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临门押题·化学1~4参考答案
化学(一)
1.C 氢键具有方向性,在冰晶体中,每个水分 较高温度、较高压力并
子周围只有4个紧邻的水分子,氢键的存 在引发剂的作用下,乙
在迫使在四面体中心的每个水分子与四 烯分子链支化程度较
面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸 高,得到低密度聚乙
引,这一排列使冰晶体中的水分子的空间 烯,D错误。
利用率不高,留有相当大的空隙,其密度 4.B 二氧化碳和NaClO反应生成 HClO,但无
比液态水的小,A错误;制作陶瓷的主要 明显现象,无法通过观察证明反应的发
原料是黏土,不需要石灰石和纯碱,B错 生,A错误;铜与稀硝酸反应生成NO,NO
误;铜、银和金都在第IB族,属于过渡元 难溶于水,最后制得的NO可采用排水集
素,C正确;硒是人体必需的微量元素,D 气法收集,B正确;色谱法可用于有机物
错误。 的分离、提纯,无法确定有机物的结构,C
2.B 氕的符号为1
1
H,A错误;氯气分子中,Cl- 错误;该实验中FeCl
3
过量,无论反应是
Cl是由2个Cl原子各提供1个未成对电
否可逆,剩余的Fe3+都会使 KSCN溶液
子的3p原子轨道以“头碰头”形式重叠而
变红,无法证明反应为可逆反应,D错误。
形成 的,p-p σ 键 电 子 云 图 形 为 5.C 最大质荷比为136,确定该有机物的相对
分子质量为136,A错误;根据题干信息结
,B正确;根据洪特规则,
合质谱图确定该有机物结构中含有苯环、
基 态 氮 原 子 的 轨 道 表 示 式 为
乙基、醇羟基,再结合相对分子质量为
,C错误;实验式即最简 136,确定该有机物的分子式为C
9
H
12
O,B
式,葡萄糖的分子式为CH O ,故其实 错误、C 正 确;当 分 子 的 结 构 简 式 为
6 12 6
師師師師
验式为CH 2 O,D错误。 CH 3 CH 2 CH 2 OH 时,氢原子
帩帩
3.C 石墨中含有大π键,电子云重叠程度更
的化学环境有6种,D错误。
大,导致C-C键长更短、键能更大且更稳
6.D 该化合物中每个S原子连接O原子数目
定不易断裂,A错误;味精是一种常用的
1
为2+2× =3,则S原子和O原子个数
增味剂,其主要成分为谷氨酸单钠盐,目 2
前主要以淀粉为原料的微生物发酵法生 比为1∶3,A正确;该化合物中S原子与
产,B错误;叶绿素铜钠盐、姜黄是食品天 O原子形成单键和双键,不存在孤对电
然着色剂,可以改善食物色泽,C正确;在 子,B正确;S原子和O原子个数比为1∶
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第 1 页(共24页 )
书书书3,化学式是SO ,属于分子晶体,C正确; 生显色反应,D正确。
3
键角1是硫氧双键间的夹角,键角2是硫 9.B “氧化”和“转化”工序中发生的主反应均
氧双键和硫氧单键间的夹角,双键的排斥 为Cl+2Br-2Cl-+Br,A正确;“还
2 2
作用更大,故键角1大于键角2,D错误。 原”工序中RN[ClBr]与SO 溶液发生
4 2 2
7.D 常温下,pH=12的 NaOH 溶液中犮 的反应为 RN[ClBr]+SO +2H O
4 2 2 2
(OH-)=0.01mol/L,但未给出溶液体 RNBr+HSO +HBr+HCl,理论
4 2 4
积,无法计算OH-数目,A错误;常温下, 上消耗RN[ClBr]与SO 的物质的量之
4 2 2
Al会与浓硝酸发生钝化,表面生成氧化膜 比为1∶1,B错误;水相Ⅰ(Cl 与 H O反
2 2
阻止反应继续进行,转移电子数远小于0.
