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2025 年高考第二次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N14 O 16 Na 23 S 32 Fe 56 Hg 211
第Ⅰ卷(选择题 共42 分)
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.燕赵大地历史悠久,文化灿烂。下列河北博物院馆藏文物的主要成分属于硅酸盐的是( )
选项
A
B
C
D
文物
朝代
战国(1977 年出土)
五代(1995 年出土)
北齐(1989 年出土)
元(1964 年出土)
名称
错金银虎噬鹿屏风座
白石彩绘散乐图浮雕
文宣帝高洋墓墓道壁画
青花海水龙纹八棱
带盖瓷梅瓶
【答案】D
【解析】“错金银虎噬鹿屏风座”的主要材料是金属材料,A 项不符合题意;“白石彩绘散乐图浮
雕”的主要材料是汉白玉(主要成分是
),B 项不符合题意;壁画的主要材料是颜料,如各种颜色
的无机物,C 项不符合题意;“青花海水龙纹八棱带盖瓷梅瓶”的主要材料是陶瓷材料,其主要成分为
硅酸盐,D 项符合题意;
故选D。
2.2024 年10 月21 日,河北省公安厅、安全厅、消防救援总队等部门成立督导检查组,深入保定、廊
坊、雄安等环京地区进行安全检查。实验室安全至关重要,下列说法正确的是 ( )
A.实验室制备NO2、Cl2、O2等气体时必需在通风橱中进行
B.NaOH 溶液溅到皮肤上,先用大量水冲洗,再涂上硼酸溶液
C.为防止试剂污染中学实验室中未用完的钠立即放回原试剂瓶
D.温度计中水银洒落地面用硫粉覆盖后再做进一步无害化处理
【答案】B
1
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【解析】O2无毒,制备时不需在通风橱中进行,A 错误;NaOH 溶液对皮肤具有强烈的腐蚀作用,溅到
皮肤上时,应先用大量水冲洗,再涂上硼酸溶液,B 正确;由于钠化学性质非常活泼,能与水、氧气等
发生反应,所以实验中未用完的钠立即放回原试剂瓶,C 正确;水银(汞)不溶于水,可以和硫反应,温
度计摔坏导致水银散落到地面上,应立即撒上硫粉,并打开门窗通风换气,D 正确。
3.下列化学用语或图示表达错误的是( )
A.1,3-丁二烯的键线式:
B.三氟化硼分子的空间填充模型:
C.用电子式表示HCl 的形成过程:
D.基态C 原子的价电子排布图:
【答案】C
【解析】1,3—丁二烯的结构简式为CH2=CHCH=CH2,键线式为
,故A 正确;BF3是一个
平面三角形结构,且B 的原子半径比F 的大,故三氟化硼分子的空间填充模型为:
,故B 正
确;H 最外层只有1 个电子且HCl 为共价化合物,电子式表示HCl 的形成过程:
,故C 错误;基态C 原子电子排布式1s22s22p2,价电子排布图:
,故D 正确;故选C。
4.用下列实验装置进行有关实验能达到实验目的的是( )
A.除去
中的
B.配制稀
C.测定
的体积
D.除去废铁屑表面的油污
【答案】D
【解析】Br2置换出I2,生成的I2继续溶解在CCl4中,成为新的杂质,不能达到除杂目的,故A 错误;
稀释浓硫酸应在烧杯中进行,不能在容量瓶中进行,故B 错误;氨气极易溶于水,此方法氨气会溶于
水,达不到测量氨气体积的目的,故C 错误;加热碳酸钠溶液,使碳酸根的水解平衡正向移动,溶液
碱性增强,油污可在碱性环境下发生水解反应,因此可以达到除去废铁屑表面的油污的目的,故D 正
确;故选D。
5.用
表示阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.常温常压下,1.4g 乙烯和丙烯混合气体含有的原子数为
2
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B.1mol 重水比1mol 水多
个质子
C.电解精炼铜时,电路中每通过
个电子时阳极溶解32gCu
D.
