第八章 化学反应速率与化学平衡
第 1 节 化学反应速率
5%# 恒温恒压时:充入无关气体 总体积增大,各反应物浓
② →
度减小 反应速率减小.
→
1.化学反应速率 如图所示:
表示方法 通常用单位时间内反应物浓度的 #
(1) :
7
)F
7 D
O
O7 UD
减少或生成物浓度的增加来表示 7 UE(
.
c
表达式为v Δ 单位为 -1 -1 或 #
= t, molL s )F O O U7 UD
Δ 7 7 D 7 UE(
-1 -1
molL min .
知识归纳 催化剂的相关知识
注意 固体或纯液体的浓度视为常数,故不能用固
① 催化原理:催化剂参与反应,改变反应历程.如
体或纯液体表示化学反应速率. a.
v指某段时间内的平均反应速率,而不是瞬时速率. Cu ,使用铜丝
② 2CH3CH2OH+O2 →2CH3CHO+2H2O
△
与化学计量数的关系 对于反应m 作催化剂将一步反应改为两步反应,第一步反应为
(2) : A(g)+
n B(g) p C(g)+ q D(g), 用不同物质表
2Cu+O2
△
→2CuO
,第二步反应为
CH3CH2OH+
示的反应速率的数值不同 但意义相同 单
, . △ .
CuO →CH3CHO+Cu+H2O
位相同时 各物质化学反应速率的数值之比
催化剂与活化能、焓变
,
b.
等于化学方程式中各物质的化学计量数之
比 即v v v v m
, (A)∶ (B)∶ (C)∶ (D)= ∶
n p q 相同时间内 c c
∶ ∶ ; ,Δ (A)∶Δ (B)∶
c c m n p q
Δ (C)∶Δ (D)= ∶ ∶ ∶ .
2.影响化学反应速率的因素
' C+B
加入催化剂,降低反应的活化能,加快反应速率,
但不改变焓变.
'"UE(
"
U 催化剂的活性
c.
催化剂催化时需要适宜的温度,温度过低,催化剂
!+U
2 UE( U 的活性较低,温度升高,催化剂的活性增大,但温度过
高,催化剂可能失去活性.此外,有些物质的存在会使
P#UE( U 催化剂明显失效,即催化剂中毒.
# U &E
催化剂的选择性
&
d.
一般主反应与副反应之间存在选择性(竞争性),
7 E(
主反应的速率越快,则单位时间内,主产物越多,副产
'+?L/ U
物越少.合适的催化剂可提高主反应的选择性,从而
E( U *
!UE( 0
提高主产物在单位时间内的产率.因此,提高主反应
的速率和主产物在单位时间内的产率最好的方法是选
注意 充入无关气体的影响
择合适的催化剂.
恒温恒容时:充入无关气体 总压强增大,各反应物浓
① →
度不变 反应速率不变.
→
第八章 化学反应速率与化学平衡 91
3.利用“控制变量法”讨论外界条件对化学反 过渡态理论
(3)
应速率的影响 过渡态理论认为 基元反应在从反应物到产
,
E(+* 2 物的变化过程中要经历一个中间状态 这个
F ,
> "#
状态为过渡态 过渡态是反应过程中具有
.
/U- . 2U
最高能量的一种结构状态 过渡态能量与反
,
2 U,E. 2
应物的平均能量的差值相当于活化能
/+KM +2UE .
-. U- .U
5,+O3@
解题技巧
若题目中给出多组数据及其实验,题目要求从中
选择合适的实验来研究某因素对反应速率的影响时,
应保证只有该因素改变,其他因素不变,这样的实验组
合才有可比性.
如图所示是分两步完成的化学反应 由图
.
4.有效碰撞理论和过渡态理论
可知 总反应为 第一步反应为
基元反应
, A+B →D;
(1) 第二步反应为
大多数化学反应都是分几步完成的 其中的每 A+B → C; C → D.
, E E 则第一步为慢反应 第二步为快
一步反应都称为基元反应 例如 a1> a2, ,
. H2(g)+ 反应 决定总反应快慢的是第一步反应
的反应历程实际上包含如 , .
I2(g)2HI(g)
即练即清
下两步基元反应 学生用书 P85
:
快 1在四个不同的容器中 在不同的条件下进行
a.I2 I+I( ) . ,
慢
合成氨反应
b.H2+2I2HI( )
:N2(g)+3H2(g)2NH3(g).
其中慢反应为整个反应的决速步骤
根据在相同时间内测定的结果判断 生成氨
.
,
有效碰撞理论
的速率最快的是
(2)
( )
活化分子 活化能 有效碰撞
① 、 、 v -1 -1
A.(H2)=0.01molL s
活化分子 能够发生有效碰撞的分子 必须具
a. : ( v -1 -1
B.(N2)=0.3molL min
有足够的能量
). v -1 -1
活化能 活化分子具有的平均能量与反应物
C.(NH3)=0.15molL min
b. : v -1 -1
分子具有的平均能量之差
D.(H2)=0.3molL min
. 答案 B
有效碰撞 活化分子之间能够引发化学反应
c. : 2反应
的碰撞 . 3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g)
. 在一容积不变的密闭容器中进行 下列条件
从有效碰撞理论理解外因对化学反应速率的 ,
② 的改变不能使反应速率加快的是
影响 ( )
减小铁粉的颗粒直径
'" P# A.
升高体系的温度
K B.
/ " 增加铁粉的质量
/
" + C.
- 充入水蒸气使体系压强增大
D.
答案 C
! *
E(
92 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
3已知反应 是该反应的催化剂
. :2NO(g)+Br2(g)2NOBr(g) B.NOBr2
H a -1a 其反应机理 正反应的活化能比逆反应的活化能小
Δ =- kJmol (>0). C.
如下 a -1
: kJmol
快 增大 的浓度能增大活化分子百分
①NO(g)+Br2(g) NOBr2 ( ) D. Br2(g)
慢 数 加快反应速率
②NO(g)+NOBr2(g)2NOBr ( ) ,
下列有关该反应的说法正确的是 答案 C
( )
该反应的速率主要取决于 的快慢
A. ①
第八章 化学反应速率与化学平衡 93
第 2 节 化学平衡
5%#
是否达
类别 可能的情况举例
到平衡
1.化学平衡研究的对象——可逆反应
各物质的物质的量或物质的量
平衡
分数一定
混合物中
各物质的质量或质量分数一定 平衡
各成分的
各气体的体积或体积分数一定 平衡
含量
总压强 总体积 总物质的量 不一定
、 、
一定 平衡
在单位时间内消耗了m 的
注意 化学反应具有可逆性的实验设计关键 molA 平衡
实验时取一定量的两种反应物,让一种反应物过量,然后
同时生成了m
molA,
即v正
=
v逆
充分反应,最后用特效试剂检验少量的那种反应物是否 在单位时间内消耗了n
molB 平衡
正 逆反
剩余,从而确定化学反应是否可逆. 、 的同时消耗了p
molC
应速率的
2.化学平衡状态
关系 v v v v 不一定
(A)∶ (B)∶ (C)∶ (D)=
特征 m n p q 平衡
(1) ∶ ∶ ∶
在单位时间内生成了n 不一定
molB,
同时消耗了q 平衡
molD
恒容时压强不再变化 当m
, + 平衡
n p q时
≠ +
压强
恒容时压强不再变化 当m 不一定
, +
n p q时 平衡
判断 正 逆相等 变量不变 = +
(2) ———“ 、 , ”
混合气体
E(M E( E M 一定 当m n p q时 平衡
E E(U3D0 * 'B=. 的平均相 r , + ≠ +
,0
+"5E( *E(,0 对分子
不一定
质量 M 一定 当m n p q时
FK,E=5 +U r , + = + 平衡
F ='UK,E=
气体的 不一定
+F6 D
恒容时混合气体的密度一定
='+ 密度 平衡
反应体系的颜色不变 即有色
以反应m n p q 颜色 , 平衡
A(g)+ B(g) C(g)+ D(g)
物质的浓度不变
为例
:
3.化学平衡移动 4.平衡转化率分析
化学平衡移动的过程 a b c d 型
(1) (1)A(g)+ B(g) C(g)+ D(g)
若反应物起始物质的量之比等于化学计量数
①
之比 达到平衡后 各反应物的转化率相等
, , .
