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第04 讲 化学反应的方向、化学反应的调控
目录
01 课标达标练
题型01 自发过程与自发反应
题型02 反应焓变与熵变
题型03 反应进行方向的判断
题型04 工业合成氨的适宜条件
题型05 化学反应的调控
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 自发过程与自发反应
1.(24-25 高三上·内蒙古兴安盟·期中)下列物质的变化过程属于熵减小的是
A.NH3与HCl 气体混合
B.NaHCO3的分解
C.K2SO4固体溶于水
D.1molH2O(l)→1molH2O(g)
【答案】A
1
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【解析】NH3与HCl 气体混合,发生反应为:NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s),该反应中气体的物质的量减小,
属于熵减小的反应,A 符合题意;NaHCO3的分解,方程式为:2NaHCO3(s)
Δ
¿
¿
Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) 该
反应中气体的物质的量增大,属于熵增大的反应,B 不合题意;K2SO4固体溶于水,物质的混乱度增大,
即该过程是一种熵增的过程,C 不合题意;对同一种物质而言:气态熵值>液态熵值>固态熵值,故
1molH2O(l)→1molH2O(g)是一个熵增的过程,D 不合题意;故选A。
2.(24-25 高三上·吉林·期中)下列关于化学反应自发进行的说法正确的是
A.Δ H <0的反应都是自发进行的反应
B.ΔS<0且能自发进行的反应一定为放热过程
C.Δ H >0的反应在常温下一定不能自发进行
D.反应NH4Cl(s)= NH3(g)+ HCl(g)能自发进行,可推出其Δ H <0
【答案】B
【分析】要判断反应是否自发进行,根据△G=
H-T
S
△
△,当△H<0,△S>0 时,△G<0 反应自发进行;当
△H>0,△S>0 时,高温下自发,低温下不自发;当△H<0,△S<0 时,高温下不自发,低温下自发;当
△H>0,△S<0 时,△G>0 反应不自发。
【解析】由以上分析可知Δ H <0的反应不一定能自发进行的反应,故A 错误;ΔS<0且能自发进行的反
应,△H<0,为放热过程,故B 正确;Δ H >0的反应为吸热反应,常温下也可能自发进行,如氢氧化钡晶
体与氯化铵的反应,故C 错误;已知反应可自发进行,说明该反应为△G<0 的反应,因为该反应的
△S>0,且为分解反应,可知反应的△H>0,D 错误;故选B。
02 反应焓变与熵变
3.(24-25 高三上·辽宁锦州·期中)2024 年7 月受台风“格美”的影响,我国部分地区下起了冰雹。下列有
关水蒸气变成冰雹的过程中焓变和熵变的判断正确的是
A.Δ H <0、ΔS<0
B.Δ H >0、ΔS<0
C.Δ H <0、Δ S =0
D.Δ H >0、Δ S>0
【答案】A
【解析】水汽变成冰雹的过程中放热,ΔH<0,气体变成固体,混乱度减小,ΔS<0;故选A。
4.(24-25 高三上·辽宁·期中)下列与化学反应进行方向有关的叙述中不正确的是
2
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A.体系的熵增越大,焓变越小,化学反应速率越快
B.绝热体系、孤立体系的自发反应都是熵增的过程
C.2C (s)+O2(g)=2CO (g) Δ H <0,该反应在任何温度下均可自发进行
D.能量越低,混乱度越大,体系越稳定
【答案】A
【解析】化学反应速率的快慢与物质本身性质和外界条件有关,与焓变和熵变无关,A 项错误;绝热体
系、孤立体系中没有热量和物质的外界交换,只有内部物质和能量交换的封闭体系,根据热力学第二定
律:孤立系统的一切自发过程均向着其微观状态更无序的方向发展,如果要使系统回复到原先的有序状态
是不可能的,除非外界对它做功,B 项正确;2C (s)+O2(g)=2CO (g) ΔH <0,ΔS>0,则
ΔH −T Δ S<0,故该反应在任何温度下均可自发进行,C 项正确;能量越低,粒子运动慢,体系越稳定;
而混乱度越大,物质的无序性越强,物质总是有序变无序的,故体系越稳定,D 项正确;故选A。
03 反应进行方向的判断
5.(24-25·辽宁省东港市第一中学·期中)常用的SO2去除法是钙基固硫。已知:298K、101kPa 时,反应
CaO(s)+SO2(g)=CaSO3(s)的∆H=-402.0kJ·mol-1,∆H-T∆S=-345.7kJ·mol-1,若此反应中∆H 和∆S 不随温度变化
而变化,则保持此反应自发进行的温度低于
A.2.127K
B.2127K
C.1854K
D.185.4K
【答案】B
【解析】根据吉布斯自由能公式
,当
时反应自发。已知
,
。代入公式:
。反应自发需满足
,即:
。因此,温度需低于
。故选B。
6.(24-25 高三上·广东深圳·期中)反应m A (g)+n B (g)=q C (g)在高温时能自发进行,反应后体系中物质的
总能量升高,则该反应的Δ H、Δ S应为