应有 H+生成)和水相Ⅱ中均含有 H+和
3犖 A ,B错误;Cl 2 与水的反应为可逆反应 Cl-,C正确;“洗脱”工序中盐酸提供的
(Cl
2
+H
2
O幑幐HCl+HClO),1molCl
2 Cl-与RNBr中的Br-互换位置,发生的
4
不能完全反应,转移电子数小于犖 ,C错
A 反应可表示为 RNBr+HCl幑幐RNCl
4 4
误;S 和S 均为硫单质,64g混合物中硫
8 6 +HBr,D正确。
64g
原子总物质的量为 =2mol,S 10.C Q是地壳中含量排名第五的元素,形成
32g/mol 8
的化合物 Q(ZY) 具有漂白性,则 Q
(皇冠形)和S(六元环)均为环状分子,每 2
6
(ZY)为Ca(ClO),漂白原理为次氯酸
个硫原子形成2个共价键,每个共价键由 2 2
钙与空气中的水和二氧化碳反应生成碳
2个硫原子共用,故1mol硫原子对应1
酸钙和次氯酸,化学方程式为Ca(ClO)
mol共价键,2mol硫原子含共价键的数 2
+CO +H OCaCO ↓+2HClO。
目为2犖 ,D正确。 2 2 3
A
由上述分析可知元素 W、X、Y、Z、Q分别
8.B X分子中
是H、C、O、Cl、Ca。X与Y形成的化合
含有碳碳
物可以为CO,CO不是酸性氧化物,A错
双 键,可
误;HCO 是弱酸,HClO 是强酸,酸性
以发生氧 2 3 4
化反应,X
强弱关系为 H
2
CO
3
<HClO
4
,B错误;H
分子中含
只有1个电子,O的2p轨道上有4个电
有酰胺基
子,有2个未成对电子,基态原子的未成
和酯基可以发生水解反应,A正确;X中 对电子数:O> H,C正确;没有说明是否
含有9个手性碳原子,如图所示(表示 为最简单氢化物,不能判断 O、C分别与
手性碳原子的位置),B错误;X中含有的 H形成的化合物的沸点高低,D错误。
5个碳碳双键都存在顺反异构,C正确;X H
分子中含有酚羟基,可以和FeCl 溶液发 11.B 由题图1的反应机理可知,LFeH
3
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第 2 页(共24页 )H 8,B 正确;1 个 LiN 晶胞的质量为
3
先生成,后又被消耗,LFeH 为中 14+3×7 35
g= g,1个晶胞的体积为犪
犖 犖
间产物,A错误。CO 是直线形结构(O A A
2
槡3
CO),分子正负中心电荷重合,为非 × 犪×犫×10-21cm3,所以该晶体的密
2
极性分子,B正确。根据题图2的相对
70槡3×1021
能量变化可知,生成物的总能量低于反 度 ρ= 3犪2犫犖 g·cm-3,C 错误;
A
应物的总能量,故该过程的总反应为放
LiN 极 易 水 解:LiN +3H O
3 3 2
热反应,C错误。由题图2可知,形成两
3LiOH+NH ↑,生成的NH 具有刺激
3 3
种过渡态的活化能分别是(45.3+31.8)
性气味,D正确。
kJ·mol-1=77.1kJ·mol-1、(43.5+ 14.D 横轴代表pH,纵轴代表分布分数。观察
42.6)kJ·mol-1=86.1kJ·mol-1,所 图像,L 代表 NH ·H O 随pH 的变
4 3 2
以形成过渡态2的活化能更大,而活化 化,溶液中含N的微粒只有NH ·H O
3 2
能越大,反应速率越小,总反应速率由慢 和NH+,根据分布分数的对称性,可知
4
反应决定,所以该过程的总反应速率由
L 代表 NH+ 随pH 的变化;进一步推
3 4
Ⅳ→Ⅰ步骤决定,D错误。
出,L 代表HCO 随pH的变化、L 代
1 2 3 2
12.C 根据题意可知,左边为原电池,右边为电 表HCO- 随pH 的变化、L 代表CO2-