若加入一定量的 平衡正向移动α 增大
② A, ,(B)
而α 减小
化学平衡移动方向与化学反应速率的关系 (A) .
(2)
若按原比例同等程度地增大 或减小 的
v正 v逆 平衡向正反应方向移动 ③ ( )A、B
① > : . 浓度 恒容条件下相当于加压 或减压 则分
v正 v逆 平衡向逆反应方向移动 , ( ),
② < : . 为三种情况
勒夏特列原理 如果改变影响平衡的一个因 :
(3) :
素 如温度 压强及参加反应的物质的浓
操作 气体分子数变化 α( )、α()变化
A B
( 、
度 平衡就向着能够减弱这种改变的方向 恒容时同等 a b c d 不变
), + = +
程度地增大
移动 a b c d 增大 或减小
. 或减小 + > + ( )
( )
改变条件对化学平衡的影响
(4)
A、B
的浓度 a
+
b
<
c
+
d 减小
(
或增大
)
改变的条件 平衡移动方向
a b c 型
增大反应物浓度或
(2)A(g) B(g)+ C(g)
正向移动
减小生成物浓度
操作 气体分子数变化 α( )
A
浓度 恒容时增大 a b c 不变
= +
减小反应物浓度或
逆向移动 或减小 的 a b c 增大 或减小
增大生成物浓度 ( )A > + ( )
浓度
a b c 减小 或增大
< + ( )
向气体分子数减小的
增大压强 归纳总结 温度、催化剂对转化率的影响
反应前后
方向移动
()温度对转化率的影响:若是平衡转化率,则改变温度
气体分子 1
压强 对
于有气 ( 体 数不等 减小压强 向气体分子数增大的 由 Δ H确定平衡移动的方向,然后判断平衡转化率的变
方向移动 化.若是未达平衡时的转化率,则由温度变化确定反应
参加的反
速率的变化,然后判断相同时间内转化率的变化.
应 反应前后
) ()催化剂对转化率的影响:催化剂对平衡转化率没有
气体分子 改变压强 平衡不移动 2
影响,但是在工业生产中,未达平衡时,可以通过选择
数相等
更高效的催化剂来提高相同时间内反应物的转化率,
升高温度 向吸热反应方向移动 或者利用催化剂的选择性来提高多重反应中某一产物
温度
降低温度 向放热反应方向移动 的产率.
催化剂
同等程度地改变v正、
即练即清
v逆, 平衡不移动 学生用书 P87
1在一密闭容器中 进行如下反应
注意 充入无关气体的影响 . , :CO2(g)+
恒温恒容时:充入无关气体 总压强增大,各组分浓度 能判断该反应
① → H2(g)CO(g)+H2O(g),
不变,反应速率不变 平衡不移动.
达到化学平衡状态的依据是
恒温恒压时:充入
→
无关气体 总体积增大,各组分浓度
( )
② → 混合气体的密度保持不变
等比例减小(相当于减压) 平衡向气体分子数增大的方 A.
→
向移动. 容器内的总压强不随时间变化
B.
v正 v逆
C. (H2)= (H2O)
c c
D.(CO2)= (CO)
94 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
答案 C 3将 装入带活塞的密闭容器中 当反应
. NO2 ,
2在一密闭容器中 反应a b 达到平衡后 改变下
. , A(g)+ B(s) 2NO2(g) N2O4(g) ,
c d 达到平衡后 保持温度不变 列一个条件 其中叙述正确的是
C(g)+ D(g) , , , ( )
将容器容积缩小为原来的一半 当达到新的 升高温度 气体颜色加深 则此反应为吸热
, A. , ,
平衡时 的浓度是原来的 倍 则下列说 反应
,A 1.6 ,
法正确的是 慢慢压缩气体体积 平衡向右移动 混合气
( ) B. , ,
平衡向逆反应方向移动 体颜色变浅
A.
a c d 慢慢压缩气体体积 若体积减小一半 压强
B.< + C. , ,
物质 的转化率增大 增大 但小于原来的两倍
C. A ,
物质 和 的浓度都增大 且增大的倍数 恒温恒压时 充入惰性气体 平衡向左移
D. A C , D. , ,
相同 动 混合气体的颜色变深
,
答案 C 答案 C
第八章 化学反应速率与化学平衡 95
第 3 节 化学平衡常数及其相关计算
5%# 小 反应物的转化率越低
, .
1.化学平衡常数 K -5 -5 5 5
<10 10 ~10 >10
表达式 对于反应m n 反应程度 很难进行 反应可逆 反应接近完全
(1) : A(g)+ B(g)
cp cq 判断化学反应进行的方向
p q K (C) (D) 固体 ②
C(g)+ D(g), =cm cn .
(A) (B) 对于可逆反应a b c
和纯液体的浓度视为常数 通常不计入平衡
A(g)+ B(g) C(g)+
, d 在 一 定 温 度 下 的 任 意 时 刻 的
常数表达式中
D(g),
. cc cd
平衡常数与化学方程式的关系 ca
(C)
cb
(D)
,
称为浓度商
,
常用Q表示
.
(2) (A) (B)
化学方程式的变化 平衡常数的变化 ì ï K 反应向正反应方向进行v正 v逆
< , >
ïï
相同温度下
,
对于可逆反应 K逆
=K
1
正
Q
î
í ï
ï
= K
K
反
反
应
应
处
向
于
逆
化
反
学
应
平
方
衡
向
状
进
态
行
, v
v
正
正
= v
v
逆
逆
> , <
化学方程式乘以系数n K Kn
2= 1 判断可逆反应的热效应
③
反应 反应 反应 K K K
1+ 2= 3 3= 1 2
K
反应 反应 反应 K 1
1- 2= 3 3=K
2
意义及影响因素
(3)
K 越大 反应物的转化率越大 正反应进行的 2.化学平衡的计算方法——“三段式”法
① , ,
程度越大 反应m n p q 令
. :A(g)+ B(g) C(g)+ D(g), A、
K 只受温度的影响 起始物质的量分别为a b 达到平衡
② . B mol、 mol,
应用 后 的消耗量为mx 容器容积为V
(4) ,A mol, L.