A.Δ H >0,Δ S>0
B.Δ H >0,Δ S<0
C.Δ H <0,Δ S>0
D.Δ H <0,Δ S<0
【答案】A
3
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【解析】反应后体系中物质的总能量升高,说明该反应是吸热反应,Δ H >0,因为反应在高温下能自发进
行,根据ΔH −TΔS<0时反应可自发,可知Δ S>0;故选A。
04 工业合成氨的适宜条件
7.(2025·辽宁本溪·一模)工业合成氨是人类科学技术的一项重大突破,其反应如下:
。下面说法正确的是
A.合成氨一般选择400~500℃的原因主要考虑了温度对速率的影响
B.将生成的氨气及时液化分离,可推动平衡正向移动,加快反应速率
C.增大压强虽能提高平衡产率,但实际生产中常采用20MPa 以节省设备成本
D.由于
在空气中含量高,因此直接将空气与氢气混合通入反应炉
【答案】C
【解析】合成氨选择
,既考虑温度对速率的影响(加快反应速率),也考虑催化剂(铁触媒)
的活性,该温度下催化剂活性高,不只是考虑速率, A 错误;及将氨气及时液化分离,平衡正向移动,但
浓度降低了,反应速率会减慢,不是加快,B 错误;增大压强,平衡正向移动,能提高平衡产率,但压强
过大对设备要求高、成本高,实际生产采用20MPa 左右可节省设备成本,C 正确;直接将空气与氢气混合
通入反应炉,空气中的氧气会与氢气混合发生爆炸等危险,且空气中含有其他杂质气体,会影响反应,不
能直接混合,D 错误;故选C。
8.(2025·吉林九台·一模)合成氨反应通常控制在20~50 MPa 的压强和500 ℃左右的温度,且进入合成塔
的氮气和氢气的体积比为1 2.8
∶
,经科学测定,在相应条件下氮气和氢气反应所得氨的平衡浓度(体积分数)
如表所示:
压强
20 MPa
60 MPa
500
℃
19.1
42.2
而实际从合成塔出来的混合气体中含有氨约为15%,这表明
A.表中所测数据有明显误差
B.生产条件控制不当
C.氨的分解速率大于预测值
D.合成塔中的反应并未达到平衡
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【答案】D
【解析】表中数据为通过科学实验所得,不可能有明显误差,A 故错误;合成氨连续操作,不可能对生产
条件控制不当,B 错误;平衡浓度问题与速率的大小没有直接关系,C 错误;合成氨工业考虑单位时间的
产量问题,并未让合成氨反应达到平衡,题目中实际氨浓度(15%)低于表格中20MPa、500℃对应的平衡
浓度(19.1%),说明反应未达到平衡。合成氨工业为提高效率,通常不会让反应完全达到平衡(需更长
时间),而是通过控制反应物停留时间,使混合物及时排出以维持连续生产,因此,实际浓度低于平衡值
的原因是反应未达平衡,而非数据错误或条件控制问题,D 正确;故选D。
05 化学反应的调控
9.(2025·东北育才学校·一模)研究发现反应
的反应速率随温度的升高而减小,
反应历程:
第一步:
快反应
第二步:
慢反应
依据该过程,下列说法正确的是
A.反应相同时间,快反应的平均速率一定比慢反应大
B.提高
的浓度,化学反应速率将显著增大
C.温度升高,对快反应的影响比慢反应大
D.恒容条件下,达到平衡时,通入少量
,再次达到平衡时
含量减小
【答案】C
【解析】反应相同时间,快反应的平均速率不一定比慢反应大,因为速率与单位时间内浓度变化相关,A
错误;总反应速率由慢反应(第二步)决定,提高NO 浓度主要影响快反应(第一步),对总速率提升不
显著,B 错误;温度升高时,快反应(ΔH1<0)逆向移动更明显,导致中间体N2O2浓度降低,进而抑制慢
反应,总反应速率减小,说明温度对快反应影响更大,C 正确;恒容下通入NO2,相当于加压,相较于原
平衡,平衡正移,NO2增多,D 错误;故选C。
10.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期末)在硫酸工业中,通过下列反应使SO2氧化为SO3: 2SO2(g)+O2(g)
⇌2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ/mol。下表列出了在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转化率。下列说
法错误的是
5
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温
度/℃
平衡时SO2的转化率/%
0.1 MPa
0.5 MPa
1 MPa
5 MPa
10 MPa
450
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
550
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A.在实际生产中,从成本的角度考虑选择常压下进行反应
B.在实际生产中,选定的温度为400~500 ℃,这与催化剂的活性无关
C.反应过程中通入过量的空气,以提高平衡时SO2的转化率
D.为避免污染环境和提高原料利用率,尾气中的SO2需回收处理
【答案】B
【解析】由表格数据可知,在常压及400~500℃时,二氧化硫的转化率已经很高,继续增大压强,虽然二
