与某
些化合物具有良好的复配能力和对盐、酸及热的高稳定性，目前广泛用于医药、日用化学品、食品加工、
表面活性剂工业等领域，需求量很大。某一种合成聚乙烯吡咯烷酮(PVP)的路线如图：
试分析并回答：
(1)下列有关 吡咯烷酮的说法不正确的是 _______ 。
A．它的分子式是C HON，易溶于水
4 7B．它的官能团名称是肽键，能发生水解反应
C．它可以用 与氨在一定条件下制取
D．它不能用来合成尼龙 (聚丁内酰胺)
(2)反应(I)有副反应，在生成 的同时，产物另外还有三种无机氧化物，其化学方程式是
_______ ，该有机产物的名称是 _______ 。
(3)合成乙烯吡咯烷酮时，先发生反应(II)，而不用 吡咯烷酮直接与氯乙烯反应的主要原因是
_______ 。
(4)写出符合下列条件的 吡咯烷酮的同分异构体的结构简式 _______ 。
①含酰胺基(羰基与-NH 直接相连)；
2
②链状结构且能使溴水褪色。
(5)试以乙炔为原料，用图示表示 的合成路线 _______(①写明条件、试剂、反应类型等；②α—吡
咯烷酮钠可直接使用)。
【答案】(1)D
(2) +4O +CO+CO +2H O 丁烯二酸酐
2 2 2
(3)α—吡咯烷酮中三个C上的H也可能被取代，导致副产物多，NaOH只是和N上的H反应，后者与
氯乙烯易发生取代反应
(4)CH CH=CHCONH 、CH=C(CH )CONH、CH=CHCHCONH
3 2 2 3 2 2 2 2(5)
【解析】苯在催化剂存在、加热条件下发生氧化反应生成 ， 一定条件下反应生
成 ， 与NH 反应生成 ， 与NaOH反应生成 ，
3
与CH=CHCl在催化剂存在下发生取代反应生成 ， 发生加聚反应生成
2
的PVP为 。(1)A项，α—吡咯烷酮的结构简式为 ，它的分子式是C HON，
4 7
分子中含N—H键，能和水形成分子间氢键，所以易溶于水，A项正确；B项，α—吡咯烷酮的官能团名称是肽键，肽键能发生水解反应，B项正确；C项，根据流程知，它能用 与氨在一定条件下制
取，C项正确；D项，它的水解产物含有氨基和羧基，所以能用来合成尼龙—4(聚丁内酰胺 ，D项错误；
故选D；(2)反应(I)有副反应，在生成 的同时，产物另外还有三种无机氧化物，三种无机氧化物
是CO、CO 和HO，反应的化学方程式为 +4O +CO+CO +2H O，该有机产物的名
2 2 2 2 2
称是丁烯二酸酐；(3)如果α—吡咯烷酮直接与氯乙烯反应，α—吡咯烷酮中三个C上的H也可能被取代，
导致副产物多，NaOH只是和N上的H反应，后者与氯乙烯易发生取代反应；(4)α—吡咯烷酮的同分异构
体符合下列条件：①含酰胺基(羰基与—NH 直接相连)；②链状结构且能使溴水褪色，α—吡咯烷酮的不饱
2
和度是2，酰胺基的不饱和度是1，碳碳双键的不饱和度是1，符合条件的同分异构体中含有1个碳碳双键
和1个酰胺基，相当于CHCH=CH 中1个氢原子被酰胺基取代，所以符合条件的同分异构体的结构简式为
3 2
CHCH=CHCONH 、CH=C(CH )CONH、CH=CHCHCONH ；(5)以乙炔为原料合成PVP，结合流程，乙
3 2 2 3 2 2 2 2
炔先和HCl发生加成反应生成CH=CHCl，CH=CHCl和 发生取代反应生成 ，最后
2 2
发生加聚反应生成PVP，其合成路线为考法 2 依据题中的新信息进行推断
1．利用新信息，找准对应物质
在解有机合成与推断的题目时，充分利用题干中的新信息，是解题的一个关键要素。利用新信息解题
时，不必记住新信息，只要看清新信息反应的实质，如物质含有什么官能团，发生什么反应，然后对应找
到题目中的物质，代入即可。
2．近年常考的有机新信息
(1)苯环侧链引羧基
如 (R代表烃基)被酸性KMnO 溶液氧化生成 ，此反应可缩短碳链。
4
(2)卤代烃与氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸
如CHCHBr CHCHCN CHCHCOOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，
3 2 3 2 3 2
这是增加一个碳原子的常用方法。
(3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮
如 CHCHCHO+ 。
3 2
RCH CHR'(R、R'代表H或烃基)与碱性KMnO 溶液共热后酸化，双键断裂，生成羧酸，通过该反应
4
可确定碳碳双键的位置。
(4)双烯合成
如1，3-丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯， + ，这是著名的双烯合成，是合成六元环的首选方法。
(5)羟醛缩合
含α-H的醛在稀碱(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛，称为羟醛缩合反应。
例1 (2023•全国乙卷，36)奥培米芬(化合物J)是一种雌激素受体调节剂，以下是一种合成路线(部分
反应条件己简化)。
已知：
回答下列问题：
(1)A中含氧官能团的名称是_______。
(2)C的结构简式为_______。(3)D的化学名称为_______。
(4)F的核磁共振谱显示为两组峰，峰面积比为1∶1，其结构简式为_______。
(5)H的结构简式为_______。
(6)由I生成J的反应类型是_______。
(7)在D的同分异构体中，同时满足下列条件的共有_______种；
①能发生银镜反应；②遇FeCl 溶液显紫色；③含有苯环。
3
其中，核磁共振氢谱显示为五组峰、且峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的同分异构体的结构简式为_______。
【答案】(1)醚键和羟基
(2) (3)苯乙酸
(4) (5) (6)还原反应
(7) 13
【解析】有机物A与有机物B发生反应生成有机物C，有机物C与有机物D在多聚磷酸的条件下反应生成
有机物E，根据有机物E的结构可以推测，有机物C的结构为 ，进而推断出有机物D的结构为 ；有机物E与有机物F反应生成有机物G，有机物G根据已知条件发生反
应生成有机物H，有机物H的结构为 ，有机物H发生两步反应得到目标化合物
J(奥培米芬)。(1)根据有机物A的结构，有机物A中的含氧官能团是醚键和羟基；(2)有机物C的结构简式