判断可逆反应进行的程度 m n p q
① A(g)+ B(g) C(g)+ D(g)
K越大 说明反应进行的程度越大 反应物的 起始 a b
, , (mol) 0 0
转化率越高 K 越小 说明反应进行的程度越 变化 mx nx px qx
; , (mol)
平衡 a mxb nx px qx 答案 D
(mol) - -
则有 2反应 的化学平衡常数
: . H2(g)+I2(g)2HI(g)
px qx
p q 为K 反应 1 1 的化
(V )(V) 1; HI(g) H2(g)+ I2(g)
平衡常数K 2 2
(1) = a - mx m b - nx n . 学平衡常数为K 则K K 的关系为 化学
( V )( V ) 2, 1、 2 (
平衡常数为同温度下的测定值
mx
) ( )
(2)A
的转化率
:
α
(A)=a ×100%,A、B
的转
A.
K
1=2
K
2 B.
K
1=
K2
2
mx nx
化率之比α α K 1 K 1K
:(A)∶ (B)=a ∶b. C.1=K2
2
D.1=
2
2
平 衡 时 的 体 积 分 数 答案 C
(3) A :
φ
(A)=
3在 时 密闭容器中 三种气体的
a mx . 25℃ , X、Y、Z
-
a b p q m nx×100%. 起始浓度和平衡浓度如下表 下列说法错误
+ +( + - - ) ,
p 平 的是
平 衡 时 和 起 始 时 的 压 强 比 ( ) ( )
(4) :p 始 =
( )
物质
a b p q m nx X Y Z
+ +( + - - )
a b . 起始浓度/( )
+ -1
mol L 0.1 0.2 0
即练即清
学生用书 P89 平衡浓度/( )
-1
mol L 0.05 0.05 0.1
1对于反应
. C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) 反应达到平衡时 的转化率为
H 下列有关说法正确的是 A. ,X 50%
Δ >0, ( ) 反应可表示为 平衡常数为
c c
B. X+3Y2Z,
平衡常数表达式为K (CO) (H2)
A. =c c 1600
(C) (H2O)
其他条件不变时 增大压强可使平衡常数
恒温条件下压缩容器的体积 平衡不移动 C. ,
B. , ,
增大
平衡常数K 不发生变化
改变温度可以改变该反应的平衡常数
升高体系温度 平衡常数K 减小
D.
C. ,
答案 C
恒温恒压条件下 通入氦气 平衡正向移
D. , ,
动 平衡常数K 不发生变化
,
96 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
考法突破 13 反应速率常数的应用
一、必备知识 的速率方程 v正 k正 ca cb v逆
: = (A) (B), =
1.反应速率常数的含义 k逆 cc cd k正 为正反应的速率常数
(C) (D)( ,
假设基元反应为a A(g)+ b B(g) c C(g)+ k逆 为逆反应的速率常数
).
基元反应的反应
d 其速率可表示为v kca cb
D(g), = (A) (B), 速率与反应物浓度以其化学计量数为指数的
式中的k称为反应速率常数 或速率常数
( ). 幂的乘积成正比 有时也可用物质的量分数
.
k与浓度无关 但受温度 催化剂 固体表面性
, 、 、 或分压代替浓度来表达速率方程
.
质等因素的影响
. 3.复杂反应的速率方程
2.基元反应的速率方程
许多化学反应不是基元反应 而是由两个或多
,
基元反应a b c d
A(g)+ B(g) C(g)+ D(g) 个基元反应组成的复杂反应 假设反应
. A2+
是由两个基元反应组成的 时间段内 的平均反应速率为
B →A2B . A.0~30min ,Y
第一步 慢反应
-3 -1 -1
A2 →2A 6.67×10 molL min
第二步 快反应 反应开始后 体系中 和 的浓度之比保持
2A+B →A2B B. , Y Z
对于总反应来说 决定速率的步骤是最慢的一 不变
,
个基元反应 故总反应的速率方程是v 如果反应能进行到底 反应结束时 的
. = C. , 62.5%
转化为
kc 而不是v kc c
(A2), = (A2) (B). M Z
反应 的活化能比反应 的活化能大
4.反应级数
D. ① ②
答案 A
某化学反应a b c d
A(g)+ B(g) C(g)+ D(g),
变式 1 变考查点·求反应级数 ( 徐州部
若其速率方程的形式为v正 k正 ca 2023
= (A)
分学校开学考, 节选)甲烷水蒸气催化重整是
cb 则该反应的反应级数为a b 即速率
(B), + , 17
制备高纯氢的方法之一 反应如下
方程中指数之和 或称该反应为a b级 , .
; +
反应
反应 ⅰ:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)
.
H -1
5.速率常数与化学平衡常数的关系 Δ 1=+206kJ mol ;
反应
一定温度下 对于基元反应a b ⅱ:CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+
, A(g)+ B(g) H -1
g
G(g)+
h
H(g),
v正
=
k正
ca
(A)
4H2
某
(g
科
)
研
Δ
小组
2=
研
+
究
1
了
65
反
kJ
应
m
的
ol
动力
.
学 获得其
cb
(B),
v逆
=
k逆
cg
(G)
ch
(H),
平衡时 (
速
3)
率方程v k cm
ⅱ
c0.5
,
k为速
v正
=
v逆
,
则k正
ca
(A)
cb
(B)=
k逆
率常数 只受
=
温
度影
(C
响
H4)
m
为
(H2O
的
),
反应级
cg ch
k正 cg
(G)
ch
(H) K 数 在某
(
温度下进行实
)
验
,
测得
C
各
H
组
4
分初浓度
(G) (H),k逆=ca cb = . . ,
(A) (B) 和反应初速率如下
二、解题思路 :
实验 c( )/ c( )/ v/
H2O CH4
序号 -1 -1 -1 -1
mol L mol L mol L s
-2
1 0.100 0.100 1.2×10
-2
2 0.100 0.200 2.4×10
的反应级数m 当实验 进
CH4 = , 2
即练即清
行到某时刻 测得c
-1
学生用书 P90 , (H2O)=0.040molL ,
则此时的反应速率v 已知
典例 ( 河北, , 分)室温下 某溶液初始 = (
2021 134 ,
时仅溶有 和 且浓度相等 同时发生以下两 0.1≈0.3).