与NaOH 溶液完全反应,溶液中存在
【答案】A
【解析】乙烯和丙烯混合物最简式为
,1.4g 乙烯和丙烯混合气体含有的原子数为
,A 正确;
和
质子数相同,中子数不同,则1mol 重水和1mol 水具有
相同的质子数,B 错误;电解精炼铜时,阳极铜失电子,比铜金属性强的其它杂质金属也会失电子,电
路中每通过
个电子时阳极溶解Cu 小于32g,C 错误;
与NaOH 反应生成NaCl 和
,
会发生水解生成HClO,所以反应后溶液中含氯粒子有
,根据氯原子守恒,
,则
,D 错误;故选A。
6.下列离子方程式书写正确的是( )
A.用过量NaOH 溶液除去乙烯中的
B.向
溶液中通入少量
:
C.硫代硫酸钠溶液中加入浓硝酸:
D.用
溶液刻蚀铜电路板:
【答案】A
【解析】用过量NaOH 溶液除去乙烯中的SO2,氢氧化钠过量生成亚硫酸根,离子方程式正确,A 正确;
碘离子的还原性比亚铁离子强,向
溶液中通入少量
,氯气先与碘离子反应,反应的离子方程式
为:
,B 错误;硫代硫酸钠溶液与浓硝酸发生氧化还原反应生成硫酸钠、二氧化氮和水,
反应的离子方程式为
,故C 错误;用
溶液刻蚀铜电路板,
将Cu 氧化为
,自身被还原为
,离子方程式为:
,D 错误。
7.侯德榜先生是杰出的化学家,他发明了以食盐水、氨气和二氧化碳为原料制备纯碱的技术。侯氏制碱
法的工艺流程如图所示。
图1(侯氏制碱法流程图) 图2(NaCl 和NH4Cl 溶解度曲线)
根据图1 和图2 所提供的信息,下列说法正确的是( )
A.生成碳酸氢钠的离子方程式为Na++CO2+H2O==NaHCO3↓+H+
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B.侯氏制碱法中可以循环使用的物质只有饱和食盐水
C.为使氯化铵沉淀析出并分离,需采用的操作为降温结晶、过滤、洗涤、干燥
D.碳酸氢钠与过量过氧化钠固体混合加热:NaHCO3 +Na2O2 =Na2CO3+Na OH+O2↑
【答案】C
【解析】产生碳酸氢钠的反应原理:NH3+NaCl+CO2+H2O==NaHCO3↓+NH4Cl,离子方程式为NH3
+Na++CO2+H2O==NaHCO3↓+NH4
+,A 错误;根据流程图可知侯氏制碱法中可以循环使用的物质有
二氧化碳和饱和食盐水,B 错误;为使氯化铵沉淀析出并分离,需采用的操作为降温结晶、过滤、洗涤、
干燥,C 正确; 碳酸氢钠与过量过氧化钠固体混合加热:2NaHCO3 +2Na2O2 =2Na2CO3+2Na OH+
O2↑,D 错误。
8.下列实验操作对应的实验现象和结论均正确的是
选项
实验操作
实验现象
实验结论
A
将一团脱脂棉放入干净的试管中,加入几滴
硫
酸,搅成糊状,小火微热,加入新制的
悬
浊液煮沸
生成砖红色沉淀
纤维素水解生成
葡萄糖
B
将
气体通入
溶液中
生成白色沉淀
该沉淀是
C
将PbO2固体加入到酸性
溶液中,充分振荡
溶液变为紫红色
PbO2具有氧化性
D
将某气体通入酸性高锰酸钾溶液中
酸性高锰酸钾溶液
裉色
该气体中一定含
有烯烃或炔烃
【答案】 C
【解析】想要验证纤维素的水解产物,应当滴加稀硫酸,浓硫酸会使脱脂棉脱水,并且水解后应先加
NaOH 将溶液调至碱性再加
悬浊液,A 错误;将SO2气体通入
溶液中,SO2先与水反
应生成H2SO3,H2SO3电离产生氢离子,酸性环境下硝酸根具有强氧化性,故最终得到BaSO4沉淀,B
错误;溶液变为紫红色,说明二价锰被PbO2氧化为高锰酸根离子,体现PbO2的氧化性,C 正确;能使
酸性高锰酸钾溶液褪色的气体有很多,如SO2等,不一定是烯烃或炔烃,D 错误;
9.某有机物具有广谱抗菌活性,结构简式如图。下列有关该化合物说法错误的是( )
A.含有四种含氧官能团
B.可与FeCl3发生显色反应
C.1mol 该有机物最多与4molNaOH 反应
D.与足量H2加成后的产物分子中含有6 个手性碳原子
【答案】C
【解析】该有机物分子中含羟基、碳碳双键、酯基、酰胺基和羧基,共五种官能团,其中含氧官能团
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有四种,A 正确;该有机物分子中含酚羟基,可与FeCl3发生显色反应,B 正确;1mol 分子中含有2mol
酚羟基可与2molNaOH 反应,含1mol 羧基可与1molNaOH 反应,1mol 酯基水解后形成1mol 羧基和
1mol 酚羟基,可消耗2molNaOH,1mol 酰胺基水解形成1mol 羧基,可与1molNaOH 反应,即1mol 该
有机物最多消耗6molNaOH,C 错误;该有机物分子与足量H2加成后的产物分子结构简式:
,含有6 个手性碳原子,D 正确;故选C。
10.