为 ；(3)有机物D的结构为 ，其化学名称为苯乙酸；(4)有机物F
的核磁共振氢谱显示未两组峰，封面积比为1：1，说明这4个H原子被分为两组，且物质应该是一种对称
的结构，结合有机物F的分子式可以得到，有机物F的结构简式为 ；(5)根据分析，有机物H的结
构简式为 ；(6)根据流程，有机物 I在LiAlH /四氢呋喃的条件下生成有机物 J，
4
LiAlH 是一种非常强的还原剂能将酯基中的羰基部分还原为醇，该反应作用在有机物 I的酯基上得到醇，
4
因此该反应为还原反应；(7)能发生银镜反应说明该结构中含有醛基，能遇FeCl 溶液显紫色说明该结构中
3
含有酚羟基，则满足这三个条件的同分异构体有13种。此时可能是情况有，固定醛基、酚羟基的位置处在
邻位上，变换甲基的位置，这种情况下有4种可能；固定醛基、酚羟基的位置处在间位上，变换甲基的位
置，这种情况下有4种可能；固定醛基、酚羟基的位置处在对位上，变换甲基的位置，这种情况下有2种
可能；将醛基与亚甲基相连，变换酚羟基的位置，这种情况下有3种可能，因此满足以上条件的同分异构
体有4+4+2+3=13种。其中，核磁共振氢谱显示为五组峰，且峰面积比为2：2：2：1：1，说明这总同分异构体中不能含有甲基且结构为一种对称结构，因此，这种同分异构体的结构简式为： 。
例2 (2021•全国乙卷，36)卤沙唑仑W是一种抗失眠药物，在医药工业中的一种合成方法如下：
已知：(ⅰ)
(ⅱ)
回答下列问题：
(1)A的化学名称是_______。
(2)写出反应③的化学方程式_______。
(3)D具有的官能团名称是_______。(不考虑苯环)
(4)反应④中，Y的结构简式为_______。
(5)反应⑤的反应类型是_______。
(6)C的同分异构体中，含有苯环并能发生银镜反应的化合物共有_______种。
(7)写出W的结构简式_______。
【答案】(1)2－氟甲苯(或邻氟甲苯)
(2) 或或
(3)氨基、羰基、卤素原子(溴原子、氟原子)
(4) (5)取代反应 (6)10 (7)
【解析】根据题中合成路线，A( )在酸性高锰酸钾的氧化下生成B( )， 与SOCl
2
反应生成C( )， 与 在氯化锌和氢氧化钠的作用下，发生取代反应生成
， 与Y( )发生取代反应生成 ， 与发生取代反应生成F( )，F与乙酸、乙醇反应生成W( )。(1)由
A( )的结构可知，名称为：2－氟甲苯(或邻氟甲苯)；(2)反应③为 与 在氯
化锌和氢氧化钠的作用下，发生取代反应生成 ，故化学方程式为：
；(3)含有的官能团为溴原子、氟原子、氨基、
羰基；(4) D为 ，E为 ，根据结构特点，及反应特征，可推出Y为 ；
(5) E为 ，F为 ，根据结构特点，可知 与发生取代反应生成F；(6) C为 ，含有苯环且能发生银镜反应的同分异构体为：含
有醛基，氟原子，氯原子，即苯环上含有三个不同的取代基，可能出现的结构有 、 、
、 、 、 、 、 、 、 ，故其同分
异构体为10种；(7)根据已知及分析可知， 与乙酸、乙醇反应生成 。
对点1 (2023·山东省枣庄市二模)利格列汀是一种 抑制剂，为广大糖尿病患者提供了一种强效、
安全及简便的治疗方案。其部分合成路线如图：
已知：i． ( 、 、 均为烃基)ii．
(1)B与氢气加成后得产物X，满足下列要求的X的同分异构体有___________(写结构简式)。
I．具有两性 II．两分子X间可形成六元环
(2)A+B→C的反应方程式___________。
(3)H的结构简式为___________，反应①与反应②___________(填“可以”或“不可以”)交换顺序，
原因是___________。
(4)下列关于F的说法中，正确的是___________(填标号)。
a．为平面型分子 b．可以发生水解反应 c．分子中含 结构
(5)根据题目信息，写出以邻苯二胺( )和1－丙醇为主要原料(其它试剂自选)制备
的合成路线___________。
【答案】(1) 、
(2)
(3)CH C≡CCH Br 不可以 防止碳碳三键与Br 发生加成反应
3 2 2
(4)b
(5)
【解析】A和B发生成环反应得到C，结合A、B、C的结构式可以推知该过程中有CHCHOH生成，
3 2C和NaNO 发生取代反应生成D，D和NaSO 反应生成E，E发生已知i的反应生成F，则可以推知D中
2 2 2 3
的硝基被还原生成氨基，则E的结构简式为： ，F的结构简式为 ，F和Br
2
反应取代反应生成G，则G的结构简式为 ，I和 发生取代反
应生成J，则I的结构简式为 ，G和物质H发生已知i的反应生成I，则H的结构简式
为CHC≡CCH Br。(1)B与氢气加成后得产物X为 ，X的同分异构体满
3 2
足条件I．具有两性，说明其中含有氨基和羧基；II．两分子X间可形成六元环；可能的结构简式为：
、 。(2)A和B发生成环反应得到
C，结合A、B、C的结构式可以推知该过程中有CHCHOH生成，方程式为：
3 2。(3)由分析可知，H的结构简式为
CHC≡CCH Br，H中含有碳碳三键能够和Br 发生加成反应，反应①与反应②不可以交换顺序，原因是
3 2 2
防止碳碳三键与CHC≡CCH Br 发生加成反应。(4)由分析可知，F为 ；a项，该结构中没
3 2 2
有苯环，N原子的杂化方式为sp2和sp3杂化且含有甲基，F不是平面型分子，故a错误；b项，F中含有肽
键(-NHCO-)的结构，可以发生水解反应，故b正确；c项，F中含有1个5元环，但没有 的结构，故c错
误；故选b。(5) 先发生已知i的反应生成 ，1-丙醛发生消去反应得到
丙烯，丙烯再和HBr发生加成反应得到2-溴丙烷， 和2-溴丙烷发生已知i的反应得到
，合成路线为：。
对点2 (2023·吉林省延边市二模)2， 3-二羟基苯甲酸属于医药中间体，该物质对环境可能有危害。
最近研究发现以该物质为原料可以合成一种具有杀菌活性的化合物J，其合成路线如下：
已知：①由B和一种一溴代烃发生取代反应可以生成C。
②
回答下列问题：
(1)A的分子式为___________。
(2)E中含氧官能团的名称为___________。
(3)由A →B的反应类型为___________。
(4)由C →D的化学反应方程式为___________。
(5)A的一种同分异构体 与足量NaHCO 溶液发生反应的化学方程式为___________。
3(6)F的结构简式为___________。