M N , 答案 -1 -1
个反应
(3)1 0.0136molL s
:①M+NX+Y;②M+NX+ 变式 2 变考查点·速率常数与平衡常数的关系
反应 的速率可表示为v kc2 反应
Z. ① 1= 1 (M), ( 海南, 节选) 溶于水的 只有部分
的速率可表示为v kc2 k k 为速率 2021 16 (3) CO2
② 2= 2 (M)(1、2 转化为 大部分以水合 的形式
常数 反应体系中组分 的浓度随时间变 H2CO3(aq), CO2
). M、Z 存在 水合 可用 表示 已知
化情况如图 下列说法错误的是
, CO2 CO2(aq) . 25℃
时 的平衡
. ( )
,H2CO3(aq)CO2(aq)+H2O(l)
常数 K 正 反 应 的 速 率 可 表 示 为
=600,
v k c 逆反应的速率可
(H2CO3)= 1 (H2CO3),
表示为v k c 则k
(CO2)= 2 (CO2), 2=
用含k 的代数式表示
( 1 ).
k
答案 1
(3)
600
第八章 化学反应速率与化学平衡 97
第 4 节 化学反应的方向与调控
5%# 二、化学反应的调控
1.控制反应条件的目的
一、化学反应的方向
促进有利的化学反应
1.熵和熵变 (1)
通过控制反应条件 可以提高化学反应速
熵 ,
(1)
率 增大反应物的转化率 从而促进有利的
衡量一个体系混乱度的物理量叫熵 用符号 , ,
,
化学反应进行
S表示 熵值越大 体系混乱度越大 同一 .
. , .
抑制有害的化学反应
条件下 不同物质有不同的熵值 同一种物 (2)
, ;
通过控制反应条件 可以减少甚至消除有害
质在不同状态下熵值也不同 一般规律是 ,
,
物质的产生或控制副反应的发生 从而抑制
S S S ,
(g)> (l)> (s).
有害的化学反应进行
熵变 .
(2)
2.控制反应条件的基本措施
反应前后体系熵值的变化称为反应的熵变
,
控制化学反应速率的措施
记为 S 如果发生变化后体系的混乱度增 (1)
Δ .
通过改变反应体系的温度 溶液的浓度 气
大 那么该过程的 S 反之 S 化 、 、
, Δ >0; ,Δ <0.
体的压强 或浓度 固体的接触面积以及使
学反应的 S越大 越有利于反应自发进行 ( )、
Δ , .
用催化剂等途径调控反应速率
注意 反应后气体分子数增加的反应一般 S . .
Δ >0
提高转化率的措施
2.化学反应方向的判据 (2)
通过改变可逆反应体系的温度 溶液的浓
、
度 气体的压强 或浓度 等改变可逆反应的
、 ( )
限度 从而提高转化率
, .
3.以工业合成氨为例,理解运用化学反应原理
选择化工生产中的适宜条件
反应原理
(1) :N2(g)+3H2(g)2NH3(g)
H -1
Δ =-92.4kJmol .
反应特点 可逆 正反应放热 正反应气体分
(2) : , ,
子数减小
3.焓变、熵变和温度对化学反应方向的影响 .
提高合成氨反应速率和平衡转化率条件的
ΔH ΔS ΔH TΔS 反应情况
(3)
- 比较
在任何温度下均能自发
永远是负值
提高 平 衡
- + 进行 条件 提高反应速率 综合结果
转化率
在任何温度下均不能自发
永远是正值 高压 且要考虑
+ - 进行 压强 高压 高压 ,
对设备的要求
低温为正 低温时不能自发进行 高温 兼 顾 速 率 和 平
; ;
+ + 高温为负 时能自发进行 温度 高温 低温 衡 且考虑催化
,
低温为负 低温时能自发进行 高温时 剂活性
; ;
催化剂 使用 无影响 使用
- - 高温为正 不能自发进行
98 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
续表 即练即清
学生用书 P92
提高 平 衡
条件 提高反应速率 综合结果 1工业合成氨的流程图如图所示 下列有关生
转化率 . .
产条件的调控作用分析错误的是
由反应速率方 ( )
增大反应物 /
程可知 增大 增大反应物的浓 /) "
, 的浓度 降 /)
浓度 的 浓 , 度 且不断减小 ) ' f1B .
N2、H2 低反应产物 ,
度 减小 反应产物的浓度
, NH3 的浓度 / )(
的浓度
步骤 中 净化 可以防止催化剂中毒
工业合成氨的适宜条件 A. ① “ ”
(4) 步骤 加压 可以加快反应速率 但压强
B. ②“ ” ,
影响因素 选择条件 过高 氨的产率会降低
,
温度 步骤 中一般选择控制反应温度为
400~500℃ C. ③ 400~
c c 略大于 及时从混 在该温度下催化剂的活性最大
浓度 (N2)∶ (H2) 1∶3;NH3 500℃,
合气中分离出去 剩余气体循环使用 步骤 有利于提高原料的利用率 能节
, D. ④、⑤ ,
压强 约生产成本
10MPa~30MPa
催化剂 铁触媒 答案 B
2下列说法不正确的是
注意 为了防止混有的杂质使催化剂“中毒”,原料气 . ( )
与 的反应是熵增的放热反应 该
必须经过净化.
A.Na H2O ,
反应能自发进行
知识拓展 化工生产适宜条件选择的一般原则
反应 在
条件 原则 B. NH3(g)+HCl(g) NH4Cl(s)
室温下可自发进行 则该反应的 H
从化学反应速 , Δ <0
既不能过快,又不能过慢 和 均可加快 分解 同等
率分析 C.FeCl3 MnO2 H2O2 ,
条件下二者对 分解速率的改变相同
既要注意外界条件对化学反应速 H2O2
率和化学平衡移动影响的一致性, D.Hg(l)+H2SO4(aq) HgSO4(aq)+H2(g)
从化学平衡移 常温下不能自发进行 说明 H
又要注意二者影响的矛盾性,尽可 , Δ >0
动分析
能使化学平衡向生成所需产物的 答案 C
方向移动 3大气固氮 闪电时 转化为 和工业固氮
. ( N2 NO)
通过增加廉价易得原料,提高高价 合成氨 是固氮的重要形式 下表列举了不
从原料的利用 ( ) ,
难得原料的利用率,并循环利用从 同温度下大气固氮和工业固氮的部分K 值
率分析 :
而降低生产成本
项目
N2+O22NO N2+3H22NH3
既要注意理论上的需要,又要考虑
从实际生产能 温度
实际生产(如设备条件、安全操作、 25℃ 2000℃ 25℃ 400℃
力分析
经济成本等)的可能性 K 38 . 4×10 -31 0 . 1 5×10 1 . 88×10
下列说法正确的是
防止催化剂中毒,增加净化装置
( )
①
从催化剂的使 温度对催化剂活性的影响 常温时工业固氮的转化率较高 因此工业
② A. ,
用分析 利用催化剂的选择性,控制副反 固氮应选择常温下进行
③
应,提高产率
人类可以通过大规模模拟大气固氮利用氮
B.
资源
大气固氮与工业固氮的K 值受温度和压强
C.
等的影响较大
大气固氮是吸热反应 工业固氮是放热反应
D. ,
答案 D
第八章 化学反应速率与化学平衡 99
考法突破 14 反应速率和平衡图像分析
一、基础识图方法和基础图像 c 为例
C(g) .
1.基础识图方法——“三看一判断”
,# 3 =.+')FU
,L
)? 3+
, 3+ B L0#3
,3
030D3
3%+U''
,%
% B%3%% %0
+ E(
=+,>U3 M,
+' &&!