氧化硫的平衡转化率会提高,但不明显,且会增加设备成本,增大投资和能量消耗,故A 正确;温度太高
时,催化剂失去活性,则实际生产中,选定的温度为400~500℃,主要原因是考虑催化剂的活性最佳,故
B 错误;空气的成本较低,在实际生产中,通入过量的空气,反应物浓度增大,反应速率加快,平衡正向
移动,从而可提高成本较高的二氧化硫的转化率,故C 正确;尾气中的SO2必须回收循环利用,防止污染
环境并提高原料的利用率,故D 正确;故选B。
11.(24-25 高三上·辽宁·期中)二氟化氧(OF2,F 显负价)与水反应的热化学方程式为OF2(g)+H2O(g)=O2(g)
+2HF(g) ΔH=-312.7kJ·mol-1,下列关于该反应的说法正确的是
A.正反应低温下才能自发进行
B.正反应高温下才能自发进行
C.正反应是熵增、焓减反应
D.1molOF2完全反应时转移4mol 电子
【答案】C
【解析】由反应方程式可知,该反应为气体分子数增加的反应,故正反应为熵增、焓减的反应,根据ΔG
判断,正反应在任何温度下都能自发进行,A 错误;由反应方程式可知,该反应为气体分子数增加的反
应,故正反应为熵增、焓减的反应,根据ΔG判断,正反应在任何温度下都能自发进行,B 错误;由反应
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方程式可知,该反应为气体分子数增加的反应,故正反应为熵增、焓减的反应,C 正确;OF2中F 显-1
价,故O 为+2 价,1molOF2完全反应时转移2mol 电子,D 错误;故选C。
12.(24-25 高三上·吉林四平·期中)下列物质的变化过程属于熵减小的是
A.NH3与HCl 气体混合
B.NaHCO3的分解
C.K2SO4固体溶于水
D.1molH2O(l)→1molH2O(g)
【答案】A
【分析】对同一种物质而言:气态熵值>液态熵值>固态熵值,物质的混乱度越大,则熵值越大,反应后
气体物质的量增大,则熵值越大,以此解答该题;
【解析】NH3与HCl 气体混合,发生反应为:NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s),该反应中气体的物质的量减小,
属于熵减小的反应,A 正确;NaHCO3的分解,方程式为: 2NaHCO3(s)
Δ
¿ Na2CO3(s)+H2O (g)+CO2(g)
¿
该反
应中气体的物质的量增大,属于熵增大的反应,B 错误;K2SO4固体溶于水,物质的混乱度增大,即该过
程是一种熵增的过程,C 错误;对同一种物质而言:气态熵值>液态熵值>固态熵值,故
1molH2O(l)→1molH2O(g)是一个熵增的过程,D 错误;故选A。
13.(24-25 高三上·黑龙江牡丹江·期中)下列说法正确的是
A.反应FeCl3+3KSCN ⇌Fe(SCN)3+3KCl达到平衡后,加入KCl 固体,平衡逆向移动
B.工业上合成NH3常选择500℃时进行而不是常温,是基于勒夏特列原理考虑的
C.增大反应物的浓度,其自身的转化率可能增大
D.恒温恒压下,Δ H <0且Δ S>0的反应一定不能自发进行
【答案】C
【解析】该反应的实质是:Fe
3++3SCN
-⇌Fe(SCN)3,K
+和Cl
−未参加反应,所以加入氯化钾固体,平衡不
移动,A 错误;工业上合成氨气是放热反应,常选择500℃时进行而不是常温,是基于加快化学反应速率
考虑的,B 错误;对于两种反应物的反应,增大一种反应物的浓度,另一种反应物的转化率增大,而自身
的转化率可能减小,但对于某些特殊反应,如2NO2(g)⇌N2O4 (g) ,在恒容条件下,增大NO2的浓度,相
当于增大压强,平衡正向移动,自身的转化率可以增大,所以增大反应物的浓度,其自身的转化率可能增
大,C 正确;恒温恒压下,Δ H <0且Δ S>0的反应的ΔG = Δ H −T⋅Δ S<0,一定能自发进行,D 错误;
故选C。
14.(24-25 高三上·江西·期中)发展绿色甲醇产业有助于减少温室气体排放和空气污染。“零碳甲醇燃料”
燃烧[2CH3OH(g) +3O2(g)=2CO2(g)+ 4 H2O(g)]的过程中焓变和熵变均正确的是
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A.Δ H >0, Δ S<0
B.Δ H <0, Δ S<0
C.Δ H >0, Δ S>0
D.Δ H <0, Δ S>0
【答案】D
【解析】甲醇的燃烧反应为熵增的放热反应,反应ΔH<0、ΔS>0,故选D。
15.(24-25 高三上·内蒙古呼和浩特·期末)工业合成氨的反应为
N2(g)+3 H2(g)⇌2NH3(g)ΔH =−92.4 kJ/ mol,下列关于该反应调控的说法不正确的是
A.实际生产中,及时液化分离出氨可增大反应物的转化率
B.选用该新型催化剂能大幅提高反应物的平衡转化率
C.铁触媒在500℃左右时活性最大,是实际生产中选择400~500℃进行的重要原因
D.实际生产中,采用10MPa~30MPa压强,与常压相比,能缩短达平衡所需时间
【答案】B
【解析】使氨液化后及时从平衡混合物中分离出去,会使生成物浓度减小,平衡正向进行,增大反应物的