(7)同时符合下列条件的B的同分异构体还有___________种；其中核磁共振氢谱峰面积之比为3：2：
2： 1的所有同分异构体的结构简式为___________。
①含有苯环
②苯环上有3个取代基
③消耗 Na与NaOH之比为2 ： 3
【答案】(1)C HO (2)羧基、醚键 (3)酯化反应或取代反应
7 6 4
(4) +CH I +HI
3
(5) + NaHCO +CO ↑+H O
3 2 2
(6)
(7) 21 、
【解析】由C的结构简式可知， 与甲醇发生酯化反应生成B为 ，已知①由
B和一种一溴代烃发生取代反应可以生成C，则B与 发生取代反应生成C和HBr，C中酚羟基与CHI发生取代反应生成D和HI，D中酯基水解、酸化生成E为 ，G发生已知
3
②反应生成H，逆推可知G为 ，对比E、G的结构简式推知F为
。(1)A为 ，其分子式为C HO；(2)E为 ，其
7 6 4
含氧官能团的名称为羧基、醚键；(3)据分析可知，由A →B的反应类型为酯化反应或取代反应；(4)由C
→D的化学反应方程式为 +CH I
3
+HI；(5)A的一种同分异构体 ，羧基能与碳酸氢钠反应生成二氧化碳，而酚羟基不能与
碳酸氢钠反应，与足量NaHCO 溶液发生反应的化学方程式为 + NaHCO
3 3+CO ↑+H O；(6)据分析可知，F的结构简式为 ；(7)同时符合下列条
2 2
件的B( )的同分异构体：①含有苯环，②苯环上有3个取代基，③消耗 Na与NaOH之比为2
：3，则苯环3个取代基为-OH、-OH、-COOCH 时有6种，或-OH、-OH、-CHOOCH时有6种，或-
3 2
OH、-CHOH、-OOCH时有10种，去掉B本身，还有21种；其中核磁共振氢谱峰面积之比为3：2：2：1
2
的所有同分异构体的结构简式为 、 。
1．(12分)(2023•北京卷，17)化合物 是合成抗病毒药物普拉那韦的原料，其合成路线如下。已知：P-Br
(1)A中含有羧基，A→B的化学方程式是 。
(2)D中含有的官能团是 。
(3)关于D→E的反应：
① 的羰基相邻碳原子上的C-H键极性强，易断裂，原因是 。
②该条件下还可能生成一种副产物，与E互为同分异构体。该副产物的结构简式是 。
(4)下列说法正确的是 (填序号)。
a．F存在顺反异构体
b．J和K互为同系物
c．在加热和Cu催化条件下， 不能被O 氧化
2
(5)L分子中含有两个六元环。 的结构简式是 。
(6)已知： ，依据 的原理， 和 反应得
到了 。 的结构简式是 。
【答案】(1)CH BrCOOH+CHCHOH CHBrCOOCH CH+H O
2 3 2 2 2 3 2
(2)醛基
(3)羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的C-H键
极性增强
(4)ac(5)
(6)
【解析】A中含有羧基，结合A的分子式可知A为CHBrCOOH；A与乙醇发生酯化反应，B的结构简
2
式为CHBrCOOCH CH；D与2-戊酮发生加成反应生成E，结合E的结构简式和D的分子式可知D的结构
2 2 3
简式为 ，E发生消去反应脱去1个水分子生成F，F的结构简式为 ，
D→F的整个过程为羟醛缩合反应，结合G的分子式以及G能与B发生已知信息的反应可知G中含有酮羰
基，说明F中的碳碳双键与H 发生加成反应生成G，G的结构简式为 ；B与
2
G发生已知信息的反应生成J，J为 ；K在NaOH溶液中发生水解反应生成 ，酸化得到 ；结合题中信息可知L分子中含
有两个六元环，由L的分子式可知 中羧基与羟基酸化时发生酯化反应，L
的结构简式为 ；由题意可知L和M可以发生类似D→E的加成反应得到
， 发生酮式与烯醇式
互变得到 ，发生消去反应得到P，则M的结构简式为 。(1)A→B的化学方程式为
CHBrCOOH+CHCHOH CHBrCOOCH CH+H O；(2)D的结构简式为 ，含有的官能
2 3 2 2 2 3 2
团为醛基；(3)①羰基为强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向碳基上的碳原子，使得相邻碳原子上
的C-H键极性增强，易断裂。②2-戊酮酮羰基相邻的两个碳原子上均有C-H键，均可以断裂与苯甲醛的醛
基发生加成反应，如图所示 ，1号碳原子上的C-H键断裂与苯甲醛的醛基加成得到E，3
号碳原子上的C-H键也可以断裂与苯甲醛的醛基加成得到副产物 。答案为羰基为
强吸电子基团，使得相邻碳原子上的电子偏向羰基上的碳原子，使得相邻碳原子上的C−H键极性增强；
；(4)a项，F的结构简式为 ，存在顺反异构体，a项
正确；b项，K中含有酮脲基，J中不含有酮脲基，二者不互为同系物，b项错误；c项，J的结构简式为
，与羟基直接相连的碳原子上无H原子，在加热和Cu作催化剂条件下，J不能被O 氧化，c项正确；故选ac；(5)由上分析L为 ；(6)由
2
上分析M为 。
2．(2023•辽宁省选择性考试，19)加兰他敏是一种天然生物碱，可作为阿尔茨海默症的药物，其中间
体的合成路线如下。
回答下列问题：
(1)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的_______位(填“间”或“对”)。
(2)C发生酸性水解，新产生的官能团为羟基和_______(填名称)。
(3)用O 代替PCC完成D→E的转化，化学方程式为_______。
2
(4)F的同分异构体中，红外光谱显示有酚羟基、无N-H键的共有_______种。
(5)H→I的反应类型为_______。(6)某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去)，其中M和N的结构简式分别为_______和
_______。
【答案】(1)对 (2)羧基
(3)2 +O 2 +2H O
2 2
(4)3 (5)取代
(6)① ②
【解析】根据有机物A的结构和有机物C的结构，有机物A与CH3I反应生成有机物B，根据有机物
B的分子式可以得到有机物B的结构，即 ；有机物与BnCl反应生成有机物C，有机
物C发生还原反应生成有机物D，有机物D与PCC发生氧化反应生成有机物E，根据有机物E的结构和有机物D的分子式可以得到有机物D的结构，即 ；有机物E与有机物有机物F发生
已知条件给的②反应生成有机物G，有机物G发生还原反应生成有机物H，根据有机物H与有机物G的分