0 U, 曲线 先拐 则曲线 用催
1 , 1
化剂 曲线 不用催化剂或
、 2
2.基础图像——常见的反应速率和平衡图像
用了催化效果不好的催化
速率 时间图像 注意断点
(1) — ——— 剂 , 或a + b = c时曲线 1 的
以 H 为例 压强大于曲线 的压强
A(g)+B(g)C(g) Δ >0 . 2
恒温 压 线
(3) ( )
定一议二 原则 当图像中有两个变量时
“ ” : ,
先假设一个量不变 再讨论另一个量的影
,
响 有时需在图像中作辅助线 以可逆反
. .
t
1
时增大反应物的浓度
,
正反应速率瞬间增 应a A(g)+ b B(g) c C(g) 为例 , 纵坐标
大 然后逐渐减小 而逆反应速率逐渐增大 α 为 的平衡转化率
, , ; (A) A .
t 时升高温度 正 逆反应速率均增大 正反
2 , 、 ,
应吸热 正反应速率增大程度较大t 时减
, ;3
小压强 正 逆反应速率均减小 对于气体分
, 、 ,
子数减小的反应 逆反应速率减小程度较
,
小t 时使用催化剂 正 逆反应速率均瞬间
第一幅图中任取一条恒温线进行研究 温度
;4 , 、
,
增大且增大程度相同
.
相同时 压强增大α 增大 平衡正向移
, ,(A) ,
注意 改变温度的瞬间一定影响正、逆反应速率和化学
动 故正反应为气体分子数减小的反应即
,
平衡.
a b c 再作一条垂直于横坐标轴的线与
含量 或转化率 时间 温度 或压强 + > ;
(2) ( )— — ( ) 两条恒温线相交 若T T 压强相同时
图像 , 1> 2, ,
温度升高α 增大 平衡正向移动 则正
先拐先平 数值大 原则 在含量 或转化 ,(A) , ,
“ , ” : ( 反应为吸热反应 即 H 第二幅图可
率 时间图像中 先出现拐点的先达到平 , Δ >0.
)— , 采用类似的方法进行分析 得出 H 若
衡 说明该曲线对应的反应速率较大 表明 , Δ <0;
, , a b c 则p p p
反应温度较高或压强较大或使用催化剂等 + > , 1> 2> 3.
.
以 可 逆 反 应 a b
A (g)+ B(g)
100 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
反应过程中含量 温度图像 图示为某反应中催化剂的催化效率和产物的
(4) —
对于反应a b c d 生成速率随温度的变化关系
A(g)+ B(g) C(g)+ D(g), .
不同温度下反应相同时间后测定 或 的 催化效率 温度分析 催化剂在 左右
A C ① — : 250℃
含量 如图所示 活性最强
, . .
生 成 速 率 温 度 分 析 速 率 在 和
② — : 250 ℃
左右达到两个峰值
400℃ .
结论 生成速率在 时受催化剂影响较
: 250℃
大 在 时受温度影响较大
, 400℃ .
点前由于温度较低 反应速率较慢 体系 2.同一体系中存在两个或多个竞争反应时的两
M 、 ,
尚未达到平衡 随着温度升高 反应速率加 个因变量与同一自变量的图像
, ,
快 减小 增大 点时体系恰好达 除了分离成为单个图进行分析之外 还需要根
,A% 、C% ;M (1) ,
到平衡 点后为平衡的移动 升高温度 据不同反应的特征 n H 判断可能存
;M , , (Δ g、Δ )
增 大 减 小 平 衡 逆 向 移 动 故 在的副反应 对于这类图像 纵坐标较为多
A% 、C% , , . ,
H 变 除了常见的转化率 产率以外 还可能出
Δ <0. , 、 ,
注意 分析图像时,应注意图像中的变化量是平衡量 现选择性 一种反应物同时发生多个反应产
(
还是非平衡量,其变化是由平衡移动引起的,还是由反应
生多种产物时 其中一种产物的量所占总产
速率改变引起的,两者不可混淆. ,
物的量的比例
平衡曲线外非平衡点的分析 ).
(5)
图像分析
对于反应a b c (2)
A(g)+ B(g) C(g)+
d 曲线 上所有的点都是平衡点
D(g), L .E
点位于曲线 上方 其 大于此压强或温
L , A%
度下平衡时的 点必须向正反应方向
A%,E
移动才能达到平衡状态 故 点v正 v逆
, E > ;
同理可知曲线 下方的 点v正 v逆
L F < .
图示是某密闭容器中同一体系中存在两个反
应时的平衡转化率 平衡选择性与温度的
、
关系
.
已 知 的 平 衡 选 择 性
[ CH3OH =
二、复合图像
n
(CH3OH)
1.同一反应的两个因变量与同一自变量的图像 n n ×100%]
(CH3OH)+ (CO)
分析一条曲线时 忽略另一条纵坐标与其他曲
, ①CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+
线 即成为两个单一变量的图像分析 H
, . H2O(g) Δ 1<0
②CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
H
Δ 2>0
分析 的平衡选择性 由于反应
CH3OH (▲):
为放热反应 反应 为吸热反应 温度升
① , ② ,
高 反应 的平衡逆向移动 反应 的平衡
, ① , ②
第八章 化学反应速率与化学平衡 101
正向移动 故 的平衡选择性降低 容器内压强不变 表明反应达到平衡
, CH3OH . A. ,
分析 的平衡转化率 温度升高 由图 t 时改变的条件 向容器中加入
CO2 (): , B.2 : C
像 可 知 的 平 衡 转 化 率 不断增大 而反应 平衡时 的体积分数
φφ φ
CO2 , C. A :(Ⅱ)> (Ⅰ)
的平衡逆向移动 反应 的平衡正向移动 平衡常数K K K
① , ② , D. : (Ⅱ)< (Ⅰ)
说明升高温度时反应 对 平衡转化率 答案 BC
② CO2
的影响更大 典例 3 ( 北京, 节选) 是一种重要
. 2024 16 HNO3
即练即清 的工业原料 可采用不同的氮源制备
学生用书 P95 . HNO3.
方法一 早期以硝石 含 为氮源制
典例 1 ( 浙江 月选考, , 分)在恒温恒 (1) : ( NaNO3)
2022 1 192 备 反应的化学方程式为 浓
容条件下 发生反应 HNO3, H2SO4( )+
, A(s)+2B(g)3X(g),
该反应利
c 随时间的变化如图中曲线甲所示 下列说 NaNO3 NaHSO4+HNO3↑.
(B) .
用了浓硫酸的性质是酸性和
法不正确的是 .
( )
方法二 以 为氮源催化氧化制备
(2) : NH3
反应原理分三步进行
HNO3, .
/) /0 /0 )/0
0 0 )0
第 步反应的化学方程式为
① Ⅰ
.
从 两点坐标可求得从 到 时间间隔内 针对第 步反应进行研究 在容积可变的密
A. a、c a c ② Ⅱ :
该化学反应的平均速率 闭容器中 充入 n 和n 进行反
, 2 molNO molO2
从 点切线的斜率可求得该化学反应在反应 应 在不同压强下 p p 反应达到平衡时
B. b
. (1、2), ,
开始时的瞬时速率 测得 转化率随温度的变化如图所示 解释
NO .
