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2025 年高考第二次模拟考试
高三化学
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 Cl 35.5 P 31 K 39 Mn 55 Zn 65 In 115
第Ⅰ卷(选择题 共42 分)
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.《左传》曾记载有“遂赋晋国一鼓铁,以铸刑鼎,铸范宣子所为《刑书》焉”,这是关于“铸铁”(主
要由铁、碳和硅等组成的一类合金)的最早记载。下列叙述正确的是
A.合金是指含有两种或两种以上金属的混合物
B.硅的化学性质较稳定,在自然界主要以单质的形式存在
C.历史上铁的发现、大量冶炼和使用均早于铜
D.“铸鼎”时,盛装炽热铁水的模具须充分干燥
【答案】D
【详解】A.合金是指含有两种或两种以上金属或非金属熔合而成具有金属特性的混合物,故A 错误;
B.常温下硅的化学性质较稳定,但硅是亲氧元素,因此在自然界主要以二氧化硅及硅酸盐的形式存在,
故B 错误;
C.铁比铜活泼,因此历史上铜的发现、大量冶炼和使用均早于铁,故C 错误;
D.铁与水在高温下会反应生成易燃易爆的氢气,因此盛装炽热铁水的模具须充分干燥,故D 正确;
故选D。
2.下列化学用语或表述正确的是
A.
的球棍模型:
B.
的
模型
C.乙醇的结构简式:
D.铜的基态原子的简化电子排布式:
【答案】B
【详解】
1
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A.氯原子半径大于碳,
的球棍模型:
,A 错误;
B.
的中心原子S 原子的价层电子对数为
,为sp3杂化,有一对孤对电子,
模型
,B 正确;
C.乙醇含有羟基,结构简式:
,C 错误;
D.基态Cu 原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d104s1,简化电子排布式为[Ar]3d94s1,D 错误;
故选B。
3.1873 年,卡尔·冯·林德发明了以氨为制冷剂的冷冻机。兴趣小组利用下列装置制得并收集氨气,后续用
于模拟制冷过程。下列装置(“→”表示气流方向)不能达到目的的是
A.制备氨气
B.净化氨气
C.收集氨气
D.尾气处理
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】C
【详解】A.实验室用氯化铵和氢氧化钙加热制备氨气,故A 正确;
B.氨气是碱性气体,用碱石灰干燥氨气,故B 正确;
C.氨气密度比空气小,用向下排空气法收集氨气,故C 错误;
D.氨气易溶于水,用水吸收氨气,且该装置能防倒吸,故D 正确;
选C。
4.甲氧苄啶是一种广谱抗菌药,其合成路线中的一步反应如下:
下列说法中正确的是
A.X 分子中含有的sp2杂化的碳原子数为6
B.X 分子能与CH3CH2MgBr 反应直接生成醇
C.Y 分子存在顺反异构
2
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D.X→Y 分两步进行,先发生取代反应,后发生消去反应
【答案】C
【详解】A.苯环上的6 个碳原子都采用sp2杂化,—CHO 上的碳原子采用sp2杂化,—OCH3上的碳原
子都是饱和碳原子,这3 个碳原子都是采用sp3杂化,故X 分子中含有的sp2杂化的碳原子数为7 个,A
错误;
B.X 分子能与CH3CH2MgBr 发生加成反应,再发生水解反应转化为醇,需要两步完成,不是直接反应
醇,B 错误;
C.Y 分子中的碳碳双键的碳原子上连接不同基团,存在顺反异构,C 正确;
D.X→Y 时,先发生加成反应生成
,再发生消去反应生成Y,D
错误;
故合理选项是C。
5.物质的结构决定性质,下列关于物质的结构和性质的说法正确的是
A.
是极性分子,故
易溶于水
B.AgCl 溶于氨水,是由于AgCl 与
反应生成了可溶性配合物
C.
的酸性比
的酸性弱
D.晶体硅用碳原子取代部分硅原子,会导致该晶体导电性增强
【答案】B
【详解】A.