子式可以得到有机物G的结构，即 ，同时也可得到有机
物F的结构，即 ；随后有机物H与HCOOCH CH 反应生成有机物I。(1)由
2 3
有机物A与CHI反应得到有机物B可知，酚与卤代烃反应成醚时，优先与其含有的其他官能团的对位羟
3
基发生反应，即酯基对位的酚羟基活性最高，可以发生成醚反；(2)有机物C在酸性条件下发生水解，其含
有的酯基发生水解生成羧基，其含有的醚键发生水解生成酚羟基；(3)O2与有机物D发生催化氧化反应生
成有机物E，反应的化学方程式为2 +O 2 +2H O；(4)F的同
2 2
分异构体中不含有N-H键，说明结构中含有 结构，又因红外中含有酚羟基，说明结构中含有苯环和羟基，固定羟基的位置， 有邻、间、对三种情况，故有3种同分异构体；(5) 有机物H与
HCOOCH CH 反应生成有机物I，反应时，有机物H中的N-H键发生断裂，与HCOOCH CH 中断裂的醛
2 3 2 3
基结合，故反应类型为取代反应；(6)根据题目中给的反应条件和已知条件，利用逆合成法分析，有机物N
可以与NaBH 反应生成最终产物，类似于题中有机物G与NaBH 反应生成有机物H，作用位置为有机物N
4 4
的N=C上，故有机物N的结构为 ，有机物M可以发生已知条件所给的反应生
成有机物N，说明有机物M中含有C=O，结合反应原料中含有羟基，说明原料发生反应生成有机物M的
反应是羟基的催化氧化，有机物M的结构为 。
3．(2023•全国甲卷，36)阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水肿的药物。
L的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
已知：R-COOH R-COCl R-CONH
2回答下列问题：
(1)A的化学名称是_______。
(2)由A生成B的化学方程式为_______。
(3)反应条件D应选择_______(填标号)。
a．HNO/H SO b．Fe/HCl c．NaOH/C HOH d．AgNO/NH
3 2 4 2 5 3 3
(4)F中含氧官能团的名称是_______。
(5)H生成I的反应类型为_______。
(6)化合物J的结构简式为_______。
(7)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有_______种(不考虑立体异构，填标号)。
a．10 b．12 c．14 d．16
其中，核磁共振氢谱显示4组峰，且峰面积比为2：2：1：1的同分异构体结构简式为_______。
【答案】(1)邻硝基甲苯(2-硝基甲苯)
(2) +Cl +HCl
2
(3)b
(4)羧基
(5)消去反应
(6)
(7) d【解析】根据有机物C的结构，有机物B被酸性高锰酸钾氧化为C，则有机物B为 ，有
机物B由有机物A与Cl 发生取代反应得到的，有机物A为 ，有机物E为有机物C发生
2
还原反应得到的，有机物E经一系列反应得到有机物G，根据已知条件，有机物G发生两步反应得到有机
物H，有机物G与SOCl 发生第一步反应得到中间体 ，中间体
2
与氨水发生反应得到有机物H，有机物H的结构为 ，有机物I与有机物J发生反应得
到有机物K，根据有机物I、K的结构和有机物J的分子式可以得到有机物J的结构，有机物J的结构为，有机物K经后续反应得到目标化合物阿佐塞米(有机物L)。(1)有机物A的结构式为
，该有机物的化学名称为邻硝基甲苯(2-硝基甲苯)。(2)根据分析，有机物A发生反应生
成有机物B为取代反应，反应的化学方程式为 +Cl +HCl。(3)根
2
据分析，有机物C发生生成有机物E的反应为还原反应，根据反应定义，该反应为一个加氢的反应，因此
该反应的反应条件D应为b：Fe/HCl，a一般为硝化反应(取代反应)的反应条件，c一般为卤代烃的消去反
应的反应条件，d一般为醛基的鉴别反应(银镜反应)的反应条件，故答案为b。(4)有机物F中的含氧官能团
为-COOH，名称为羧基。(5)有机物H反应生成有机物I的反应作用在有机物H的酰胺处，该处于POCl 发
3
生消去反应脱水得到氰基。(6)根据分析可知有机物J的结构简式为 。(7)与分子式为C HClNO 的芳香同分异构体且含有-Cl、-NO 两种官能团共有17种，分别为： (有机物B)、
7 6 2 2
、 、 、 、
、 、 、
、 、 、 、、 、 、 、
，除有机物B外，其同分异构体的个数为16个；在这些同分异构体中核磁共振氢
谱的峰面积比为2：2：1：1，说明其结构中有4种化学环境的H原子，该物质应为一种对称结结构，则该
物质为 。
4．(2022•福建卷，15)(10分)3-氧代异紫杉二酮是从台湾杉中提取的具有抗痛活性的天然产物。最近科
学家完成了该物质的全合成，其关键中间体(F)的合成路线如下：已知：
回答下列问题：
(1)A的含氧官能团有醛基和_______。
(2)B的结构简式为_______。
(3)Ⅳ的反应类型为_______；由D转化为E不能使用 的原因是_______。
(4)反应Ⅴ的化学方程式为_______。
(5)化合物Y是A的同分异构体，同时满足下述条件：
①Y的核磁共振氢谱有4组峰，峰而积之比为3：3：2：2。
②Y在稀硫酸条件下水解，其产物之一(分子式为C HO)遇FeCl 溶液显紫色。则Y的结构简式为
7 8 2 3
_______。
【答案】(1)醚键(或醚基)
(2)
(3) 取代反应 HBr会与碳碳双键发生加成反应(或HBr会使醚键水解)
(4)
(5)【解析】有机合成可从正向和逆向共同进行推断，根据已知信息由C可推出B为 ，根
据C到D的结构变化可知此步酯基发生水解反应，根据D到E的结构可知此步Br取代了羟基，根据E到
F的结构可知脱去LiBr，为取代反应，据此进行推断。(1)A的含氧官能团有醛基和醚键。(2)根据分析可知，
B的结构简式为 。(3)反应Ⅳ中Br取代了羟基，为取代反应，此反应不用HBr的原
因为HBr会与碳碳双键发生加成反应(或HBr会使醚键水解)。(4)反应Ⅴ的化学方程式为
。(5)产物之一(分子式为C HO)
7 8 2
遇FeCl 溶液显紫色，说明含有酚羟基，酚羟基是通过酯基水解得来的，又因为核磁共振氢谱有4组峰，
3
峰而积之比为3：3：2：2，说明Y有两个甲基，综合可知Y的结构简式为 。
5．(2022•重庆卷，15)(15分)光伏组件封装胶膜是太阳能电池的重要材料，经由如图反应路线可分别制