在不同时刻都存在关系 v v 点的容器容积小于 点的容器容积的原因
C. :2 (B)=3 (X) y x :
维持温度 容积 反应物起始的量不变 向反
D. 、 、 , .
应体系中加入催化剂c 随时间变化关系
,(B)
如图中曲线乙所示
答案 C
典例 2 ( 湖南, , 分)(双选)已知
2021 114 :A(g)+
H 向一恒温恒容的密
2B(g)3C(g) Δ <0,
闭容器中充入 和 发生反应
1molA 3molB ,
t 时达到平衡状态 在t 时改变某一条件 5
1 Ⅰ, 2 ,
t 时重新达到平衡状态 正反应速率随时间
3 Ⅱ,
的变化如图所示 下列说法正确的是
. ( )
102 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
(D0/
Q
Q
Y Z
答案 难挥发性
(1)
催化剂
(2)①4NH3+5O2 4NO+6H2O ②
△
该反应放热 且正反应的气体分子数减少 点
, ,y
的温度高于 点的温度 为使两点的 转化
x , NO
率相同 需增大压强 故 点的容器容积小于
, , y x
点的容器容积
考法突破 15 化工生产中多重平衡体系分析
1.多重平衡体系 达到平衡时 产物的平衡量受控于反应的
(2) :
在一个化学反应体系中 往往同时存在着多个 限度
, .
可逆反应 同一种物质既可能是某个反应的反 对于连续反应 若 的限度更大 则主
, ① , A → B ,
应物 也可能是另一个反应的生成物 在一定 要产物是 若 的限度更大 则主要产
, . B; B→C ,
条件下 这些反应都可以达到平衡状态 这样 物是
, . C.
的体系称为多重平衡体系 对于竞争反应 若 的限度更大 则主
. ② , A → B ,
2.多重平衡体系的类型 要产物是 若 的限度更大 则主要产
B; A→C ,
连续反应 指前一个反应的某一产物同时可 物是
(1) : C.
以进一步反应而生成其他产物的反应 改变温度 压强能调控平衡的移动 升高温
. 、 :①
竞争反应 指反应物能同时平行地进行两 度 平衡向吸热反应方向移动 降低温度 平
(2) : , , ,
个或两个以上的不同反应 得到不同的 衡向放热反应方向移动 若同为吸热或放热
, ;
产物 反应 改变相同温度时 对于活化能大的反
. , ,
3.多重平衡的思维建模 应 反应速率改变的幅度更大 增大压强
, .② ,
连续反应思维模型 平衡向气体分子数减小的方向移动 减小压
(1) ,
强 平衡向气体分子数增大的方向移动
v v
1 2 , .
A →B →C
归纳总结
若v v 则中间产物 的含量会先快速增
① 1≫ 2, B 分析连续反应和竞争反应的过程,若反应未达到
大 后缓慢减小
平衡,则应从反应速率角度分析;若反应已达到平衡,
, .
若v v 则中间产物 的含量始终维持在 则应从化学平衡即反应限度角度分析.
② 1≪ 2, B
较低水平
. 5.多重平衡体系的常用计算方法
某时刻中间产物 的浓度 第一步反应生成的
三段式 法
③ B =
(1)“ ”
的浓度 第二步反应消耗的 的浓度
B - B .
竞争反应思维模型
(2)
& W
B
#
"
$
& W
B
E 为活化能 未达平衡时 若E E 则主 竞争型 计算过程示例如下
a . , a1> a2, ① . :
要产物为 若E E 则主要产物为
C; a2> a1, B. A(g)+B(g)C(g)+D(g)
4.多重平衡中的产物调控 起始
/mol 1 1 0 0
未达平衡时 产物受各步反应的反应速率的 变化 x x x x
(1) , /mol
影响 通过改变温度和使用不同催化剂改变
, A(g)+2B(g)E(g)+D(g)
各步反应的反应速率的相对大小 进而调控 起始
, /mol 1 1 0 0
经过相同时间后的产物 不同催化剂对活 变化 y y y y
. /mol 2
化能降低的幅度不同 可调控某一反应的选 平衡时n x y n x
, (A)=(1- - )mol,(B)=(1- -
择性 y n x n x y
. 2 )mol,(C)= mol,(D)=( + )mol,
第八章 化学反应速率与化学平衡 103
即练即清
n y 学生用书 P97
(E)= mol.
连续型 对于连续反应 计算时可将第一个 典例 1 ( 江苏, , 分)(双选) 与
② . , 2020 154 CH4 CO2
反应的 平衡量 看作第二个反应的 起始
重整生成 和 的过程中主要发生下列
“ ” “
H2 CO
量 计算过程示例如下
反应
”, :
A(g)+B(g)C(g)+D(g)
CH4(g)+CO2(g) 2H2(g)+2CO(g)
起始
/mol 1 1 0 0 H -1
Δ =247.1kJmol
变化 x x x x
/mol
平衡 x x x x
H2(g)+CO2(g) H2O(g)+CO(g)
“ ”/mol 1- 1- H -1
Δ =41.2kJmol
A(g) + C(g)E(g)+D(g) 在恒压 反应物起始物质的量比n
起始 x x x
、 (CH4)∶
“ ”/mol 1- 0 n 条件下 和 的平衡转
变化 y y y y (CO2)=1∶1 ,CH4 CO2
/mol 化率随温度变化的曲线如图所示 下列有关说
平衡 x y x y y x y .
/mol 1- - - + 法正确的是
平衡时n x y n ( )
(A)=(1- - )mol, (B)=
x n x y n
(1- )mol,(C)=( - )mol, (D)=
x y n y
( + )mol,(E)= mol.
原子守恒法
(2)
当反应体系中存在三个及三个以上反应 或
,
同时存在竞争反应和连续反应时 可采用原
,
子守恒法进行计算
.
升高温度 增大压强均有利于提高 的平
A. 、 CH4
衡转化率
曲线 表示 的平衡转化率随温度的
B. B CH4
变化
相同条件下 改用高效催化剂能使曲线 和
6.多重平衡体系图像的分析方法 C. , A
曲线 相重叠
多重平衡体系中 当外界因素 例如温度 压强等 B
, ( 、 )
恒压 n n 条件
变化时 不同平衡的移动所引起的同一物理量 D. 、800K、(CH4)∶ (CO2)=1∶1
,
下 反应至 转化率达到 点的值 改变
的变化方向可能相反 此时可根据图像中该物 , CH4 X ,
,
除温度外的特定条件继续反应 转化率
理量的实际变化趋势 判断哪个平衡的影响程 ,CH4
,
能达到 点的值
度更大 例如 某反应体系中存在反应 和 Y
. , ① 答案 BD
两者均生成 升高温度时反应 平衡逆
②, A, ①
变式 1 变竞争反应 连续反应 ( 南通第
向移动会导致c 减小 反应 平衡正向移
+ 2024
(A) , ②
一次调研, ) 催化重整可获得合成
动会导致c
(A)
增大
.
而实际图像中
,
在某一
13CO2-CH4
气 重整过程中主要反应的热化学方
温度范围内c
(A)
随温度升高而增大
,
则该范 (CO、H2).
程式如下
围内温度对反应 的影响程度大于反应 :
② ①.