3 5 3
解池。A项:电极 A为正极,A错误;B
随 pH 的 变 化。犓 (HCO )=
a1 2 3
项:该装置消耗N 2 H 4 ,无法循环制氢,B 犮(H+)·犮(HCO-)
3 ,pH =6.3 时,犮
错误;C项:B电极为负极,负极上N 2 H 4 犮(H 2 CO 3 )
失电子生成 N 2 ,负极反应为 N 2 H 4 + (HCO 3 -)=犮(H 2 CO 3 ),犓 a1 (H 2 CO 3 )=
4OH--4e-4H 2 O+N 2 ↑,C正确; 10-6.3;同 理 可 得:犓 a2 (H 2 CO 3 )=
由于电极B和电极D都生成N
2
,理论上 10-10.3、犓
b
(NH
3
·H
2
O)=10-4.8。经上
可生成标准状况下11.2LN 2 ,D错误。 述分析,A正确。NH 4 HCO 3 溶液的pH
=7.8,溶液呈碱性,表明 犓 (NH ·
1 b 3
13.C 根据均摊法,该晶胞中含 N数为4×
6 H O)>犓 (HCO )(也可由上述计算
2 a1 2 3
+4× 1 =1,含Li数为4× 1 +2× 1 + 结果得出),B正确。NH 4 HCO 3 溶液中
12 2 3
存在元素守恒犮(NH+)+犮(NH ·
4 3
1
2× 6 =3,所以该晶体的化学式为Li 3 N, H 2 O)=犮(CO2 3 - )+犮(HCO 3 - )+犮
A正确;以晶胞下底面120°角处的N为 (H
2
CO
3
),电荷守恒犮(NH
4
+)+犮(H+)
研究对象,N的上、下各有1个Li,同一 =犮(OH-)+2犮(CO2-)+犮(HCO-),元
3 3
水平面上有6个Li,所以N的配位数为 素守恒与电荷守恒联立可得犮(NH ·
3
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第 3 页(共24页 )H O)+犮(CO2-)+犮(OH-)=犮(H+) 40℃结晶析出MnSO ·H O,故“操作”是蒸
2 3 4 2
+犮(HCO ),由于 M 点溶液呈碱性,犮 发浓缩、温度高于40℃趁热过滤、洗涤、干
2 3
(OH-)>犮(H+),故犮(NH ·H O) 燥。(4)由1mol配合物与足量 AgNO 溶
3 2 3
+犮(CO2-)<犮(HCO ),C正确。25℃ 液作用生成1molAgCl沉淀可知1mol配
3 2 3
时,CHCOONH 溶液的pH=7,说明 合物电离出1molCl-,即外界有1个 Cl-,
3 4
CHCOOH与NH ·H O的电离程度 则配离子显+1价,Mn显+2价,所以[Mn
3 3 2
相当,即犓 (CHCOOH)=10-4.8,Ba Cl·狀NH ]+中有1个氯离子,即狆=1,又
a 3 狆 3
CO 溶于CHCOOH 的离子方程式为 因为该配离子为八面体,Mn2+位于八面体的
3 3
BaCO (s)+2CHCOOH(aq)幑幐Ba2+
3 3
(aq)+HCO (aq)+2CHCOO-(aq),
2 3 3
则犓=
中心,如图 所示,其中数字处
犮(Ba2+)·犮(HCO )·犮2(CHCOO-)
2 3 3
=
犮2(CHCOOH) 的小圆圈表示NH 或Cl-,该配离子配位数
3 3
犮(Ba2+)·犮(HCO )·犮2(CHCOO-)·犮2(H+)·犮(CO2-) 为6,所以狀=6-1=5,该配合物为 MnCl
2 3 3 3 2
犮2(CHCOOH)·犮2(H+)·犮(CO2-)
3 3 · 5NH 。 (5) 阴 离 子 的 结 构 为
3
犓 (BaCO )·犓2(CHCOOH)
sp 3 a 3
= =5.0
犓 (HCO )·犓 (HCO )