转化率,A 正确;催化剂只能加快反应速率,不能使平衡发生移动,不能改变转化率,B 错误;是实际生
产中选择400~500℃进行的重要原因是铁触媒在500℃左右时活性最大,C 正确;增大压强可以加快反
应速率,D 正确;故选B。
16.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期中)工业上制备硫酸的一步重要反应是SO2在400~500℃下的催化氧化
反应2SO2+O2⇌2SO3 Δ H <0。下列有关说法错误的是
A.从理论上分析,为了使SO2尽可能多地转化为SO3,应选择的条件是低温高压
B.在实际生产中控制温度为400~500℃,原因是温度过低速率慢,温度过高SO2转化率低
C.为提高反应速率和平衡时SO2的转化率,实际生产中采用的压强越大越好
D.要综合考虑影响速率与平衡的各种因素、设备条件和经济成本等,寻找适宜的生产条件
【答案】C
【解析】该反应是一个反应前后气体体积减小的放热的可逆反应,降低温度、增大压强平衡都正向移动,
选择的条件是低温高压,A 正确; 选择温度时,从速率考虑需要高温,但是该反应是放热反应,升高温度
平衡逆向移动,原料的转化率降低,选择400-500℃既能提升反应速率,又能使催化剂有较高的活性,这
是该反应催化剂的催化活性、反应速率、反应限度等角度综合考虑的结果,B 正确;在二氧化硫的催化氧
化中,常压下二氧化硫的转化率很高,增大压强会增加成本,C 错误;要综合考虑影响速率与平衡的各种
因素、设备条件和经济成本等,寻找适宜的生产条件,提高生产的效率降低生产的成本,D 正确;故选
C。
17.(24-25 高三上·吉林·期末)氨对发展农业有着重要意义,也是重要的化工原料。合成氨的生产流程示意
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图如下。
下列有关合成氨说法正确的是
A.从合成氨平衡体系中分离出NH3,可提高正反应速率,减小逆反应速率,平衡正移
B.热交换的目的是预热原料气,同时对合成的氨气进行降温利于液化分离
C.合成氨一般选择400∼500
∘C进行,铁触媒的活性最大,原料气平衡转化率高
D.步骤④⑤均有利于提高原料的平衡转化率
【答案】B
【解析】从合成氨平衡体系中分离出氨气,减少了生成物的浓度,使平衡正向移动,但正反应速率和逆反
应速率都减小,故A 错误;热交换将氨气的热量转给氮气和氢气,目的是预热原料气,同时对合成的氨气
进行降温,利于液化分离,故B 正确;合成氨一般选择400∼500
∘C进行,主要是让铁触媒的活性最大,
但该反应是放热反应,温度升高,原料气的平衡转化率降低,故C 错误;步骤④是有利于铁触媒的活性最
大,由于该反应是放热反应,升高温度,原料的平衡转化率降低,步骤⑤分离出氨气,有利于平衡正向移
动,可以提高原料的转化率,故D 错误;故选B。
18.(24-25 高三上·吉林长春·期中)一定温度下,将0.1molX和0.3 molY充入10L恒容密闭容器中,发生反
应:X (g)+3Y (g)⇌2Z(g) Δ H <0,一段时间后达到平衡。下列说法正确的是
A.平衡后,充入He气,压强增大,正逆反应速率均增大,平衡正向移动
B.平衡后,升高温度,逆反应速率增大,正反应速率不变,平衡逆向移动
C.其他条件不变,再充入0.1molX,再次平衡时Y的转化率不变
D.根据反应是否自发进行的判断依据ΔG = Δ H −T Δ S,可知该反应低温能自发
【答案】D
【解析】平衡后,充入He 气(不参与反应),恒容环境下,各物质浓度不变,正逆反应速率不变,A 错
误;平衡后,升高温度,逆反应速率增大,正反应速率增大,平衡向吸热方向移动,该反应为放热反应,
故向逆向移动,B 错误;其他条件不变,再充入0.1molX,平衡正向移动,再次平衡时Y 的转化率增大,C
错误;据反应是否自发进行的判断依据ΔG = ΔH −TΔS,ΔH <0,ΔS<0,可知该反应低温能自发,D 正
确;故选D。
19.(24-25 高三上·吉林·期中)对于工业合成氨的反应,以下分析错误的是
A.可以通过改变温度、压强控制合成氨的反应限度
9
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B.高压比常压条件更有利于合成氨的反应,提高氨气的产率
C.500℃左右比室温更有利于合成氨的反应,提高氨气的产率
D.合成氨工业采用高压,不仅能提高转化率,还能缩短到达平衡的时间
【答案】C
【解析】改变温度、压强,可使合成氨的反应平衡发生移动,可改变反应的限度,故A 正确;增大压强,
反应速率增大,且平衡正向移动,提高产率,故B 正确;合成氨反应的正反应为放热反应,升高温度,平
衡逆向移动,不利于提高氨气的产率,故C 错误;增大压强,反应速率增大,且平衡正向移动,可提高反
应的转化率和氨气的产率,还能缩短到达平衡的时间,故D 正确;故选C。
20.(24-25 高三上·吉林通化·期中)已知N2(g)+3 H2(g)
⇌
高温高压
催化剂
2NH3(g) Δ H =−92.4 kJ/mol在恒压
反应器中进行,原料气N2、H2按等物质的量系数比进行投料,以下分析正确的是
A.利用物质物理性质的差异可以分离出产物
B.工业上选择500℃而不是室温与勒夏特列原理有关
C.N2的体积分数不变说明该反应达到平衡状态