是原子序数依次增大的前20 号主族元素,且分布在四个不同的周期。化合物
是贝壳的主要成分,可发生反应:
。下列说法错误的是( )
A.第一电离能:
B.电负性:
C.离子半径:
D.简单氢化物的稳定性:
【答案】D
【解析】化合物
是贝壳的主要成分,故为CaCO3,W、X、Y 分别为Ca、C、O;
为碳酸钙与盐酸反应生成氯化钙、二氧化碳和水,Q 为H、Z 为Cl;
综上有
分别为H、C、O、Cl、Ca。同周期从左到右第一电离能呈增大的趋势,第
一电离能:C<O,A 正确;CH4中C 为-4 价,H 为+1 价,说明C 吸引电子能电力大于H,电负性:
H<C,B 正确;Cl-和Ca2+具有相同的核外电子排布,核电荷越多,半径越小,离子半径:Cl- >Ca2+,C
正确;非金属性越强,气态氢化物越稳定,非金属O>Cl,简单氢化物的稳定性:H2O>HCl,D 错误;
故选D。
11.硫化汞的立方晶系型晶胞如图所示,晶胞参数为
原子的分数坐标为
,阿伏加德罗常数
的值用
表示。下列说法正确的是( )
A.基态S 原子核外有4 个未成对电子
B.
点分数坐标为
C.晶体密度
D.S 与Hg 之间的最短距离为
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【答案】D
【解析】S 为16 号元素,基态S 原子的价电子排布为
,核外未成对电子数为2,A 错误;由P
原子的分数坐标为
,结合投影图知,晶胞中M 原子分数坐标为
,B 错误;由晶胞图
知,Hg 位于顶点和面心,共有
个,S 位于晶胞内,共有4 个,则晶体密度为
,C 错误;由图知,S 与Hg 之间的最短距离为体对
角线的四分之一,即为
,D 正确; 故选D。
12.直接过氧化氢燃料电池(DPPFC)是一种以
作为燃料和氧化剂的新型液态燃料电池,能在无氧环境
下,可作为空间站和水下使用的电源,其工作原理如图所示(正、负极电极均为石墨电极),下列说法
错误的是( )
A.离子交换膜1、2 分别为阴、阳离子交换膜
B.右侧石墨电极为正极
C.左侧石墨电极的电极反应式为
D.当中间室溶液质量减轻52.2g 时,左侧产生气体的体积为3.36L(标准状况)
【答案】D
【解析】由图可知,燃料电池工作时,硫酸根离子通过阴离子交换膜进入左室、钾离子通过阴离子交
换膜进入右室,则左侧电极为负极,碱性条件下过氧化氢在负极失去电子发生氧化反应生成氧气和
水,右侧电极为正极,酸性条件下过氧化氢在正极得到电子发生还原反应生成水。由分析可知,离子
交换膜1、2 分别为阴、阳离子交换膜,故A 正确;由分析可知,右侧石墨电极为燃料电池的正极,
故B 正确;由分析可知,左侧电极为负极,碱性条件下过氧化氢在负极失去电子发生氧化反应生成氧
气和水,电极反应式为
,故正确;由分析可知,硫酸根离子通过阴离
子交换膜进入左室、钾离子通过阴离子交换膜进入右室,则中间室溶液减轻质量为硫酸钾的质量,由
得失电子数目守恒可知,中间室溶液质量减轻52.2g 时,左侧产生标准状况下氧气的体积为
×22.4L/mol=6.72L,故D 错误;故选D。
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13.碳酸氢钠是抗酸及酸碱平衡调节的常用药,在
时,水溶液中
的分布分数与
溶液
的关系如图所示。下列说法正确的是( )
注:①
的分布分数
;
②
。
A.