a1 2 3 a2 2 3
×10-2,数量级为10-2,D错误。
-OS
15.(1)3d5(1分)
(2)硫酸铝水解产生Al(OH)胶体,絮凝吸
3
附F-(2分,合理即可)
(3)蒸发浓缩(2分) 温度高于40℃趁热过
滤(2分)
(4)5(2分)
(5)+6价(或+6,1分) 溶液由无色变为
紫红色(2分) 2Mn2+ +5SO2- +8H O
2 8 2
Ag+
10SO2-+2MnO-+16H+(2分)
4 4
解析:(1)锰元素的原子序数为25,基态锰离
子的价层电子排布式为3d5。(2)硫酸铝水
解产生 Al(OH) 胶体,能吸附溶液中的
3
F-,实现F-的有效去除。(3)由图2可知,
低于40℃结晶析出 MnSO ·5H O,高于
4 2
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O
OOS
O
O
O- ,含有过氧键具有
O
强氧化性且过氧键中 O的化合价为-1,其
他O的化合价为-2,则硫元素的化合价为
+6价。稀硫酸酸化下,NaSO 可以把
2 2 8
Mn2+氧化为 MnO-,本身被还原为SO2-,
4 4
写出离子方程式为2Mn2++5SO2-+8H O
2 8 2
Ag+
10SO2- +2MnO- +16H+。该过程生
4 4
成了紫红色的 MnO-,溶液由无色变为紫红
4
色。
16.(1)利用生成的氢气排尽装置内空气,再检
验氢气纯度(2分,合理即可)
(2)HS+Cu2+CuS↓+2H+(2分) 防
2
止空气中的水蒸气进入装置D(2分)
(3)①Li+[∶H]-(2分) LiH+H O
2LiOH+H ↑(2分) 反应为放热反应,反应结束读数时,未恢复
2
5.6(犞 -犞 ) 400 常温立即读数,造成气体体积犞 读数小,测
②[ 1 2 - ]%(2分) 2
3犞 ·犿 3
0 定结果偏高,c项符合题意。
③bc(2分)
17.(1)CO (g)+4H (g)幑幐CH (g)+2H O
2 2 4 2
解析:(1)加热氢气与氧气的混合气体,易爆
(g) Δ犎=-164.7kJ·mol-1(2分)
炸,且为了避免生成LiO等杂质,加热装置
2 选择合适的催化剂;降低温度;增大压强(任
D之前,应先利用生成的氢气排尽装置内空
选2个,共2分)
气,再检验氢气纯度。(2)FeS与稀硫酸反应
(2)①c(1分) b(1分) 小于(2分)
生成HS,为防止干扰实验,需要除去,即装
2
1000 9
置B的作用是除去氢气中的 H 2 S,离子方程
②(
39
)3×
4
(合理即正确,2分)
式为H
2
S+Cu2+CuS↓+2H+。装置E (3)2CO
2
+12e-+12H+C
2
H
4
+4H
2
O
的作用是防止空气中的水蒸气进入装置D。 (2分)
(3)①LiH是离子化合物,则其电子式为Li+ 随着氧气含量增加,电极表面状态发生变
[∶H]-,LiH与 H
2
O反应的化学方程式为 化,过量的氧气将Cu+氧化为Cu2+,失去催
LiH+H O LiOH+H ↑。②Li与 化能力(意思对即可;答“过量的氧气在阴极
2 2
H
2
O反应的化学方程式为2Li+2H
2
O 放电”得1分)(2分) 15(1分)
2LiOH+H
2
↑,设样品中LiH 的质量分数 解析:(1)根据盖斯定律,副反应Ⅱ-Ⅰ式,
为狓,狀(LiH)=
犿狓
mol、狀(Li)=
犿(1-狓) 即可得到CO
2
(g)+4H
2
(g)幑幐CH
4
(g)+
8 7
2H O(g) Δ犎=-164.7kJ·mol-1。选
2
犿狓
mol,根据化学反应方程式可知,[ + 择合适的催化剂,可以减弱副反应发生的趋
8
犿(1-狓) 势,副反应是吸热反应,降低温度不利于副