D.体系内充入He(g)对平衡转化率没有影响
【答案】A
【解析】利用N2、H2、NH3沸点的差异,可以分离出产物,故A 正确;该反应正反应为放热反应,采用
500℃的高温,利用平衡向逆反应进行,反应物转化率与产物的产率降低,主要考虑反应速率与催化剂活
性,不能用勒夏特列原理,故B 错误;在恒压反应器中,假设N2、H2按1mol 进行投料,假设反应过程中
N2的转化量为xmol,则N2的体积分数为
1−x
1−x +1−3 x +2 x
=50%是定值,N2的体积分数不变不能说明该反
应达到平衡状态,故C 错误;该反应在恒压反应器中进行,体系内充入He(g),容器体积增大,相等于减
小压强,平衡正向移动,N2、H2的平衡转化率增大,故D 错误;故选A。
21.(24-25 高三上·辽宁·期末)合成氨工业在国民生产中有重要意义。工业上合成氨的反应为
N2(g)+3H2(g)
⇌
催化剂
高温、高压
2NH3ΔH<0,下列说法错误的是
A.使用催化剂是为了增大反应速率,提高生产效率
B.该反应的反应物的键能总和大于生成物的键能总和
C.通过调控反应条件,可以提高该反应进行的程度
D.在上述条件下,每消耗1molN2,同时生成2molNH3
【答案】B
10
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【解析】催化剂可以加快反应速率,缩短生产时间,提高生产效率,A 正确;正反应放热,反应物断键吸
收的总能量低于生成物成键放出的总能量,该反应的反应物的键能总和小于生成物的键能总和,B 错误;
通过调控反应条件,可以使化学平衡正向移动,提高反应进行的程度,C 正确;当反应发生时,根据化学
计量数可知,每消耗1molN2,同时生成2molNH3,D 正确;故选B。
22.(24-25 高三上·辽宁·期中)下列关于化学反应的调控措施说法不正确的是
A.硫酸工业中,为使黄铁矿充分燃烧,可将矿石粉碎
B.硝酸工业中,氨的氧化使用催化剂是为了增大反应速率,提高生产效率
C.对于合成氨的反应,如果调控好反应条件,可使一种反应物的转化率达到100%
D.硫酸工业中,为提高SO2的转化率,可通入稍过量的空气
【答案】C
【解析】硫酸工业中,将矿石粉碎可以增大反应物的接触面积,有利于黄铁矿的充分燃烧,故A 正确;硝
酸工业中,氨的氧化使用催化剂,可以降低反应的活化能,加快反应速率,有利于提高生产效率,故B 正
确;合成氨反应为可逆反应,可逆反应不可能完全反应,所以调控反应条件不可能使反应物的转化率达到
100%,故C 错误;根据反应SO2+O2 ⇌
催化剂
SO3
,通入过量的空气即增加氧气的含量,反应向正方向移
动,SO2的转化率提高,故D 正确;故选C。
23.(24-25 高三上·辽宁锦州·期末)在硫酸工业中,使SO2氧化为SO3的反应为2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g)
Δ H =−196.6kJ / mol。下表列出了恒容密闭容器中,在不同温度和压强下,反应达到平衡时SO2的转
化率。下列说法错误的是
平衡时SO2的转化率/%
0.1MPa
0.5MPa
1MPa
5MPa
10MPa
450℃
97.5
98.9
99.2
99.6
99.7
500℃
85.6
92.9
94.9
97.7
98.3
A.通入适当过量的氧气,既有利于提高反应速率,又有利于增大SO2的转化率
B.尾气中的SO2需要回收循环利用,防止污染环境并提高原料的利用率
C.在实际生产中,应选择的条件是450℃,10MPa
D.在实际生产中,选定的温度为400-500℃,主要原因是考虑催化剂的活性最佳
【答案】C
【解析】容器为恒容刚性容器,充入与反应无关的气体,气体的浓度不变,转化率不变,A 正确;SO2会
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造成酸雨,污染环境,尾气中的SO2需要回收循环利用,防止污染环境并提高原料的利用率,B 正确;根据
表格数据可知,450℃时二氧化硫的转化率比500℃时的高,虽然10MPa 时转化率增大,但对设备要求
高,故应选择450℃,5MPa,C 错误;为了催化剂的活性最佳,温度选定为400~500℃,D 正确;故选
C。
24.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期末)工业制备硫酸的生产过程及相关信息如下。下列有关说法正确的是
温度/℃
不同压强下接触室中SO2的平衡转化率/%
1MPa
10MPa
450
99.2
99.7
550
94.9
97.7
工艺流程
A.循环利用的物质是SO3
B.2SO2+O2⇌2SO3为放热反应
C.吸收塔中使用98.3%H2SO4的原因是其具有强氧化性
D.实际生产中,接触室中应采用温度550℃,压强10MPa
【答案】B
【解析】2SO2+O2⇌2SO3为可逆反应,未参与反应的二氧化硫可循环利用,A 错误;由表知,在相同压
强下,升高温度,二氧化硫的平衡转化率减小,则2SO2+O2⇌2SO3为放热反应,B 正确;吸收塔中
98.3% H2SO4是为了吸收三氧化硫,不体现强氧化性,C 错误;1Mpa和10Mpa两状态SO2的平衡转化率相