分子的中心原子硫原子的价层电子对数为
,无孤电子对,是平面三角
形结构,结构对称,分子中正负电荷中心重合,为非极性分子,A 错误;
B.AgCl 与
可以形成可溶性配合物
,所以AgCl 溶于氨水,B 正确;
C.F 的电负性比H 大,吸电子效应比H 强,
的羧基中的羟基极性更大,更易电离出氢离子,
因此
的酸性比
的酸性强,C 错误;
D.晶体硅用碳原子取代部分硅原子,形成的晶体不导电,而硅为半导体材料,即该晶体导电性下降,
D 错误;
故选B。
6.下列离子方程式书写正确的是
A.用醋酸处理水垢中的碳酸钙:
B.向苯酚钠溶液中通入少量
:
C.海水提溴的过程中用
的水溶液吸收溴蒸气:
3
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D.少量的Ba(OH)2稀溶液与NH4HCO3稀溶液混合:Ba2++2OH-+2HCO =BaCO3↓+CO
+2H2O
【答案】D
【详解】A.醋酸为弱酸,不拆为离子形式,用醋酸处理水垢中的碳酸钙:
,A 错误;
B.酸性:
,向苯酚钠溶液中通入少量
:
,B 错误;
C.海水提溴的过程中用
的水溶液吸收溴蒸气:
,C 错误;
D.少量的Ba(OH)2稀溶液与NH4HCO3稀溶液混合:Ba2++2OH-+2HCO =BaCO3↓+CO
+2H2O,D 正
确;
答案选D。
7.某化合物(结构如图所示)是一种家用杀虫剂。X、Y、Z、W、R 为原子序数逐渐增大的短周期元素,
Z、W 与R 不在同一周期。下列叙述正确的是
A.X、Y、W 可组成能使酸性KMnO4褪色的物质
B.X、Z、W 形成的化合物一定是酸
C.氢化物的沸点:Z>Y
D.阴离子的还原性:R>X
【答案】A
【详解】X、Y、Z、W、R 为原子序数逐渐增大的短周期元素, X 形成1 对共用电子对,X 为H,Y
形成4 对共用电子对,Y 为C, W 形成2 对共用电子对,W 为O,Z 为N,在这五种元素中,R 的原
子序数最大,且Z、W 与R 不在同一周期,R 呈-1 价,则R 为Cl,据此回答;
A.X、Y、W 可组成碳酸、草酸等,草酸具有较强的还原性,可使酸性高锰酸钾褪色,A 正确;
B.X、Z、W 形成的化合物,可为HNO3,也可为HNO2,还可以是NH4NO3,B 错误;
C.未说明是否是最简单氢化物,所以不能比较两种元素对应氢化物的沸点,C 错误;
D.根据题意可知,X 为H、R 为Cl,Cl 元素的非金属性强于H 元素,因此阴离子的还原性:
,
D 错误;
故选A。
8.莫尔盐
(已知:莫尔盐中铁的价态只有一种)在医学上常用于治疗缺铁性贫血,
某实验小组对该盐的组成进行了如下探究,下列实验方案正确的是
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选
项
探究项目
实验方案
A
确定铁元素的价态
取少量该盐配成溶液,先滴加KSCN 溶液,再滴加双氧水,观察溶液颜色变化
B
测定结晶水含量
取
固体充分加热,使产生的气体通过盛有碱石灰的干燥管,测定干燥管的
增重
C
检验存在
取少量该盐于试管中配成溶液,滴加稍过量的
溶液,加热,将湿润的蓝
色石蕊试纸靠近试管口,观察试纸颜色变化
D
证明含铁的离子能
够水解
取少量该盐配成溶液,滴加紫色石蕊试液,观察溶液是否变红
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.莫尔盐中若含Fe3+,则加入KSCN 溶液会变红,若含Fe2+,则加入KSCN 溶液不会变红,
滴加双氧水后溶液会变红,A 项正确;
B.莫尔盐分解会生成硫的氧化物,硫的氧化物也会被碱石灰吸收,因此无法确定结晶水的质量,B 项
错误;
C.检验氨气应使用湿润的红色石蕊试纸,C 项错误;
D.
水解也会使溶液显酸性,因此通过滴加紫色石蕊试液无法判断含铁的离子能否水解,D 项错
误;
故选A。
9.近期我国科技工作者研发了一种“酸碱混合硝酸”锌电池,其工作原理如图所示。图中“双极膜”中
间层中的
解离为
和
,并在电场作用下分别向两极迁移。下列说法错误的是
A.