在水溶液中的电离方程式为
B.
的水解常数是
C.已知
溶液的
约为8.3,若向
溶液中加入等体积的
溶液,不能生成
沉淀
D.用适量酸或碱调节
悬浊液的酸碱度使其
,此时溶液中
【答案】D
【解析】随着pH 增大,
分子的分布系数逐渐减小,
的分布系数先增大后减小,
的
分布系数逐渐增大,则交点(6.4,0.5)为
和
的交点,
,
。交点(10.3,0.5)为
和
的交点,
,
,据此分析解题。
是强电解质,在水溶液中的电离方程
式为
,A 错误;
的水解方程式为
,则
,B 错误;
时,
,代入
,得
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,等体积混合后
,故有
,所以形成沉淀,C 错误;
时,将
代入
,得
,D 正确;故选D。
14.如图所示是我国科研工作者研究
氧化制甲醇
的物质相对能量-反应进程曲线。下列
叙述错误的是( )
A.反应的决速步为生成过渡态2 的步骤
B.反应过程中只有极性键的断裂和形成
C.该反应过程中MgO 是催化剂
D.总反应的热化学方程式为
【答案】C
【解析】生成过渡态2 的步骤活化能最大,因此反应的决速步为生成过渡态2 的步骤,故A 正确;反
应过程中断裂的化学键都是异种原子之间的键,属于极性键,故B 正确;反应最终态无MgO,则
MgO 不是该反应的催化剂,故C 错误;根据反应起始态和终末态可知,该反应的热化学方程式为:
,故D 正确;故选C。
第II 卷(非选择题 共58 分)
二、非选择题,共4 题,共58 分。
15.(14 分)氨基磺酸(H2NSO3H)是一种无味、无毒的固体强酸,可用于制备金属清洗剂等,微溶于乙
醇,260℃时分解,溶于水时存在反应:
。实验室用羟胺(NH2OH)和SO2
反应制备氨基磺酸。已知:NH2OH 性质不稳定,室温下同时吸收水蒸气和CO2时迅速分解,加热时爆
炸。实验室常用亚硫酸钠粉末与75%硫酸制备SO2,根据下列装置回答相关问题:
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(1)仪器X 名称为 。
(2)气流从左至右,导管接口连接顺序为a→ (装置可以重复使用)。
(3)实验过程中,先旋开 (填“A”或“C”)装置的分液漏斗活塞,后旋开另一个活塞,其目
的是 。
(4)D 装置可以用下列装置替代的是 (填标号)。
a.盛装饱和食盐水的洗气瓶 b.盛装品红溶液的洗气瓶
c.盛装碱石灰的U 形管 d.盛装五氧化二磷的U 形管
(5)下列说法正确的是 (填标号)。
a.C 装置应采用热水浴控制温度
b.本实验应在通风橱中进行
c.实验完毕后,采用分液操作分离C 装置中的混合物
d.A 装置中用饱和亚硫酸钠溶液替代亚硫酸钠粉末可以加快化学反应速率
(6)产品纯度测定。取w g 氨基磺酸溶于蒸馏水配制成100 mL 溶液,准确量取25.00 mL 配制溶液于锥
形瓶中,滴加几滴甲基橙溶液,用
标准NaOH 溶液滴定至终点,消耗NaOH 溶液的体积为V
mL。产品纯度为 (用含w、c、V 的代数式表示)。若选用酚酞溶液作指示剂;测得结果
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)三颈烧瓶(2 分)
(2)f →g→d→e→f→g→b(2 分)
(3) A(1 分) 将装置中的空气排尽(2 分)
(4)d(2 分)
(5)b(2 分)
(6)
(2 分) 偏高(1 分)
【解析】该实验用羟胺(NH2OH)和SO2反应制备氨基磺酸,用亚硫酸钠粉末与75%硫酸制备SO2,得
到的气体需通入浓硫酸进行干燥,而后通入到装置C 中进行反应,反应后需要对SO2进行尾气吸收。
(1)仪器X 的名称是三颈烧瓶;
(2)依题意,必须先制备干燥的二氧化硫,否则产品会混有杂质硫酸氢铵。用氢氧化钠溶液吸收尾
气,要防止氢氧化钠溶液中的水蒸气入装置C,故装置排序为a→f →g→d→e→f→g→b;
(3)装置C 中反应之前要排尽装置内CO2、水蒸气,即先旋开装置A 中分液漏斗活塞,利用SO2将