备封装胶膜基础树脂Ⅰ和Ⅱ(部分试剂及反应条件略)。反应路线Ⅰ：
反应路线Ⅱ：
已知以下信息：
① (R、R 、R 为H或
1 2
烃基)
② +2ROH +H O
2
(1)A+B→D的反应类型为______。(2)基础树脂Ⅰ中官能团的名称为______。
(3)F的结构简式为_____。
(4)从反应路线Ⅰ中选择某种化合物作为原料H，且H与HO反应只生成一种产物Ⅰ，则H的化学名
2
称为_____。
(5)K与银氨溶液反应的化学方程式为_____；K可发生消去反应，其有机产物R的分子式为C HO，R
4 6
及R的同分异构体同时满足含有碳碳双键和碳氧双键的有______个(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱
只有一组峰的结构简式为______。
(6)L与G反应制备非体型结构的Q的化学方程式为_______。
(7)为满足性能要求，实际生产中可控制反应条件使F的支链不完全水解，生成的产物再与少量L发生
反应，得到含三种链节的基础树脂Ⅱ，其结构简式可表示为_____。
【答案】(1)加成反应
(2)酯基
(3)乙炔
(4)
(5) +2Ag(NH )OH +3NH↑+2Ag↓+H O 6
3 2 3 2
(CH)C=C=O
3 2
(6)2 +nCH CHCHCHO +nH O
3 2 2 2
(7)
【解析】A为HC≡CH，HC≡CH与B(C HO)发生加成反应生成CHCOOCH=CH ，则B为
2 4 2 3 2
CHCOOH；HC≡CH与氢气发生加成反应生成CH=CH ，CH=CH 与CHCOOCH=CH 发生加聚反应生成
3 2 2 2 2 3 2
；CHCOOCH=CH 发生加聚反应生成 ，则F为
3 2
； 酸性条件下发生水解反应生成 ；HC≡CH与水发生加成反应CH=CHOH，则H为HC≡CH、I为CH=CHOH；CH=CHOH发生构型转化生成CHCHO，则J
2 2 2 3
为CHCHO；CHCHO碱性条件下反应生成 ，则K为 ；
3 3
经发生消去反应、加成反应得到CHCHCHCHO，CHCHCHCHO与 发生信息反应生成非
3 2 2 3 2 2
体型结构的 ，则Q为 。(1)A+B→D的反应
为HC≡CH与CHCOOH发生加成反应生成CHCOOCH=CH ；(2)由结构简式可知，基础树脂Ⅰ中官能团为
3 3 2
酯基；(3)F的结构简式为 ；(4)由分析可知，H的结构简式为HC≡CH，名称为乙炔；(5)
由分析可知，K为 ， 与银氨溶液在水浴加热条件下反应生成
、氨气、银和水，反应的化学方程式为 +2Ag(NH )OH
3 2
+3NH↑+2Ag↓+H O；分子式为C HO的R及R的同分异构体同时满足含有碳碳双键
3 2 4 6
和碳氧双键的结构简式可能为CH=CHCHCHO、CHCH=CHCHO、 、 、
2 2 3
CHCHCH=C=O、(CH)C=C=O，共有6种，其中核磁共振氢谱只有一组峰的结构简式为(CH)C=C=O；
3 2 3 2 3 2
(6)L与G反应制备非体型结构的Q的反应为CHCHCHCHO与 发生信息反应生成非体型
3 2 2结构的 和水，反应的化学方程式为2 +nCH CHCHCHO
3 2 2
+nH O；(7)由实际生产中可控制反应条件使F的支链不完全水
2
解，生成的产物再与少量L发生反应，得到含三种链节的基础树脂Ⅱ，Ⅱ结构简式可表示为
。
6．(15分) (2022•全国甲卷，36)用N-杂环卡其碱(NHC base)作为催化剂，可合成多环化合物。下面是
一种多环化合物H的合成路线(无需考虑部分中间体的立体化学)。
回答下列问题：
(1)A的化学名称为_______。
(2)反应②涉及两步反应，已知第一步反应类型为加成反应，第二步的反应类型为_______。
(3)写出C与Br /CCl 反应产物的结构简式_______。
2 4
(4)E的结构简式为_______。
(5)H中含氧官能团的名称是_______。
(6)化合物X是C的同分异构体，可发生银镜反应，与酸性高锰酸钾反应后可以得到对苯二甲酸，写出
X的结构简式_______。(7)如果要合成H的类似物H′( )，参照上述合成路线，写出相应的D′和G′的结构简
式_______、_______。H′分子中有_______个手性碳(碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手
性碳)。
【答案】(1)苯甲醇 (2)消去反应
(3) (4)
(5)硝基、酯基和羰基 (6)
(7) 5
【解析】由合成路线，A的分子式为C HO，在Cu作催化剂的条件下发生催化氧化生成B，B的结构
7 8
简式为 ，则A为 ，B与CHCHO发生加成反应生成 ， 再发生
3
消去反应反应生成C，C的结构简式为 ，C与Br /CCl 发生加成反应得到 ，
2 4再在碱性条件下发生消去反应生成D，D为 ，B与E在强碱的环境下还原得
到F，E的分子式为C HO，F的结构简式为 ，可推知E为 ，F与
5 6 2
生成G，G与D反应生成H。(1)由分析可知，A的结构简式为 ，其化学名称
为苯甲醇；(2)由B、C的结构简式，结合反应条件，可知B( )先与CHCHO发生碳氧双键的加成
3
反应生成 ， 再发生消去反应生成C( )，故第二步的反应类
型为消去反应；(3)根据分析可知，C与Br /CCl 发生加成反应得到 ；(4)由分析，E的结构简
2 4式为 ；(5)H的结构简式为 ，可其分子中含有的含有官能团为硝基、
酯基和羰基；(6)C的结构简式为 ，分子式为C HO，其同分异构体X可发生银镜反应，说明含
9 8
有醛基，又与酸性高锰酸钾反应后可得到对苯二甲酸，则X的取代基处于苯环的对位，满足条件的X的结
构简式为： ；(7)G与D反应生成H的反应中，D中碳碳双键断裂与G中HC—NO 和C=O成环，
2
且C=O与—CHO成环，从而得到H，可推知，若要合成H′( )，相应的D′为
，G′为 ，手性碳原子为连有4各不同基团的饱和碳原子，则H′()的手性碳原子为 ，共5个。
7．(15分) (2022•全国乙卷，36)左旋米那普伦是治疗成人重度抑郁症的药物之一，以下是其盐酸盐(化
合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简化，忽略立体化学)：