膜是阴离子交换膜,
膜是阳离子交换膜
B.催化电极上的电势比锌电极上的高
C.负极区的反应式为
D.当正极区
的变化为
时,锌电极质量会减少
【答案】D
【详解】根据图中所示,锌电极中的Zn 在碱性溶液中失去电子生成
,故锌电极为负极;
5
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在催化电极上发生反应转化为
,N 元素化合价降低,发生还原反应,催化电极为正极。根据
电池放电时,阴离子移向负极,阳离子移向正极,双极膜中的
通过M 膜向负极移动,则M 膜为阴
离子交换膜,
通过N 膜向正极移动,则N 膜为阳离子交换膜。据此答题。
A.根据分析知,
膜是阴离子交换膜,
膜是阳离子交换膜,A 正确;
B.催化电极是正极,锌电极是负极,因此催化电极上的电势比锌电极上的高,B 正确;
C.锌电极作负极,负极区的反应式为
,C 正确;
D.根据正极电极反应式
和电荷守恒,当反应消耗10mol
时,电路中转
移的电子为8mol,则双极膜中有8mol
通过N 膜向正极区移动,此时正极区
的变化为
,因此
锌电极质量会减少
,D 错误;
故选D。
10.用钌基催化剂催化
和
的反应过程如图所示。
当反应生成
液态
时放出
的热量。下列说法正确的是
A.该反应的热化学方程式为
B.图示中物质Ⅱ为该反应的催化剂,物质Ⅲ为中间产物
C.使用催化剂可以降低反应的活化能,同时可以改变反应的焓变
D.反应历程中既有非极性键的断裂又有非极性键的形成
【答案】A
【详解】A.该图为钌(Ru)基催化剂催化CO2(g)和H2(g)的反应示意图,反应生成92g 液态HCOOH 时
放出62.4kJ 的热量,2mol CO2(g)和2mol H2(g)时反应生成92g (2mol)液态HCOOH 放出62.4kJ 的热量,
则热化学方程式为CO2(g)+H2(g) =HCOOH(l) ΔH=-31.2kJ/mol-1,A 正确;
B.物质I 为反应起点存在的物质,且在整个过程中量未发生改变,物质I 为催化剂,物质Ⅱ、Ⅲ为中
间过程出现的物质,为中间产物,B 错误;
C.催化剂可以降低反应的活化能,但不能改变反应的焓变,C 错误;
D.由反应示意图可知反应过程中不存在非极性键的形成,D 错误;
故选A。
11.某锂离子电池电极材料结构如图。结构1 是钴硫化物晶胞的一部分,可代表其组成和结构;晶胞2 是
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充电后的晶胞结构;所有晶胞均为立方晶胞。下列说法正确的是
A.结构1 钴硫化物的化学式为
B.晶胞3 是由晶胞2 沿棱平移
个单位得到的
C.晶胞2 中
位于S 构成的八面体空隙中
D.晶胞2 中
与
的最短距离为
【答案】B
【详解】A.由图可知,结构1 中,
,故化学式为不是CoS,应
为
,故A 项错误;
B.由图中各原子位置可知,晶胞2 沿棱平移
个单位就是晶胞3,故B 项正确;
C.由图可知,晶胞2 沿棱平移可得晶胞3,观察晶胞3 可知,
位于S 构成的四面体空隙中,故C 项
错误;
D.由图中各原子位置可知,晶胞2 中
与
的距离有:棱长的一半
或面对角线的一半
或体
对角线的一半
,则最短距离为
,故D 项错误;
故本题选B。
12.氯及其化合物的部分转化关系如图。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列叙述正确的是
A.常温常压下,11.2L Cl2中含质子数为17NA
B.反应(2)中每消耗0.3mol 氧化剂,转移电子数为0.5NA
C.反应(1)中每消耗3.65g HCl,生成的Cl2中含有的原子数为0.01NA
D.200mL 0.1mol·L-1 Ca(ClO)2溶液中,含ClO-数小于0.04NA
【答案】D
【详解】A.常温常压下,气体摩尔体积大于22.4L/mol,则11.2L Cl2的物质的量小于0.5mol,所含质
子物质的量小于0.5×2×17mol=17mol,则11.2L Cl2中含质子数小于17 NA,A 错误;
B.根据图示,反应(2)为3Cl2+6KOH
KClO3+5KCl+3H2O,反应(2)中每消耗3mol Cl2时,其中
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2.5mol Cl2作氧化剂,0.5mol Cl2作还原剂,共转移5mol 电子,则消耗0.3mol 氧化剂时,转移0.6mol
电子,B 错误;
C.根据图示,反应(1)为Ca(ClO)2+4HCl=CaCl2+2Cl2↑+2H2O,反应(1)中每消耗
HCl,生成0.05mol Cl2,0.05mol Cl2含0.1mol 氯原子,氯原子数为0.1NA,C 错误;
D.200mL 0.1mol·L-1 Ca(ClO)2溶液中Ca(ClO)2的物质的量为0.02mol,由于ClO-发生水解反应,则
ClO-的离子数小于0.04NA,D 正确;
答案选D。
13.工业通过高温煅烧焦炭与SrSO4(硫酸锶)混合物,并通入一定量的空气,采用反应一或反应二制备
SrS(s):
反应一:
反应二:
已知:
随温度升高,反应产物种类、物质的量的变化如图所示:
下列说法正确的是
A.