装置中空气排尽;
(4)装置D 中浓硫酸用于干燥SO2,吸收水,可选择装有五氧化二磷的U 型管来替代装置D,a、b
不能吸收水,c 与SO2反应;故选d;
(5)依题意,羟胺加热时会发生爆炸,a 项错误;本实验有SO2产生,应在通风橱中进行,b 项正
确;氨基磺酸微溶于乙醇,采用过滤操作分离,c 项错误;若用饱和亚硫酸钠溶液替代亚硫酸钠粉
末,则相当于把浓硫酸稀释,不能加快反应速率,d 项错误;故选b;
(6)氨基磺酸(H2NSO3H)是一元强酸,与NaOH 反应化学方程式为H2NSO3H+NaOH=
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H2NSO3Na+H2O,根据比例关系,产品纯度为
=
;若用酚酞作指示
剂,消耗氢氧化钠溶液增多,测得结果偏高。
16.(15 分)智能手机因其集成的高清摄像头和智能传感器而常被应用于化学实验。某实验小组利用实验
室中的废铁屑(久置但未生锈)制备硝酸铁,并利用配制的硝酸铁标准溶液对“硫酸亚铁补铁剂”中铁
元素的含量进行测定。实验过程如下:
实验Ⅰ:
的制备
(1)请结合方程式解释在净化过程中加入
溶液并小火加热的目的是: 。
(2)逐氮过程中使用氢氧化钠溶液吸收
,写出该反应的化学方程式: 。
(3)操作A 包含的实验步骤有: 、 、 、洗涤、干燥。
实验Ⅱ:标准硝酸铁溶液的配制
准确称取0.8080g 的
按如图步骤配成100mL 溶液。
(4)智能手机连接热成像配件FLIROnePro 可即时测定过程①中溶液温度。若将如图溶解所得溶液立即
转移至容量瓶中并进行定容,则上述操作会导致配得溶液浓度 (填“偏高”“偏低”或
“无影响”)。
实验Ⅲ:绘制标准
溶液与灰度值的标准曲线
①分别向7 个100mL 容量瓶中加入0、0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0mL 实验Ⅱ中标定的浓度为
的
标准溶液,然后分别加入1.5mL 某浓度
溶液,用蒸馏水定容。
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②将配好的溶液加入到10mL 比色皿中,如图进行放置,在相同条件下用智能手机进行拍照,后用软
件确定照片中各溶液相同位置的灰度数值,所得数据如下表所示:
比色管编号
S0
S1
S2
S3
S4
S5
S6
溶液(mL)
0
0.5
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
0
0.0001
0.0002
0.0004
0.0006
0.0008
0.001
灰度值
127.3
119.4
107.1
87.3
65.3
47.2
29.2
(5)上述实验数据处理中
(保留1 位有效数字)。
实验Ⅳ:“硫酸亚铁补铁剂”中铁元素含量的测定
①取补铁剂样品2.0g,加入10mL 蒸馏水完全溶解,再加入足量
溶液,充分反应后配成100mL
溶液。
②取1.0mL①中所配溶液于100mL 容量瓶中,加入1.5mL 某浓度
溶液,用蒸馏水定容。
将最终配好的溶液加入到10mL 比色皿中,在与实验Ⅲ步骤②中相同条件下拍照,软件处理获得溶液
图片的灰度值为97.32。
(6)“硫酸亚铁补铁剂”中铁元素的质量分数为 %(保留2 位有效数字)。
(7)下列操作中有利于更准确测得“硫酸亚铁补铁剂”中的铁元素含量的有___________。
A.提前除去实验Ⅰ溶解铁屑所用硝酸中的
杂质
B.用浓硝酸溶液代替实验Ⅳ中所用的
溶液
C.整个实验中所用的
溶液均采用相同浓度的溶液
D.将配制的样品溶液和7 个标准溶液放在一起在相同条件下同时拍照,再统一进行数据处理
【答案】(1)利用碳酸钠水解呈碱性而除油污:
,加热促进碳酸根水解,
增强溶液碱性,除去油污效果更好(3 分)
(2)
(2 分)
(3) 蒸发浓缩(1 分) 冷却(降温)结晶 (1 分) 过滤(1 分)
(4)偏高(1 分)
(5)1(2 分)
(6)8.4(2 分)