已知：化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳。
回答下列问题：
(1)A的化学名称是_______。
(2)C的结构简式为_______。
(3)写出由E生成F反应的化学方程式_______。
(4)E中含氧官能团的名称为_______。
(5)由G生成H的反应类型为_______。
(6)I是一种有机物形成的盐，结构简式为_______。
(7)在E的同分异构体中，同时满足下列条件的总数为_______种。
a)含有一个苯环和三个甲基；
b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳；
c)能发生银镜反应，不能发生水解反应。
上述同分异构体经银镜反应后酸化，所得产物中，核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比为6：
3：2：1)的结构简式为_______。【答案】(1)3-氯-1-丙烯 (2)
(3) +H O
2
(4)羟基、羧基 (5)取代反应 (6)
(7) 10 、
【解析】A发生氧化反应生成B，B与C在NaNH 、甲苯条件下反应生成D，对比B、D的结构简式，
2
结合C的分子式C HN，可推知C的结构简式为 ；D与30%Na CO 反应后再酸化生成
8 7 2 3
E，E在浓硫酸、甲苯条件下反应生成F，F不能与饱和NaHCO 溶液反应产生CO，F中不含羧基，F的分
3 2
子式为C H O，F在E的基础上脱去1个HO分子，说明E发生分子内酯化生成F，则F的结构简式为
11 10 2 2
；F与(C H)NH在AlCl 、甲苯条件下反应生成G，G与SOCl 、甲苯反应生成H，H的分
2 5 2 3 2子式为C H ClNO，H与I反应生成J，结合G、J的结构简式知，H的结构简式为 ；I的
15 20
分子式为C HKNO，I是一种有机物形成的盐，则I的结构简式为 。(1)A的结构简式
8 4 2
为CH=CHCHCl，属于氯代烯烃，其化学名称为3-氯-1-丙烯；(2)根据分析，C的结构简式为
2 2
；(3)E的结构简式为 ，F的结构简式为 ，E生成F
的化学方程式为 +H O；(4)E的结构简式为
2
，其中含氧官能团的名称为(醇)羟基、羧基；(5)G的结构简式为 ，H的结构简式为 ，G与SOCl 发生取代反应生成H；(6)根据分析，I的结构简式为
2
；(7)E的结构简式为 ，E的分子式为C H O，不饱和度为6；E
11 12 3
的同分异构体与饱和NaHCO 溶液反应产生CO，结合分子式中O原子的个数，说明含1个羧基，能发生
3 2
银镜反应、不能发生水解反应说明还含1个醛基；若3个甲基在苯环上的位置为 时，羧基、醛基在
苯环上有3种位置；若3个甲基在苯环上的位置为 时，羧基、醛基在苯环上有6种位置；若3个
甲基在苯环上的位置为 时，羧基、醛基在苯环上有1种位置；故符合题意的同分异构体共有
3+6+1=10种；上述同分异构体经银镜反应后酸化所得产物中核磁共振氢谱显示有4组氢且氢原子数量比为
6：3：2：1的结构简式为 、 。
8．(2022•北京卷，17)碘番酸可用于X射线的口服造影液，其合成路线如图所示。已知：R-COOH+R’-COOH +H O
2
(1)A可发生银镜反应，其官能团为___________。
(2)B无支链，B的名称为___________；B的一种同分异构体中只有一种环境氢，其结构简式为
___________。
(3)E是芳香族化合物， 的方程式为___________。
(4)G中有乙基，则G的结构简式为___________。
(5)碘番酸中的碘在苯环不相邻的碳原了上，碘番酸的相对分了质量为571，J的相对分了质量为193。
则碘番酸的结构简式为___________。
(6)通过滴定法来确定口服造影液中碘番酸的质量分数。
第一步 取a mg样品，加入过量 粉， 溶液后加热，将I元素全部转为 ，冷却，洗涤。
第二步 调节溶液 ，用b mol·L-1AgNO 溶液滴定至终点，用去 。已知口服造影液中无其
3
他含碘物质，则碘番酸的质量分数为___________。
【答案】(1)醛基 (2)丁酸
(3) +HNO +H O
3 2(4) (5) (6)
【解析】由题给信息和有机物的转化关系可知，CHCHCHCHO发生氧化反应生成
3 2 2
CHCHCHCOOH，则A为CHCHCHCHO、B为CHCHCHCOOH；CHCHCHCOOH发生信息反应生
3 2 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2
成 ，则D为 ；在浓硫酸作用下，
与发烟硝酸共热发生硝化反应生成 ，则E为 、F为 ；在催化剂作用下，
与 反应生成CHCHCHCOOH和 ，则G
3 2 2
为 ； 与在镍做催化剂条件下，与铝、氢氧化钠发生还原反应后，调节
溶液pH生成 ， 与氯化碘发生取代反应生成，则碘番酸的结构简式为 。(1)由分析可知，能发
生银镜反应的A的结构简式为CHCHCHCHO，官能团为醛基；(2)由分析可知，无支链的B的结构简式
3 2 2
为CHCHCHCOOH，名称为丁酸，丁酸的同分异构体中只有一种环境氢说明同分异构体分子的结构对称，
3 2 2
分子中含有2个醚键和1个六元环，结构简式为 ；(3)由分析可知，E→F的反应为在浓硫酸作用下，
与发烟硝酸共热发生硝化反应生成 和水，反应的化学方程式为 +HNO
3
+H O；(4)由分析可知，含有乙基的G的结构简式为 ；(5)由分析可知，相对
2
分了质量为571的碘番酸的结构简式为 ；(6)由题给信息可知，
和硝酸银之间存在如下关系： 3I— 3AgNO，由
3滴定消耗cmLbmol/L硝酸银可知，碘番酸的质量分数为 ×100%=
。
9．(2022•湖北省选择性考试，17)(13分) 化合物F是制备某种改善睡眠药物的中间体，其合成路线如
下：
回答下列问题：
(1)A→B的反应类型是___________。
(2)化合物B核磁共振氢谱的吸收峰有___________组。
(3)化合物C的结构简式为___________。
(4)D→E的过程中，被还原的官能团是___________，被氧化的官能团是___________。
(5)若只考虑氟的位置异构，则化合物F的同分异构体有___________种。
(6)已知A→D、D→E和E→F的产率分别为70%、82%和80%，则A→F的总产率为___________。