B.800℃时,反应二的平衡常数K<1
C.当温度高于415℃时,体系内的主反应变为
D.通入空气的作用是利用CO 和O2反应放出的热量为制备过程供能
【答案】B
【详解】A.根据盖斯定律,反应一:
可以由反应二
(已知:
),则
,A 项错误;
B.反应二的平衡常数K
,根据图像分析,800℃时,
,则
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,K
,B 项正确;
C.根据图像反应,当温度高于415℃时,随温度升高,
物质的量几乎为0,
物质的量
达最大值几乎不变,
物质的量减小,
物质的量增加,则
为
主反应,C 项错误;
D.通入空气的作用是利用CO 和O2反应,为制备过程供能的同时降低CO 的排放量,减小污染,D
项错误;
答案选B。
14.柠檬酸是三元弱酸(简写为H3A)。常温下,向10mL0.1mol·L-1H3A 溶液中滴加VmLpH=13 的NaOH 溶
液,溶液的pH 与含A 粒子分布系数如图所示,已知:H3A 的分布系数表达式为δ(H3A)=
×100%。下列叙述正确的是
A.曲线③表示的是H2A-的变化
B.Ka1(H3A)的数量级为:10-3
C.当V=20 时,溶液中:c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-)
D.pH=4.77 时,溶液中:c(Na+)>3c(HA2-)+3c(A3-)
【答案】C
【详解】向H3A 溶液中滴加氢氧化钠溶液时发生的反应依次为H3A + OH-=H2A-+H2O、H2A-+OH-=HA2-
+H2O、HA2-+ OH-=A3-+H2O,则曲线①、②、③、④分别表示H3A、H2A-、HA2-、A3-的变化;由图可
知,溶液中H3A、H2A-的浓度相等时,溶液pH 为3.3,由电离常数可知,Ka1(H3A)=
=
c(H+)=10-3.3,同理可知,电离常数Ka2(H3A)=10-4.77、Ka3(H3A)=10-6.39。
A.由分析可知,曲线③表示的是HA2-的变化,故A 错误;
B.由分析可知,电离常数Ka1(H3A)= 10-3.3,数量级为10-4,故B 错误;
C.当氢氧化钠溶液体积当V=20 时,等浓度的H3A 溶液与氢氧化钠溶液恰好反应得到Na2HA 溶液,
HA2-的水解常数Kh=
=
=
<Ka3,说明HA2-在溶液中的水解程度小于电离程
度,溶液中离子浓度大小顺序为c(HA2-)>c(A3-)>c(H2A-),故C 正确;
D.由图可知,溶液pH 为4.77 时,溶液中H2A-、HA2-的浓度相等,溶液中氢离子浓度大于氢氧根离
子浓度,由电荷守恒关系c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HA2-)+2c(HA2-)+3c(A3-),则溶液中c(Na+)<3c(HA2-)
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+3c(A3-),故D 错误;
故选C。
第II 卷(非选择题 共58 分)
二、非选择题:本题共4 小题,共58 分。
15.(14 分)金属铟(In)因其优异性能,被广泛地应用于高新技术领域,某工厂从金属冶炼过程中产生的
金属废渣(
、
、
及少量不与酸反应的杂质)中回收铟的流程如下:
已知信息:①
的性质与
相似。
②室温下:
,
。
③溶液中某离子浓度小于
,认为该离子沉淀完全。回答下列问题:
(1)“操作1”为 。
(2)“中和”时加入
,生成红褐色沉淀并有气体产生,该过程主要反应的离子方程式为 。
(3)“酸浸2”后溶液中
浓度为
,则加入
进行“中和”时,
调节范围为 。
(4)“电解”时,粗铟接直流电源的 (填“正极”或“负极”)。
(5)
可以与
形成配合物,
中含有
键的数目为
。
(6)磷化铟晶体的载流子迁移率大,可用于制造高速电子器件,如高速晶体管和高电子迁移率晶体管。
磷化铟的立方晶胞(晶胞参数为
)如下图所示,其化学式为 ;以晶胞参数为单位长度建立的
坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称作原子分数坐标,图中a 原子的分数坐标为