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(7)CD(2 分)
【解析】废铁屑加入碳酸钠溶液净化是除去铁表面的油污,过滤洗涤得到的滤渣为铁屑,加入硝酸溶
液溶解,得到硝酸铁,同时产生二氧化氮气体,将反应后的溶液进行过滤,除去未反应的铁屑和杂
质,得到硝酸铁溶液,对溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥,最后得到
Fe(NO3)3 9H
⋅
2O,据此作答。
(1)利用碳酸钠水解除油污
,加热促进碳酸根水解,增强溶液碱性,除
去油污效果更好;
(2)氢氧化钠溶液吸收二氧化氮的反应化学方程式为:
;
(3)根据上述分析,对溶液进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤和干燥,最后得到
Fe(NO3)3 9H
⋅
2O;
(4)如图溶解所得溶液可知,溶解放热所得溶液温度高于常温,若立即转移至容量瓶中并进行定
容,冷却后溶液体积减小,最终溶液浓度偏高;
(5)带入比色管编号S2 的实验数据:107.1=-k×0.0002×105+127.3,可得k=1;
(6)根据所给数据可知:97.32=-x×105+127.3,求得x=0.0003,则补铁剂样品中铁元素的质量为:
m=0.0003mol/L×100×0.1L×56g=0.168g,其样品中铁元素的质量分数为:
;
(7)提前除去实验Ⅰ溶解铁屑所用硝酸中的
杂质,对制备Fe(NO3)3 9H
⋅
2O 无影响,A 错误;用浓
硝酸溶液代替实验Ⅳ中所用的H2O2溶液,都是氧化亚铁离子,对结果无影响,B 错误;整个实验中所
用的KSCN 溶液均采用相同浓度的溶液,可使灰度值更准确,铁元素含量测定更准确,C 正确;将配
制的样品溶液和7 个标准溶液放在一起在相同条件下同时拍照,再统一进行数据处理,可使灰度值更
准确,铁元素含量测定更准确,D 正确;故选CD。
17.(14 分)氯仿通过光照氧化可生成光气
可进一步与
合成碳酸二甲酯
,主要发生两个反应:
反应I.
反应II.
回答下列问题:
(1)计算
;该反应能
自发进行的条件为 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)。
(2)在体积分别为
和
的两个恒容密闭容器中,均充入
和
,光照条件下
只发生反应I,测得
的平衡转化率随温度
的变化关系如图甲所示。
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①
时,体积为
的容器中,反应经
达到平衡。
内,
。
②
时,用各气体的物质的量分数表示反应I 的平衡常数
(对于反应
为物质的量分数)。
③结合图像分析
(填“>”“<”或“=”),解释其原因为 。
(3)已知
在光照时间过长时会发生反应:
。甲、乙两个初始温度
和压强均相同的恒温恒压密闭容器,甲中充入
和
,乙中充入
和
分别发生反应,
的产率随时间
变化关系如图乙所示。
①曲线a 表示容器 (填“甲”或“乙”)中
的产率随时间变化的关系;
②
后,曲线b 对应
的产率高的原因为 。
【答案】(1)
(2 分) 任意温度(1 分)
(2)
(2 分) 2.25 (2 分) > (1 分) 该反应为气体体积增大的反应,体积越大,压强
越小,转化率越高(2 分)
(3) 甲 (2 分) 体系中充入
可抑制COCl2分解,增大
浓度,从而使得
的产
率增大(2 分)
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【解析】(1)根据盖斯定律,
,该反应混
乱度增加即
,当
时反应可自发进行,将该反应
H、
S 代入公式得
故
T 可为任意温度,故该空分别填-1058kJ/mol,任意温度;
(2)已知两容器中发生如下可逆反应:
T
①
1°C 时,体积为V2L 的容器中,反应经tmin 达到平衡,CHCl3的转化率为60%,则消耗CHCl3物质