(7) 配合物可催化E→F转化中C- Br键断裂，也能催化反应①：
反应①：
为探究有机小分子催化反应①的可能性，甲、乙两个研究小组分别合成了有机小分子S-1(结构如下图
所示)。在合成 的过程中，甲组使用了Pd催化剂，并在纯化过程中用沉淀剂除Pd；乙组未使用金属催
化剂。研究结果显示，只有甲组得到的产品能催化反应①。
根据上述信息，甲、乙两组合成的S-1产品催化性能出现差异的原因是___________。【答案】(1)取代反应(或酯化反应) (2)5
(3)
(4)酯基 碳碳双键 (5)5 (6)45.92%
(7)甲组使用的Pd催化剂未完全除尽，继续催化反应①
【解析】A→B条件为甲醇和浓硫酸，该反应为酯化反应，B→C，条件为CHI和有机强碱，结合C的
3
分子式以及D的结构简式可分析得出C的结构简式为 ，C与CH=CHCHBr发生
2 2
取代反应生成D，由E的结构可分析出，D中酯基被还原成醇羟基 ，碳碳双键
被氧化成羧基 ，然后发生酯化反应生成E，E与Pd配合物在碱的催化下反应生成
F。(1)A→B条件为甲醇和浓硫酸，根据A和B的结构简式可分析出，该反应为酯化反应，属于取代反应；
(2)核磁共振氢谱的吸收峰数目等于有机物中氢元素的种类，即有多少种化学环境不同的氢原子，由B的结
构简式可知，B中有5种H，所以核磁共振氢谱有五组吸收峰；(3)B与CHI反应生成C，结合D的结构简
3
式可推测出C的结构简式为 ；(4)E结构中存在环状酯结构，采用逆推的方式可得到 ，存在羧基和醇羟基，再结合两种官能团的位置及支链中碳原子的个数，
可推得D中碳碳双键被氧化，酯基被还原；(5)只考虑氟的位置异构， F中氟原子没取代之前只有6种类型
氢原子，如图： ，取代后有6种氟代物，除去F本身，应为5种同分异构体；(6)
A→F的过程中，分成三步进行，且三步反应A→D、D→E和E→F的产率分别为70%、82%和80%，则
A→F的产率=70% 82% 80%=45.92%；(7)甲乙两组合成的小分子催化剂结构相同，但只有使用了Pd催化
剂的甲组才能催化反应①，而乙组不能催化反应①，说明有机小分子S-1不是反应①的催化剂，根据已知
条件，Pd配合物也能催化反应①，可推测，金属Pd在催化甲组合成S-1后，并没有完全除尽，有残留，
所以最终其催化作用的依然为金属Pd。
10．(2022•辽宁省选择性考试，19)(14分)某药物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合
成路线如下：已知：
回答下列问题：
(1)A的分子式为___________。
(2)在NaOH溶液中，苯酚与CHOCH Cl反应的化学方程式为___________。
3 2
(3) D→E中对应碳原子杂化方式由___________变为___________，PCC的作用为___________。
(4) F→G中步骤ⅱ实现了由___________到___________的转化(填官能团名称)。
(5)I的结构简式为___________。
(6)化合物I的同分异构体满足以下条件的有___________种(不考虑立体异构)；
i．含苯环且苯环上只有一个取代基
ii．红外光谱无醚键吸收峰
其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且个数比为6∶2∶1的结构简式为___________(任写一种)。
【答案】(1) C HNO
7 7 3
(2) +CH OCH Cl+NaOH +NaCl+HO
3 2 2
(3) sp3 sp2 选择性将分子中的羟基氧化为羰基
(4)硝基 氨基
(5)
(6) 12 (或 )
【解析】F中含有磷酸酯基，且F→G中步聚ⅰ在强碱作用下进行，由此可推测F→G发生题给已知信
息中的反应；由F、G的结构简式及化合物Ⅰ的分子式可逆推得到Ⅰ的结构简式为 ；(1)由
A的结构简式可知A是在甲苯结构基础上有羟基和硝基各一个各自取代苯环上的一个氢原子，所以A的分
子式为C HNO ；(2)由题给合成路线中C→D的转化可知，苯酚可与CHOCH Cl发生取代反应生成
7 7 3 3 2
与HCl，HCl可与NaOH发生中和反应生成NaCl和HO，据此可得该反应的化学方程
2
式为“ +CH OCH Cl+NaOH +NaCl+HO”；(3)根据D、E的结构简式可知，
3 2 2
D→E发生了羟基到酮羰基的转化，对应碳原子杂化方式由sp3变为sp2；由D→E的结构变化可知，PCC的
作用为“选择性将分子中的羟基氧化为羰基”；(4)由题给已知信息可知，F→G的步骤ⅰ中F与化合物Ⅰ
在强碱的作用下发生已知信息的反应得到碳碳双键，对比F与G的结构简式可知，步骤ⅱ发生了由“硝基”到“氨基”的转化；(5)根据分析可知，化合物I的结构简式为 ；(6)化合物Ⅰ的分子式
为C H O，计算可得不饱和度为4，根据题目所给信息，化合物Ⅰ的同分异构体分子中含有苯环(已占据4
10 14
个不饱和度)，则其余C原子均为饱和碳原子(单键连接其他原子)；又由红外光谱无醚键吸收峰，可得苯环
上的取代基中含1个羟基；再由分子中苯环上只含有1个取代基，可知该有机物的碳链结构有如下四种：
(1、2、3、4均表示羟基的连接位置)，
所以满足条件的化合物Ⅰ的同分异构体共有“12”种；其中，苯环侧链上有3种不同化学环境的氢原子，且
个数比为6∶2∶1的同分异构体应含有两个等效的甲基，则其结构简式为 或
。
11．(2021•北京卷，19)治疗抑郁症的药物帕罗西汀的合成路线如下。
已知：
i.R CHO+CH (COOH) R -CH=CH-COOH
1 2 2 1
ii.R -OH →R -O-R
2 2 3
(1)A分子含有的官能团是_______。
(2)已知B为反式结构，下列有关B的说法正确的是_______。a．B的核磁共振；氢谱共有5种峰
b．B可以使KMnO 酸性溶液褪色
4
c．B具有含2个六元环的酯类同分异构体
d．B具有含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体
(3)E→G的化学方程式是_______。
(4)J分子中有3个官能团，包括1个酯基，J的结构简式是_______。
(5)L的分子式为C HO，它的结构简式是_______。
7 6 3
(6)已知：
i.RCH=HCR' RCHO+R'CHO
ii.