,则
原子的分数坐标为 ;设
为阿伏加德罗常数的值,则其晶体的密度为
。
【答案】(1)蒸发浓缩冷却结晶,过滤洗涤干燥
10
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(2)3
+2Fe3++3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑
(3)3.0≤pH<5.0
(4)正极
(5)10
(6) InP
【详解】废渣在pH 值5.0~5.4 之间酸浸,ZnO 溶于硫酸得到ZnSO4溶液,通过蒸发浓缩、冷却结晶、
过滤、洗涤、干燥得到ZnSO4·7H2O;浸渣1 是Fe2O3和In2O3及不溶于酸的杂质,再酸浸2,得到浸渣
2 是不溶于酸的杂质,溶液用Na2CO3中和,得到浸渣3 是Fe(OH)3沉淀,溶液中的In3+被Zn 还原得到
粗铟,最后电解精炼得到精铟。
(1)操作1 是从溶液中得到ZnSO4·7H2O 晶体,具体操作为:加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干
燥;
(2)“中和”时加入
,Fe3+与
发生双水解反应,生成红褐色沉淀Fe(OH)3和CO2气体,
该过程主要反应的离子方程式为: 3
+2Fe3++3H2O=2Fe(OH)3↓+3CO2↑;
(3)“酸浸2”后溶液中
浓度为
,则加入
进行“中和”时,让Fe3+完全沉淀,
浓度小于等于10-5mol/L,
=c(Fe3+)×c3(OH-),10-5×c3(OH-)=1.0×10-38,得出
c(OH-)≥10-11mol/L,c(H+)≤10-3mol/L,
≥3,
浓度为
不沉淀,
= c(In3+)×c3(OH-),0.1×c3(OH-)=1.0×10-28,得出c(OH-)<10-9mol/L,c(H+)>10-
5mol/L,
<5,调节范围为:3.0≤pH<5.0;
(4)粗铟电解精炼时,粗铟做阳极,精铟做阴极,粗铟接直流电源的正极;
(5)
中硫氧键为8NA,配位键为2NA,含有
键的数目为10NA;
(6)P 原子位于立方晶胞的顶角和面心,1 个晶胞中含有P 的个数为8×
+6×
=4 个,In 都位于内部
有4 个,化学式为InP;b 的坐标分数
;晶体的密度为
g/cm3=
g/cm3。
16.(14 分)己二酸是医药、农药杀虫剂、黏合剂、合成染料和香料等的重要原料。一种制备己二酸的反
应和步骤如下:
+KMnO4+H2O→HOOC(CH2)4COOH+MnO2+KOH。
ⅰ)实验装置按如图所示(夹持装置已省略)装置进行连接。
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ⅱ)向①中加入6.0 g KMnO4固体、1.9 g Na2CO3、17.5 mL 蒸馏水,使固体几乎全部溶解。
ⅲ)向④中加入1.3 mL 环己醇(密度:
),边搅拌边慢慢(1~2 滴/s)将环己醇滴入①中,控制
反应液温度为40~60℃,继续搅拌20 min。
ⅳ)反应完毕后,抽滤,滤渣用60~70℃的热水洗涤三次(每次2 mL),将滤液浓缩至10 mL 左右;冷却,
在搅拌下慢慢滴入浓硫酸至pH=2,析出白色晶体。
已知:随着pH 的增大,KMnO4溶液的氧化性逐渐减弱。
回答下列问题:
(1)该实验中称取KMnO4或Na2CO3的仪器是 (填仪器名称)。
(2)仪器①的名称是 ,仪器②的名称是 。
(3)步骤ⅱ)中,为加快KMnO4和Na2CO3的溶解速率,可采用的操作方法有 (答出一条即
可)。
(4)该制备反应的
,步骤ⅲ)中“控制反应液温度为40~60℃”的操作方法可以是 。
(5)环己醇与KMnO4反应完全的现象是 。
(6)该制备反应中加入的Na2CO3的作用是 ;步骤ⅳ)中加入浓硫酸反应的化学方程式是
。
(7)对步骤ⅳ)中得到的白色晶体洗涤、干燥,得到1.5 g 纯净的产品,则该制备反应中产物的产率约是
(结果保留3 位有效数字)。
【答案】(1)托盘天平(答电子天平、分析天平不得分)
(2)三颈烧瓶 温度计
(3)搅拌(或适当升高温度)
(4)用冷水控制反应体系温度为40~60℃