]×犞 =(犞 -犞 )×10-3(注意根
14 0 1 2
反应的发生,副反应Ⅰ左边的气体系数小于
据量气管的结构,最上面有0刻度,确定犞
1 右边,增大压强不利于副反应的发生。(2)
56(犞 -犞 ) 4
>犞 ),解得狓= 1 2 ×10-3- ,则 ①投料之比等于反应的计量系数比,确定任
2 3犿犞 3
0
意时刻狀(CO )∶狀(H )=1∶3、狀(CH )
5.6(犞 -犞 ) 2 2 2 4
样品中LiH的质量分数为[ 3犞 0 1 ·犿 2 - ∶狀(H 2 O)=1∶4,进而确定物质的量分数
400 ]%。③量气管中液面高于球形干燥管 CO 2 % = 1 、 C 2 H 4 % = 1 。根据a、b、c、d曲
3 H % 3 H O% 4
2 2
液面,造成气体体积偏小,测定结果偏低,a 线的起点对应的数据和随温度变化的趋势,
项不符合题意;将恒压分液漏斗换成分液漏 确定a、b、c、d曲线分别表示平衡时 H 、
2
斗,溶液滴入烧瓶中排出气体,造成气体体 H O、CO 、CH 物质的量分数随温度变化
2 2 2 4
积犞 读数小,测定结果偏高,b项符合题意; 的情况。温度升高,H 、CO 物质的量分数
2 2 2
XS6J· 临 门 押 题 · 化 学 答 案 第 5 页(共24页 )增大,H O、CH 物质的量分数减小,该反 解析:(1)在分类上A属于胺类,对位有甲氧
2 2 4
应为放热反应,则Δ犎<0。②H 点体系中 基,名称为对甲氧基苯胺。因苯环的影响,
各物质的分压分别为狆(H O)=0.39×0.1 氨基中的孤电子对不易与氢离子形成配位
2
0.39 键,因此对甲氧基苯胺的碱性小于甲胺(甲
MPa、狆(CH )= ×0.1MPa、狆(H )=
2 4 4 2
基是供电子基)。(2)乙二醇分子间形成氢
0.39
0.39×0.1 MPa、狆(CO )= ×0.1 键的数目多于乙醇分子间形成氢键的数目,
2 3
狆4(H O)×狆(CH )
MPa,犓 = 2 2 4 代入数据
p 狆6(H )×狆2(CO )
2 2 前者沸点高。(3) 分子不对称,含有
1000 9
得到,犓
p
=(
39
)3×
4
。(3)阴极发生还原 七类氢原子,核磁共振氢谱有7组峰。(4)
羟醛缩合反应第一步发生加成反应引入羟
反应,CO 中碳的化合价由+4价降到-2
2
基,第二步发生消去反应,形成碳碳双键。
价(CH ),CO 转化为CH ,电极反应为
2 4 2 2 4
2CO +12e-+12H+CH +4H O。由
因此 C→D 第一步产物的结构简式为
2 2 4 2
图3可知Cu、Cu+是催化剂,当O 含量过高
2
时,氧气会氧化Cu+为Cu2+,失去催化能力。 。(5)根据D、G的结构简式,
基 态 铜 原 子 的 电 子 排 布 图 为 确定D到E发生加成反应,E的结构简式为
,核
外电子占据15个轨道,空间运动状态有15
。(6)由 G的结构简式可知,其
种。
含氧官能团为酰胺基和醚键,E到F的过程
18.(1)对甲氧基苯胺(1分,其他答案合理也可)
中硝 基 还 原 为 氨 基,F 的 结 构 简 式 为
<(2分)
(2)乙二醇中含有更多分子间氢键(2分)
(3)7(1分)
,F与乙酸酐发生取代反应生成
G, 反 应 方 程 式 为
(4) (2分)
(5)加成反应或还原反应(1分)
。
(6)酰胺基、醚键(2分)
提纯G即除去其中混有的乙酸等,可用显弱
碱性的碳酸钠溶液,G中含有酰胺基不能用
氢氧化钠溶液和盐酸,防止其水解。
(2
分) c(2分)
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