差不大,但10Mpa压强大,对动力和设备要求高,所以实际生产中,450℃时,SO2的转化率更高,故接触
室中应采用温度450° C,压强1Mpa,D 错误;故选B。
25.(24-25 高三下·黑龙江牡丹江·期中)工业制硫酸时,在接触室中发生反应2SO2(g)+O2(g)⇌2SO3(g),下
列说法正确的是
A.反应为放热反应,温度升高不利于提高产率,故应控制温度为较低温度
B.选择合适催化剂可以有效降低反应活化能,同时提高SO2平衡转化率
C.反应为气体分子数减少的反应,工业生产中应选择较大压强
D.接触室中热交换器起到加快反应速率,同时促使反应平衡正向移动的作用
【答案】D
【解析】温度太低不利于催化剂活性的提高,反应速率慢,A 错误;选择合适的催化剂可以降低反应活化
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能,但不能改变平衡状态,不能提高SO2平衡转化率,B 错误;工业生产中,在常压条件下SO2转化率已
相当高,不必加压,C 错误;接触室中物料通过热交换器加热,使原料气温度升高,加快反应速率,同时
使反应后气体降温,促使平衡正向移动,以提高SO2转化率,D 正确;故选D。
26.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期中)下图为工业合成氨的流程图。下列说法正确的是
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”不能提高原料的转化率,但可以加快反应速率
C.步骤③中反应温度越高催化剂活性越大
D.步骤③、④均有利于提高原料的平衡转化率
【答案】A
【分析】加压既能提高反应速率,又能促进平衡正向移动,合成氨的反应为放热反应,低温有利于平衡正
向移动,但是低温下,催化剂活性低,反应速率也低,因此综合考虑将温度设定在500℃并使用含铁催化
剂进行催化反应,及时将产生的NH3液化分离出来以提高N2和H2的转化率,剩余的N2和H2再循环利用。
【解析】步骤①中“净化”是除去杂质以防止铁触媒中毒,故A 正确;合成氨的反应为气体分子数减小的
反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料转化率,加压也可以提高反应速率,故B 错误;催化剂的活性
受温度影响,一定温度范围内,催化剂活性最佳,而不是温度越高越大,故C 错误;催化剂只能提高反应
速率,不能提高平衡转化率,合成氨反应为放热反应,高温不利于平衡正向移动,而液化分离出NH3和
N2、H2的循环再利用均可以使平衡正向移动,所以步骤④、⑤有利于提高原料平衡的转化率,步骤③不利
于提高原料的平衡转化率,故D 错误;故选A。
27.(24-25 高三上·黑龙江·期中)已知N2(g)+3 H2(g)⇌2NH3(g) Δ H =−92.4 kJ⋅mol
−1
Δ S =−198J⋅mol
−1⋅K
−1。下图为工业合成氨的流程图。下列说法正确的是
A.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率,所以生产中压强越大越好
B.步骤④中反应温度提高至1000℃,反应速率加快且催化剂的活性更高
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C.步骤②④⑤⑥均有利于提高原料的平衡转化率
D.若此反应中△H 和△S 不随温度变化而变化,则保持此反应自发进行的温度应低于466.7K
【答案】D
【解析】合成氨的反应为气体分子数减小的反应,加压有利于平衡正向移动,提高原料转化率,加压也可
以提高反应速率,但压强过大对设备要求高,且不经济,A 错误;步骤④中反应温度500℃时催化剂活性
较好,提高至1000℃,催化剂的活性下降,B 错误;步骤④加入催化剂只能提高反应速率,不能提高平衡
转化率,加压、液化分离出NH3和N2、H2的循环再利用均可以使平衡正向移动,所以步骤②⑤⑥有利于提
高原料的平衡转化率,步骤④不能,C 错误;该反应自发进行的最低温度,需使ΔH-TΔS<0,即
−92.4 kJ⋅mol
−1−T ×(−0.198kJ⋅mol
−1⋅K
−1)<0,得T<466.7K,因此保持此反应自发进行的温度低
于466.7K,D 正确;故选D。
28.(24-25 高三上·黑龙江哈尔滨·期中)化学反应的方向问题对于理论研究与生产实践都有着重要的意义,
下列有关化学反应方向的判断不正确的是
A.某吸热反应能自发进行,因此该反应是熵增反应
B.ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行
C.硝酸铵晶体溶于水是熵增的过程,能自发进行
D.2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)在常温下能自发进行,则该反应的ΔH<0
【答案】B
【解析】∆H-T∆S<0 的反应可自发进行,则某吸热反应(∆H>0)能自发进行,因此该反应是熵增(∆S>0)反
应,故A 正确;Δ H <0、ΔS>0的反应在任何温度下都满足∆H-T∆S<0,即任何温度下该反应均能自发进
行,故B 错误;硝酸铵溶于水的过程是溶解后电离出自由移动离子的过程,体系的混乱度增大,熵变