(5)溶液为浅紫红色
(6)提供碱性环境,碱性条件下KMnO4氧化速率变慢,反应易于控制
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(7)81.5%
【详解】向三颈烧瓶中加入KMnO4固体、Na2CO3加水溶解;再向恒压滴液漏斗中加入环己醇,按图
示连接好装置,打开恒压滴液漏斗中的活塞,控制环己醇滴加速度,待反应完毕后,趁热抽滤混合物,
用少量热水洗涤滤渣2~3 次,合并滤液和洗涤液,加热浓缩,冷却至室温,在搅拌下慢慢滴入浓硫酸
至pH=2,析出白色晶体。
(1)称取的KMnO4固体的质量为6.0 g,Na2CO3的质量为1.9 g,最小称取到0.1 g,故用托盘天平即
可。
(2)由仪器①和仪器②的构造特点及其在实验中的作用可知,它们分别为三颈烧瓶和温度计。
(3)配制溶液时加快固体溶解速率的方法有搅拌、适当升高温度或增大溶剂的量,但该题已经限定
了溶剂水的体积,则可采取的措施为搅拌或适当升高温度。
(4)该制备反应的
,属于放热反应,体系温度升高,故步骤ⅲ)中“控制反应液温度为
40~60℃”的操作方法可以是用冷水使反应体系温度控制在限定范围内。
(5)6.0 g KMnO4的物质的量为
,1.3 mL 环己醇的物质的量为
,由得失电子守恒,可知环己醇和高锰酸钾按照物质的量之比为
3:8 的比例反应,
,KMnO4稍过量,故达到反应终点时,溶液的颜色为
浅紫红色。
(6)加入的Na2CO3溶液呈碱性,碱性条件下KMnO4氧化速率变慢,反应易于控制。步骤ⅳ)中加入
的浓硫酸可使己二酸钾转化为己二酸,反应的化学方程式是
。
(7)由(5)中的计算可知,KMnO4过量,则由元素质量守恒可知,
,则
,则该制备反应中产物的产率为
。
17.(15 分)氯仿通过光照氧化可生成光气
可进一步与
合成碳酸二甲酯
,主要发生两个反应:
反应I.
反应II.
回答下列问题:
(1)计算
;该反应能
自发进行的条件为 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)。
(2)在体积分别为
和
的两个恒容密闭容器中,均充入
和
,光照条件下
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只发生反应I,测得
的平衡转化率随温度
的变化关系如图甲所示。
①
时,体积为
的容器中,反应经
达到平衡。
内,
。
②
时,用各气体的物质的量分数表示反应I 的平衡常数
(对于反应
为物质的量分数)。
③结合图像分析
(填“>”“<”或“=”),解释其原因为 。
(3)已知
在光照时间过长时会发生反应:
。甲、乙两个初始温度
和压强均相同的恒温恒压密闭容器,甲中充入
和
,乙中充入
和
分别发生反应,
的产率随时间
变化关系如图乙所示。
①曲线a 表示容器 (填“甲”或“乙”)中
的产率随时间变化的关系;
②
后,曲线b 对应
的产率高的原因为 。
【答案】(1)
任意温度
(2) ①
2.25
>
②
③
该反应为气体体积增大的反应,体积越大,压强越小,转化率越
高
(3) 甲 体系中充入
可抑制COCl2分解,增大
浓度,从而使得
的产率增
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大
【详解】(1)根据盖斯定律,
,该反应混
乱度增加即
,当
时反应可自发进行,将该反应
H、
S 代入公式得
故
T 可为任意温度,故该空分别填-1058kJ/mol,任意温度;
(2)已知两容器中发生如下可逆反应:
T
①
1°C 时,体积为V2L 的容器中,反应经tmin 达到平衡,CHCl3的转化率为60%,则消耗CHCl3物质
的量为1.2mol,生成COCl2物质的量为1.2mol,则v(COCl2)=
,该
空填1.2/(V2t);
②如①所述,T1°C 时,体积为V2L 的容器中,反应经tmin 达到平衡,则达到平衡时n(CHCl3)=0.8,
n(O2)=0.4,n(COCl2)=1.2,n(HCl)=1.2,根据Kx公式可得
,该空填2.25;
③如图可知,同一温度下,CHCl3在V1的转化率大于V2的,由于该反应为气体体积增加的反应,故体