的量为1.2mol,生成COCl2物质的量为1.2mol,则v(COCl2)=
,该
空填1.2/(V2t);
②如①所述,T1°C 时,体积为V2L 的容器中,反应经tmin 达到平衡,则达到平衡时n(CHCl3)=0.8,
n(O2)=0.4,n(COCl2)=1.2,n(HCl)=1.2,根据Kx公式可得
,该空填2.25;
③如图可知,同一温度下,CHCl3在V1的转化率大于V2的,由于该反应为气体体积增加的反应,故体
积越大,压强越小,而压强增大有利于平衡正向移动,使CHCl3的转化率增大,故V1大于V2,则该
空分别填>,该反应为气体体积增大的反应,体积越大,压强越小,转化率越高;
(3)甲乙两容器中发生如下反应
,由于甲乙均为恒
温恒压,投入初始物料物质的量相同,但由于乙中多投入1molCO(g)故甲的压强高于乙的压强,故甲
容器反应速率更快,相同时间内CH3OCOOCH3的产率更高,故a 代表甲中CH3OCOOCH3的产率随时
间变化关系,根据已知条件COCl2光照时间过长时会发生反应
,乙中加入的CO 可
抑制COCl2的分解,增大体系中COCl2浓度,有助于产物产率提升,故该空分别填甲,体系中充入
CO 可抑制COCl2的分解,增大COCl2浓度,从而使得CH3OCOOCH3的产率增大。
18.(15 分)Zavyalov 吡咯
是一种重要的药物合成中间体,
的一种合成路线如下:
已知:i.
一代表CH3-,Ac-代表CH3CO-;
ii.
回答下列问题:
(1)A 的结构简式为 ;G 中含氧官能团的名称包括羧基、 。
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(2)
需要的试剂和条件分别为 ;B 的核磁共振氢谱有 组峰。
(3)
和
的反应类型分别为 、 。
(4)
的化学方程式为 。
(5)X 与
互为同系物,其中X 比
少4 个碳原子。符合下列条件的X 的同分异构体有种 (不含
立体异构)。
a.苯环上只有1 个取代基;
b.能发生银镜反应;
c.分子中含有两个“
”。
(6)结合上述流程,设计以乙醛、
和
为原料制备
的
合成路线: (无机试剂任选)。
【答案】(1)
(1 分) 酮羰基和酰胺基(2 分)
(2) O2、Cu(或Ag) (2 分) 加热(1 分)
(3) 加成反应 (1 分) 消去反应(1 分)
(4)
(2 分)
(5)7(2 分)
(6)
(3 分)
【解析】由流程图可知,B 和C 发生已知提示的原理生成D,结合B 的分子式及D 的结构简式可知B
的结构简式为
,C 的结构简式为
,由A 的分子式可知,A 发生氧化反应生成
B,则A 的结构简式为
,D 和H2NCH2COOH 发生取代反应生成E,结合E 和F 的结构简
式可知,E 发生消去反应生成F,F 再发生一系列反应最终得到Zavyalov 吡咯(N)。
(1)由A 的分子式及D 的结构简式可知,A 的结构简式为
;由G 的结构简式可知,其
中含氧官能团包括羧基、酮羰基和酰胺基。
(2)
的过程为醇羟基氧化的过程,需要的试剂和条件分别为
(或
,加热;B 的结构
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简式为
,核磁共振氢谱有4 组峰。
(3)从D,E,F 的结构上可推知,
和
的反应类型分别为加成反应和消去反应。
(4)
的化学方程式为
;
(5)X 与N 互为同系物,其中X 比N 少4 个碳原子,可分析得X 中含10 个碳原子、1 个氮原子、1
个氧原子,不饱和度是5。要求苯环上只有1 个取代基,该取代基含有一个醛基和两个甲基,所以苯
环上取代基分别为(箭头位置连接醛基):
共有7 种。
(6)
先和乙醛发生已知提示的反应原理得到OHCCH=CHNHCH2COOH,
OHCCH=CHNHCH2COOH 和
发生取代反应得到
,和H2发生
加成反应即可得到
,以乙醛、
和
为原料制备的合成路
线为:
。
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