∆S>0,能自发进行,故C 正确;由化学计量数可知该反应是气体分子数减小的反应则∆S<0,在常温下能
自发进行,则该反应是焓减的反应即∆H<0,故D 正确;故选B。
29.(24-25 高三上·黑龙江齐齐哈尔·期中)下列说法错误的是
A.水汽化的过程中,Δ H >0、Δ S>0
B.绝热状态下体系会自发趋向混乱度增大方向进行
C.恒温恒压下,Δ H <0且Δ S>0的反应一定不能自发进行
D.低温有利于合成氨反应N2(g)+3 H2(g)⇌2NH3(g)的自发进行
【答案】C
【解析】水汽化的过程是一个气体体积增大的吸热过程,即Δ H >0、Δ S>0,A 正确;反应倾向于向熵增
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方向进行,故绝热状态下体系会自发趋向混乱度增大方向进行,B 正确;
C.根据自由能变判据可知,恒温恒压下,Δ H <0且Δ S>0的反应一定能自发进行,C 错误;已知合成氨
反应是一个气体体积减小的放热反应,根据自由能变判据可知,低温有利于合成氨反应
N2(g)+3 H2(g)⇌2NH3(g)的自发进行,D 正确;故选C。
30.(24-25 高三下·辽宁沈阳·期末)下列有关焓变(Δ H)和熵变(Δ S)说法正确的是
A.能够自发进行的反应一定是Δ H <0的反应
B.水凝结成冰的过程中,其Δ H <0,Δ S>0
C.反应SiCl4 (g)+2H2(g)
高温
¿Si(s)+ 4 HCl(g)
¿
中,其Δ H >0、Δ S<0
D.一定温度下,反应2H2(g)+O2(g)=2H2O (g)能自发进行,该反应的Δ H <0
【答案】D
【解析】能够自发进行的反应:ΔG=ΔH−TΔS<0,据此分析;能够自发进行的反应不一定ΔH<0,可能
ΔH>0 但ΔS 足够大且高温下ΔG<0,A 错误;水结冰是放热(ΔH<0),但液态→固态熵减(ΔS<0),B 错
误;反应中气体物质的量从3mol 增至4mol,熵增(ΔS>0),C 错误;反应气体物质的量减少(ΔS<0),
但该反应在常温下即可自发,说明ΔH<0 足以使ΔG=ΔH−TΔS<0,D 正确;故选D。
1.(2025·辽宁卷节选)乙二醇是一种重要化工原料,以合成气
为原料合成乙二醇具有重要意义。
Ⅰ.直接合成法:
,不同温度下平衡常数如下表所示。
温度
298K
355K
400K
平衡常
数
1.0
(3)实验表明,在500K 时,即使压强(34MPa)很高乙二醇产率(7%)也很低,可能的原因是_______(答出1
条即可)。
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Ⅱ.间接合成法:用合成气和
制备的DMO 合成乙二醇,发生如下3 个均放热的连续反应,其中MG 生
成乙二醇的反应为可逆反应。
(4)在2MPa、
催化、固定流速条件下,发生上述反应,初始氢酯比
,出口
处检测到DMO 的实际转化率及MG、乙二醇、乙醇的选择性随温度的变化曲线如图所示[某物质的选择性
]。
①已知曲线Ⅱ表示乙二醇的选择性,则曲线_______(填图中标号,下同)表示DMO 的转化率,曲线_______
表示MG 的选择性。
②有利于提高A 点DMO 转化率的措施有_______(填标号)。
A.降低温度 B.增大压强
C.减小初始氢酯比 D.延长原料与催化剂的接触时间
【答案】(3)温度过高,反应平衡常数较小导致产率过低(或温度过高,催化剂的催化活性下降导致产率
过低)
(4)I IV BD
【解析】(3)根据表格中的平衡常数,反应温度在500K 时,平衡常数K<
,此时平衡常数过小,
导致乙二醇产率过低;或温度过高,催化剂的催化活性下降,导致乙二醇打标产率过低。
(4)根据图示的曲线,随着反应的温度升高I 曲线的变化趋势为上升后逐渐平衡,此时说明DMO 的转化
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率区域恒定,故I 曲线为DMO 的实际转化率曲线;又已知II 为乙二醇的选择性曲线,观察曲线II 和曲线
IV 可知,随着反应的进行MG 逐渐转化为乙二醇,故曲线IV 为MG 的选择性曲线,因此曲线III 为乙醇的
选择性曲线。
①根据上述分析,曲线I 为DMO 的实际转化率曲线;曲线IV 为MG 的选择性曲线;
②根据图示,降低温度,DMO 的转化率降低,A 不符合题意;增大压强,反应体系中的活化分子数增加,
化学反应速率加快,DMO 的转化率增大,B 符合题意;减小初始的氢酯比导致体系中氢含量下降,DMO
的转化率降低,C 不符合题意;A 点时DMO 的转化率为80%,升高温度后转化率持续上升说明A 点时反
应未平衡,延长原料和催化剂的反应时间可以促进反应的继续进行,增大DMO 的转化率,D 符合题意;
故选BD。
2.(2024·黑吉辽卷节选)为实现氯资源循环利用,工业上采用RuO2催化氧化法处理HCl 废气:2HCl(g)+1
2
O2(g)
Cl2(g)+H2O(g) ΔH1=-57.2 kJ·mol-1 ΔS K。将HCl 和O2分别以不同起始流速通入反应器中,
在360 ℃、400 ℃和440 ℃下反应,通过检测流出气成分绘制HCl 转化率(α)曲线,如下图所示(较低流速下
转化率可近似为平衡转化率)。
回答下列问题:
(1)ΔS 0(填“>”或“<”);T3= ℃。
(2)下列措施可提高M 点HCl 转化率的是 (填字母)。
A.增大HCl 的流速
B.将温度升高40 ℃
C.增大n(HCl)∶n(O2)
D.使用更高效的催化剂
(3)图中较高流速时,α(T3)小于α(T2)和α(T1),原因是 。
【答案】(1)< 360 (2)BD (3)流速过快,反应物分子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率
下降,同时,T3温度低,反应速率低,故单位时间内氯化氢的转化率低
【解析】(1)反应2HCl(g)+1
2O2(g)
Cl2(g)+H2O(g)前后的气体分子数目减小,所以该反应ΔS <0,该反
应为放热反应,由于在流速较低时的转化率视为平衡转化率,由题图可知在流速低的时候,温度越高,
HCl 的转化率越小,故T1代表的温度为440 ℃,T3为360 ℃。(2)A 项,增大HCl 的流速,由题图1 可知,
HCl 的转化率在减小,不符合题意;B 项,M 点对应温度为360 ℃,由题图1 可知,升高温度,HCl 的转
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化率增大,符合题意;C 项,由题图1 和2 可知,增大n(HCl)∶n(O2),HCl 的转化率减小,不符合题意;D
项,M 点未处于平衡状态,使用高效催化剂,可以增加该温度下的反应速率,使M 点HCl 的转化率增加,
符合题意。(3)图中在较高流速下,T3温度下的转化率低于温度较高的T1和T2,主要是流速过快,反应物分
子来不及在催化剂表面接触而发生反应,导致转化率下降,同时,T3温度低,反应速率低,故单位时间内
氯化氢的转化率低。
3.(2023·辽宁卷节选)接触法制硫酸的关键反应为SO2的催化氧化:
SO2(g)+1
2O2(g)⥫
SO
⥬
3(g) ΔH=-98.9 kJ·mol-1
(1)为寻求固定投料比下不同反应阶段的最佳生产温度,绘制相应转化率(α)下反应速率(数值已略去)与温度
的关系如图甲所示,下列说法正确的是 (填字母)。
a.温度越高,反应速率越大
b.α=0.88 的曲线代表平衡转化率
c.α 越大,反应速率最大值对应温度越低
d.可根据不同α 下的最大速率,选择最佳生产温度
(2)为提高钒催化剂的综合性能,我国科学家对其进行了改良。不同催化剂下,温度和转化率关系如图乙所
示,催化性能最佳的是 (填字母)。
【答案】(1)cd (2)d
【解析】(1)根据不同转化率下的反应速率曲线可以看出,随着温度的升高反应速率先加快后减慢,a 错误;
从题图甲中所给出的速率曲线可以看出,相同温度下,转化率越低反应速率越快,但在转化率小于88%时
的反应速率图像并没有给出,无法判断α=0.88 的条件下是平衡转化率,b 错误;从题图甲可以看出随着转
化率的增大,最大反应速率不断减小,最大反应速率出现的温度也逐渐降低,c 正确;从题图甲可以看出
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随着转化率的增大,最大反应速率出现的温度逐渐降低,这时可以根据不同转化率选择合适的反应温度以
减少能源的消耗,d 正确。(2)从题图乙中可以看出标号为d 的催化剂V-K-Cs-Ce 对SO2的催化效果最好。
4.(2025·浙江1 月卷,18)(4)工业中常用如下反应生产HCON(CH3)2:(CH3)2NH(g)+
CO(g)=HCON(CH3)2(l)。某条件下反应自发且熵减,则反应在该条件下ΔH 0(填“>”、“<”或
“=”)。
【答案】(4)<
【解析】(4)反应生产HCON(CH3)2的反应方程式(CH3)2NH(g)+CO(g)=HCON(CH3)2(l)是一个某条件下反应
自发且熵减,根据自由能变ΔG=ΔH-TΔS<0 时反应自发可知,则反应在该条件下ΔH<0。
5.(2025·广东卷,19) (2)298K 下,反应TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+2CO(g)的ΔH<0、ΔS>0,则
298K 下该反应 (填“能”或“不能”)自发进行。
【答案】(2)能
【解析】(2)反应TiO2(s)+2C(s)+2Cl2(g)=TiCl4(g)+2CO(g)的ΔH<0、ΔS>0,则根据ΔG=ΔH-TΔS 可知,
该反应在298K 下能自发进行。
6.(2025·湖南卷,18) (3)在反应器中,发生如下反应:
反应i:2C2H4(g)
C4H8(g) ΔH1=-104.7kJ·mol−1
反应ii:2C2H4(g)+H2(g)
C4H10(g) ΔH2=-230.7kJ·mol−1
计算反应C4H8(g)+H2(g)
C4H10(g)的ΔH =_______ kJ·mol−1,
该反应_______(填标号)。
A.高温自发 B.低温自发 C.高温低温均自发 D.高温低温均不自发
【答案】(3)﹣126 B
【解析】(3)根据盖斯定律,反应ii-反应i 即可得到目标反应,则
,该反应是熵减的放热反应,则依据ΔG=ΔH-TΔS<
0 反应能自发进行,则低温下自发进行,选B。
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