积越大,压强越小,而压强增大有利于平衡正向移动,使CHCl3的转化率增大,故V1大于V2,则该
空分别填>,该反应为气体体积增大的反应,体积越大,压强越小,转化率越高;
(3)甲乙两容器中发生如下反应
,由于甲乙均为恒
温恒压,投入初始物料物质的量相同,但由于乙中多投入1molCO(g)故甲的压强高于乙的压强,故甲
容器反应速率更快,相同时间内CH3OCOOCH3的产率更高,故a 代表甲中CH3OCOOCH3的产率随时
间变化关系,根据已知条件COCl2光照时间过长时会发生反应
,乙中加入的CO 可
抑制COCl2的分解,增大体系中COCl2浓度,有助于产物产率提升,故该空分别填甲,体系中充入
CO 可抑制COCl2的分解,增大COCl2浓度,从而使得CH3OCOOCH3的产率增大。
18.(15 分)来那度胺(J)是治疗骨髓增生异常综合征的罕用药物,J 的合成路线如图所示(部分试剂及反应
条件略)。
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已知:a.
;
b.—Cbz 表示氨基的一种保护基。
回答下列问题:
(1)A→B 的反应类型为 。
(2)C 中含氧官能团的名称为 。
(3)与E 互为同系物的K(
)的名称为 。
(4)写出F 在NaOH 溶液中加热时反应的化学方程式: 。
(5)I 的结构简式为 。
(6)D 的同分异构体能同时满足以下条件的有 种(不考虑立体异构)。
①除苯环外无其他环状结构
②含有—
③在碱性条件下水解,再酸化后,得到的产物遇
溶液显色
其中,核磁共振氢谱显示有三组峰(峰面积比为3:2:2)的结构简式为 (写出一种即可)。
(7)结合题给合成路线,写出以
、
为原料合成
的路线(其中无机试剂、催化剂、溶剂等任选,合成路线可
表示为
): 。
【答案】(1)取代反应
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(2)酯基、酰胺基
(3)间硝基苯甲酸甲酯(或3-硝基苯甲酸甲酯)
(4)
(5)
(6) 20
(或
)
(7)
【详解】从题目中可以看出
的反应为
,发生酯化反
应。然后在一定条件下发生还原反应,生成C 物质,D 物质和甲醇发生酯化反应,生成E:
,E 和
反应生成F:
,D 和C 发生反应生成G 物质。G 物
质和
,发生还原反应,将
还原为-NH2,生成
。H 与
作用成
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环,并且生成甲醇。同时也就可以分析出
是先形成环,所以物质是:
,据此分析作答。
(1)从题目中可以看出A→B 的反应为
,为取代反应。
(2)C 中含氧官能团为酯基、酰胺基。
(3)用习惯命名法命名:
在间位,名称为间硝基苯甲酸甲酯;用系统命名法命名:
在3
号碳原子上(
),名称为3-硝基苯甲酸甲酯。
(4)F 在NaOH 溶液、加热条件下,分子中的酯基与溴原子均会发生水解反应,故化学方程式为
。
(5)根据H→J 与G→I 的反应条件相同可推出G→I 的反应为
,或通过G→H
的反应条件与I→J 的相同,推出该条件下
被还原为
,故可通过J 的结构简式反推出I 的结
构简式。
(6)由题意可知,D 的同分异构体的分子式为
,含有
,除苯环外不含其他环状结构;
在碱性条件下水解,再酸化后得到的产物遇
溶液显色,说明水解生成酚类物质,则D 的同分异
构体分子中含有
结构;综上,推出符合条件的D 的同分异构体结构共有20 种,分别
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为
(1 种)、
(3 种)、
(3 种)、
(3 种)、
(4 种)、
(4 种)、
(2 种);其中,核
磁共振氢谱有三组峰(峰面积比为3:2:2)的结构简式为
、
。
(7)首先利用
与甲醇进行酯化反应,生成
;然后利用
与氨气在一定条件下
反应生成
, 根据已知信息与题干中A→B、G→I→J 的合成信息可推
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出合成路线:
。
20