以黄樟素( )为原料合成L的路线(N是黄樟素的同分异构体)如下：
N→P→Q L
写出N、P、Q的结构简式：_______、_______、_______。
【答案】(1)氟原子 醛基 (2)abc
(3)NC-CH -COOH + HOCH CH NC-CH -COOCH CH+ H O
2 2 3 2 2 3 2
(4) (5)
(6)
【解析】由题干合成流程图中 ，结合A的分子式和信息i不难推出A的结构简式为：，进而可以推出B的结构简式为： ，B在与乙醇浓硫酸共热发生酯化反应生成D，故
D的结构简式为： ，ClCH COONa与NaCN先发生取代反应生成NCCH COONa，然后
2 2
再酸化达到E，故E的结构简式为：NCCH COOH，E再与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反应生成G，故G
2
的结构简式为：NCCH COOCH CH，D和G发生加成反应即可生成 ， 与
2 2 3
H 发生加成反应生成J，结合J的分子式可以推出J的结构简式为： ，由物质
2
结合M的分子式和信息ii，并由(5) L的分子式为C HO 可以推出L的结构简
7 6 3
式为： ，M的结构简式为： ，(6)根据Q到L的转化条件可知Q为酯类，
结合L的结构简式 ，可推知Q的结构简式为 ，结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为HO/Hac，故P的结构简式为 ，由N到P的反应条件为O/Zn HO且N
2 2 3 2
为黄樟素的同分异构体可推知N的结构简式为 ，据此分析解题。(1)由分析可知，A的结
构简式为 ，故A分子含有的官能团是氟原子、醛基；(2)由分析可知，B的结构简式为 ，
故 B的反式结构为 ，由此分析解题：a项，根据等效氢原理可知B的核磁共振氢谱共有5
种峰，如图所示 ，a正确；b项，由B的结构简式可知，B中含有碳碳双键，故B可以使
KMnO 酸性溶液褪色，b正确；c项，B具有含2个六元环的酯类同分异构体如图 等，c正确；
4
d项，根据B分子的不饱和度为6，若B有具有含苯环、碳碳三键的羧酸类同分异构体则其不饱和度为7，
d错误；故选abc；(3)由分析可知，E的结构简式为：NCCH COOH，E再与乙醇、浓硫酸共热发生酯化反
2
应生成G，G的结构简式为：NCCH COOCH CH，故E→G的化学方程式是NC-CH -COOH + HOCH CH
2 2 3 2 2 3
NC-CH -COOCH CH+ H O；(4)由分析可知，J分子中有3个官能团，包括1个酯基，J的结构简
2 2 3 2
式是 ；(5)由分析可知，L的分子式为C HO，它的结构简式是 ；(6)根据
7 6 3Q到L的转化条件可知Q为酯类，结合L的结构简式 ，可推知Q的结构简式为
，结合信息i和信息ii可推知P到Q的转化条件为HO/HAc，故P的结构简式为
2 2
，由N到P的反应条件为O/Zn HO且N为黄樟素的同分异构体可推知N的结构简式为
3 2
。
12．(2021•辽宁选择性考试，19)中华裸蒴中含有一种具有杀菌活性的化合物J，其合成路线如下：
已知：
回答下列问题：
(1)D中含氧官能团的名称为_______；J的分子式为_______。
(2)A的两种同分异构体结构分别为 和 ，其熔点
M_______N(填“高于”或“低于”)。(3)由A生成B的化学方程式为_______。
(4)由B生成C的反应类型为_______。
(5)G的结构简式为_______。
(6)F的同分异构体中，含有苯环、 ，且能发生银镜反应的有_______种；其中核磁共振氢谱峰面
积之比为2∶2∶2∶2∶1的同分异构体的结构简式为_______。
【答案】(1)酯基和醚键 C H ON (2)高于
16 13 3
(3) +CH OH +H O
3 2
(4)取代反应 (5)
(6)17 或
【解析】结合有机物C的结构简式进行逆推，并根据A→B→C的转化流程可知，有机物B的结构简
式为： ；有机物C与CHI在一定条件下发生取代反应生成有机物D；根据有机物
3H的结构简式进行逆推，并根据已知信息可知，有机物G为 ，有机
物E为 。(1)根据流程中D的结构简式可知，D中含氧官能团的名称为酯基和醚
键；根据J的结构简式可知，J的分子式为C H ON；(2)N分子中羟基与羧基相邻可形成分子内氢键，使
16 13 3
熔沸点偏低；M分子中羟基与羧基相间，可形成分子间氢键，使熔沸点偏高；所以有机物N的熔点低于
M；(3)根据流程可知A与甲醇在一定条件下发生取代反应，由A生成B的化学方程式为：
+CH OH +H O；(4)根据流程分析，B的结构简式为
3 2
C的结构简式： ，B与 在一定条件下发生取
代反应生成有机物C；(5)结合以上分析可知，G的结构简式为 ；(6)F的结构简式为： ，F的同分异构体中，含有苯环、 ，且能发生银镜反应，结构
中含有醛基，可能的结构：如果苯环上只有一个取代基,只有1种结构，结构为 ,如果
苯环上含有两个取代基，一个为-CHCHO，一个为-NH ，环上有邻、间、对3种结构；若苯环上有两个取
2 2
代基，一个为-CHO，一个为-CHNH ，环上有邻、间、对3种结构；若苯环上有一个-CH、一个-CHO、
2 2 3
一个NH ，环上共有10种结构，所以共有17种；其中核磁共振氢谱峰面积之比为2∶2∶2∶2∶1的同分
2
异构体的结构简式为： 或 。
13．(2021•湖北选择性考试，17) (13分)甲基苄啶(G)是磺酸胺类抗菌药物的增效剂，其合成路线如下：
回答
下列问题：
(1)E中的官能团名称是 、 。
(2)B→C的反应类型为 ；试剂X的结构简式为 。
(3)若每分子F的碳碳双键加上了一分子Br ，产物中手性碳原子个数为 。
2(4)B的同分异构体中能同时满足以下三个条件的有 种(不考虑立体异构)。
①属于A的同系物；②苯环上有4个取代基；③苯环上一氯代物只有一种。
(5)以异烟醛( )和乙醇为原料，制备抗结核杆菌药异烟肼的合成路线如下：
写出生成Y的化学方程式 ；异烟肼的结构简式为 。
【答案】(除标明外，每空2分)
(1)醛基(1分)醚键(1分)
(2)酯化反应(或取代反应)(1分)CHOH(3)2(4)10
3
(5)
【解析】(2)根据B、C的结构简式及B→C的反应条件，可推知该反应为 和CHOH的酯
3
化反应。(3)每分子F的碳碳双键加上一分子，产物为 ，与溴原子相连的两个碳原子为手
性碳。(4)B的结构简式为，根据①属于A的同系物，推知含有3个酚羟基、1个羧基；根据②苯环上有4
个取代基，知4个取代基分别为－OH、－OH、－OH、－C HCOOH，又因为苯环上一氯代物只有1种，
3 6说明它高度对称，结构有2种： ；－C HCOOH有5种结构，故符合条件的同分异
3 6
构体有10种。(5)根据转化关系知，异烟醛催化氧化生成异烟酸， 。异烟酸与甲醇
发生酯化反应；借用结合流程图中B→C转化关系，异烟肼的结构简式为 。