反应
① CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
H -1
Δ =+247kJmol
反应
② CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)
104 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
H -1 H
Δ =+41kJmol Δ 2<0
反应 H
③ CH4(g) C(s)+2H2(g) Δ = CaO(s)+CO2(g) CaCO3(s) (Ⅲ)
-1 H
+75kJmol Δ 3<0
反应 H 回答下列问题
④ 2CO(g) CO2(g)+C(s) Δ = :
-1
压力p下 体系达平衡后 图
-172kJmol (2) 、C-H2O-CaO ,
研究 发 现 在 密 闭 容 器 中p 下 示温度范围内 已完全反应 在T
=101kPa , C(s) ,CaCO3(s) 1
n始
(CO2)=
n始
(CH4)=0.5mol,
平衡时各含碳 温度时完全分解
.
气相中
CO、CO2
和
H2
摩尔
物种的物质的量随温度的变化如图所示 下列 分数随温度的变化关系如图所示 则 线对应
. , a
说法正确的是 物种为 填化学式 当温度高于T
( ) ( ). 1
时 随温度升高 线对应物种摩尔分数逐渐降
M B , c
P 低的原因是
N
F
+ .
B $0 /%
'
#
图中 表示
A. a CH4
的 H
B.C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) Δ =
-1
-131kJmol
其他条件不变 在 范围内 随着
C. , 500~1000℃ ,
温度的升高 平衡时n 不断增大
, (H2O)
当n始 n始 其他条件
D. (CO2)+ (CH4)=1mol,
n始
不变时 提高 (CO2)的值 能减少平衡时
, n始 ,
(CH4)
积炭量
答案 D
变式 2 变竞争反应 连续反应 ( 山东,
+ 2024 20
节选)水煤气是 的主要来源 研究 对
H2 , CaO
体系制 的影响 涉及主要反应
C-H2O H2 ,
如下
:
C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g) (Ⅰ)
H
Δ 1>0
CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) (Ⅱ)
第八章 化学反应速率与化学平衡 105
B
C
D
5 5
#5
压力p下 温度为T 时 图示三种气体的摩
(3) 、 0 ,
尔分数分别为 则反应
0.50、0.15、0.05, CO(g)+
的平衡常数
H2O(g) CO2(g)+H2(g)
K 此时气体总物质的量为
p = ; 4.0mol,
则 的物质的量为 若向
CaCO3(s) mol;
平衡体系中通入少量 重新达平衡后
CO2(g), ,
分压p 将 填 增大 减小 或
(CO2) ( “ ”“ ”
不变 p 将 填 增大 减小 或
“ ”), (CO) ( “ ”“ ”
不变
“ ”).
答案 随温度升高 反应 平衡逆
(2)H2 , (Ⅱ)
向移动 故 摩尔分数逐渐降低
, CO2
5 不变 不变
(3) 0.5
9
微专题 2 化学反应原理综合题分析
化学反应原理综合题的特点
多重因素影响浸取率
2.
通常会给出大量的文字信息 图表数据等 ()温度、水解程度影响浸取率
、 , 1
需要学生具备较强的信息提取和分析能力 用稀硫酸浸取氧化铁,其中酸浸温度对铁浸取率的
. ①
信息量大 比如给出反应速率随时间变化的曲线 不同 影响如图 所示.当温度超过 时,铁浸取率反
、 2 100℃
温度或压强下反应物转化率的变化曲线等 而减小,原因是温度超过 时, 水解程度增
, 100℃ Fe 3+
要求学生从中获取关键信息来解题 大,导致 浓度降低.
3+
Fe
该类题往往将多个化学反应原理的知识点
融合在一起考查
,
包括热化学
、
化学平衡
、
电 (
化学 电解质溶液等 对学生的综合运用能
(
、 , "
综合性强 力要求较高 例如 一道题可能既涉及某反 " -
应的热化学方
.
程式
,
的书写或反应热的计算
I
B
,
又同时考查该反应在特定条件下的化学平衡
# #
状态 平衡常数的相关计算以及归因分析等
、
图 图
题目常以工业生产 科研实验等实际情境为
、 2 3
背景 贴近生活和生产实际 既考查学生对
用( ) 溶液浸取含硫滤渣时的反应为(n )
情境新颖 , , ② NH4 2S -1S+
化学反应原理知识的掌握
,
又考查学生运用
S
2- Sn2-
,硫单质浸取率随温度变化的曲线如图
3
知识解决实际问题的能力 所示.温度高于 ,硫单质浸取率下降的可能原因
30℃
是温度高于 ,( ) 水解程度增大,导致
2-
总结归纳 图像分析及答题方法 30℃ NH4 2S S
浓度减小,硫单质浸取率下降.
多因素影响化学反应速率
1. ()温度、气体的溶解度影响浸取率
H
-
其
2
他条件相同时,用 还原浸出 ( ) ,不
N SO2 CuAsO2 21h
同温度下砷的浸出率如图 所示.随着温度升高,砷
4
" 的浸出率先增大后减小的原因是升温能加快反应速
F
8 率,同时温度升高 的溶解度减小,反应速率减小;
SO2
T,升温对反应速率影响大,T,浓度减
UNJO <60℃ >60℃
小对反应速率影响大.
图
1
OH
是一种重要的活性基团,可用于脱除苯酚.已 (
知: 容易发生淬灭( ),从而活
OH 2 OH H2O2 "
性降低.用 分解产生的 脱除苯酚,当其 +
H2O2 OH -
他条件不变时,不同温度下苯酚的浓度随时间的变化
如图 所示. 内, 的化学反应速率与
1 0~20min 50℃ #
的基本相同,原因是 内,与 相比,
40℃ 0~20min 40℃ 图
时温度较高,化学反应速率加快,但时 4
50℃ 50 ℃ ()锰浸出率与浸出过程中时间和液固比的关系分别
更易发生淬灭,导致c()下降. 3
OH OH 如图 、图 所示.
归纳总结:出现矛盾结论可能的原因
5 6
改变条件 正常情况 反常情况 可能的原因
速率减小 催化剂失活
(
(
升高温度 速率增大 " "
反应物中有 J
J
速率不变
易分解的物质
KNJO " !
减小浓度 速率减小 速率增大 反应为放热反应
图 图
5 6
加入反 加入的反应物为
则适宜的浸出时间和液固比分别为 、.
速率增大 速率不变
60min3
应物 固体或纯液体
106 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
反应
平衡移动影响产率 Ⅱ:H2(g)+CO2(g) CO(g)+H2O(g)
3.
克劳斯法: () () () () H -1
2H2Sg+O2 g S2 g +2H2Og Δ =412.kJmol
Δ H <0 .用克劳斯法处理 H2S 时,研究人员对反应条 反应
Ⅲ:2CO(g) CO2(g)+C(s) Δ
H
=
件对 产率的影响进行了如下研究.
S2
-1
()其他条件相同时,相同时间内, 产率随温度的变 -1725.kJmol
1 S2
在 与 重 整 体 系 中 通 入 适 量
化如图 所示.由图 可知,随着温度升高, 产率先
7 7 S2 ① CH4 CO2
增大后减小,原因是反应未达到平衡时,升高温度, 可减少 的生成 反应
S2 H2O(g), C(s) , 3CH4(g)+
的生成速率增大,单位时间内的生成量增大,即
S2 S2 的
的产率增大;当反应达到平衡时,升高温度,平衡逆向 CO2(g)+2H2O(g) 4CO(g)+8H2(g)
H
移动,的产率减小. Δ = .
S2
②10.1×10
5
Pa
下
,
将n起始
(CO2)∶
n起始
(CH4)=1∶1
(
(
的混合气体置于密闭容器中
,
不同温度下重整体系
4 4 中 CH4 和 CO2 的平衡转化率如图 1 所示 .
O 0 下 平衡转化率远大于 下
# O ) 4 800℃ CO2 600℃ CO2
平衡转化率 其原因是
图 图
7 8
,
n( )
()其他条件相同时,相同时间内, 产率随 O2 .
2 S2 n( )
H2S
n( )
值的变化如图 所示. O2 值过大不利于增大
8 n( ) S2
H2S
产率,可能的原因是 浓度过大, 和 发生反
O2 H2S O2
应生成 ,导致 产率减小.
SO2 S2
即练即清
学生用书 P100
典例 ( 江苏, , 分)甲烷是重要的资源
2021 1814 , 图
1
通过下列过程可实现由甲烷到氢气的转化 利用铜 铈氧化物 x y 是
. (3) — (CuO CeO2,Ce
*&F$0D!!! 活泼金属 催化氧化可除去 中少量 催
) H2 CO,
化氧化过程中 的化合价均发生变化 可
时 与 重整主要发生下列
(1)500℃ ,CH4 H2O
Cu、Ce ,
反应 能机理如图 所示 将n n
: 2 . (CO)∶ (O2)∶
n n 的混合气体以
CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) (H2)∶ (N2)=1∶1∶49∶49
一定流速通过装有x y 催化剂的反
CO(g)+H2O(g) H2(g)+CO2(g) CuO CeO2
已知 H 应器 的转化率随温度变化的曲线如图
CaO(s)+CO2(g) CaCO3(s) Δ = ,CO 3
向重整反应体系中加入适 所示
-178.8kJmol -1 . .
量多孔 其优点是
CaO,
.
与 重整的主要反应的热化学方程
(2)CH4 CO2
式如下
:
反应
Ⅰ:CH4(g)+CO2(g) 2CO(g)+
H -1 图
2H2(g) Δ =246.5kJmol 2
第八章 化学反应速率与化学平衡 107
电催化 和 合成尿素的装置如图
-
① CO2 NO3 1,
生成尿素的电极反应式为
.
$0
图
*#
3
基 态 原 子 核 外 电 子 排 布 式 为
① Ce
1 1 2 图 所示机理的步骤 中 元 /0 0
[Xe]4f5d6s, 2 (ⅰ) , )
素 化合价发生的变化为
Cu、Ce
$0 /) )0
.
B6
当催化氧化温度超过 时 催化剂的催
② 150℃ , 图
化活性下降 其可能原因是 1
, 电催化 和 合成尿素 先在阴极
② CO2 N2 .CO2
. 被还原为中间体 再与 合成尿素
答案 提高 的产率 提供热量
CO, N2 .
(1) H2 、 已知 在阴极还能被还原为 其生成
:CO2 CH4,
反应 反应 的
-1
(2)①657.1kJmol ② Ⅰ、 Ⅱ 的趋势比生成 的趋势更大
CH4 CO .
H 高温下正反应进行程度大 反应
Δ >0, ,CO2 但实验数据说明 一定时间内 阴极产物中
, , CO
的量多 反应 的 H 高温下正反应进行
; Ⅲ Δ <0, 的物质的量大于 可能的原因是
CH4,
程度小 的生成量少
,CO2
.
的化合价由 变为 的化合价
(3)①Cu +2 +1,Ce 尿素的结构
(3)
由 变为 温度升高 或 被
+4 +3 ② ,Cu 2+ ( Cu + ) 两分子尿素通过羰基氧原子形成分子间氢键
,
或 还原为
H2( CO) Cu 得到具有八元环的二聚分子 二聚分子的结构
.
变式 变模块综合·化学反应原理 物质结构
式为
+
.
与性 质 ( 宿 迁 第 一 次 调 研, )尿 素 过氧化尿素晶体的制备
2024 17 (4)
过 氧 化 尿 素 在烧杯中加入 双氧水和尿素 恒温加热并
[CO(NH2)2]、 [CO(NH2)2 30% ,
的生产具有重要意义 搅拌得到澄清溶液 用冰水浴降温结晶 过滤
H2O2] . , 、 、
尿素的催化合成 洗涤 干燥得过氧化尿素晶体
(1) 、 [CO(NH2)2
已知 H 双氧水和尿素的摩尔配比对产品收率
:2H2(g)+O2(g)2H2O(l) Δ 1= H2O2].
的影响如图 当摩尔配比大于 时 过氧化
-286.0kJmol -1 2. 1.1 ,
尿素晶体收率降低 其可能的原因是
H
N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) Δ 2= ,
-92.2kJmol -1 .
2NH3(g)+CO2(g) CO(NH2)2(aq)+
H -1 H2O(l) Δ 3=-101.5kJmol
将 按体积比 通入含有
N2、CO2 1∶1 CuBi2O4
涂层的石墨网上 同时喷洒水微滴合成尿素 则
, ,
2CO2(g)+ 2N2 (g) + 4H2O (l)
2CO(NH2)2(aq)+3O2(g) 的 Δ H = kJmol -1 . F! !!2
尿素的电化学合成
(2)
108 5年高考 3年模拟 A版 高考化学
(
图
2
尿素的应用
(5) (NH2)2+7H2O
尿素将烟气中氮氧化物还原为 以达到消除 该条件下 在阴极生成 的速率比生
N2 ② ,CO2 CO
污染的目的 控制其他条件相同 将混有 成 的速率快
. , NO、 CH4
和 的模拟烟气匀速通过装有尿 )
NO2、SO2、N2 O2
素溶液的装置 在装置出口处检测 的脱 / /)
, NO、NO2 )
除率αα c (NO x) 进口 - c (NO x) 出口 0 0
[= c (NO x) 进口 ×100%]. (3) )
当烟气中有少量 时 有利于 脱除 )/ /
① SO2 , NO2 ,
)
其可能的原因是
.
c
当烟气中无 存在 且 (NO2)超过一定数
② SO2 , c
(NO)
值时 测得α 变为负值 其可能的原因是
, (NO) ,
.
答案
(1)470.6
- + -
(2)①CO2+2NO3 +18H +16e CO
第八章 化学反应速率与化学平衡 109
双氧水的用量过多 使产物的浓度降低 不
(4) , ,
利于降温结晶时过氧化尿素晶体的析出 合理
(
即可
)
具有还原性 也能还原一部分
(5)①SO2 , NO2
c
当烟气中 (NO2)超过一定数值时 过量的
② c ,
(NO)
与溶液中的 反应生成 使 的
NO2 H2O NO, NO
出口浓度大于进口浓度